JPH0470370B2 - - Google Patents

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JPH0470370B2
JPH0470370B2 JP57118718A JP11871882A JPH0470370B2 JP H0470370 B2 JPH0470370 B2 JP H0470370B2 JP 57118718 A JP57118718 A JP 57118718A JP 11871882 A JP11871882 A JP 11871882A JP H0470370 B2 JPH0470370 B2 JP H0470370B2
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acidic
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    • G21FPROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/007Recovery of isotopes from radioactive waste, e.g. fission products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G56/00Compounds of transuranic elements
    • C01G56/001Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/34Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing sulfur, e.g. sulfonium
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酸性水溶液、特に放射性廃液の処理の
ために用いられ得るような酸性水溶液中に価の
状態で存在するアクチニドとランタニドの分離方
法に関する。
核産業において、特に超ウラン元素のようなア
クチニドとランタニドを含む水溶性廃液の処理の
分野においては、そのような放射性廃物をそれら
の長期間貯蔵のために、例えば、ガラス化などに
する前にランタニドからアクチニドを分離するこ
とが非常に有益である。
β及びγ放射分裂生成物であるランタニドは、
非常に長い寿命を有するα放射元素である或る種
のアクチニドよりも一層短い期間であると言うこ
とは事実である。それ故、一層急速に不活性にな
るような短命の放射体を含まない廃物の状態にす
ることが望ましい。なぜなら、この方が長期貯蔵
に関しては問題が少ないからである。
さらにアクチニドの回収は、非常に便利であ
る。なぜなら、それらは、例えば放射性源を作る
ような分野のような種々の分野で使用され得るか
らである。ランタニドからアクチニドを分離し、
一方ではアクチニドを回収し、そして他方では長
期貯蔵の観点から短命の分裂生成物のみに処理す
ることは、また非常に有益である。そしてそのこ
とは、危険がより少いことを示している。同様
に、本方法は、軽量アイソトープターゲツトの中
性子放射により超ウラン元素の製造に応用するこ
とが可能であり、例えば放射されたプルトニウム
から発生するアメリシウム241及びキユリウム
244の製造に応用することができる。
しかしながらアクチニドとランタニドの分離の
問題は、解決が困難である。なぜならランタニド
()イオン及びアクチニド()イオンは、非
常に似かよつた化学的性質を有し、それらのイオ
ン半径は、お互いに近くそしてランタニドあるい
はアクチニドから形成される多数の錯化合物
(complex)は著しいイオン特質を有するからで
ある。
ランタニドからアクチニドを分離するための従
来方法には多数の不都合がある。なぜならそれら
は例えば10MLiC溶液のような濃縮された塩類
媒体の使用あるいは比較的高いPH値の使用を要求
し、そのためそれらは実行が困難であるからであ
る。
前述の不都合を除きそしてさらにアクチニドと
ランタニドを定量的に分離することを可能にする
ような水溶液中に価の状態で存在するアクチニ
ドとランタニドの分離方法を与えることが本発明
の目的である。
本発明によれば、酸性水溶液中に価の状態で
存在するアクチニドとランタニドを分離するため
の方法においては、電子供与性窒素原子を有する
有機結合から形成される第1の抽出剤とそのH+
イオンを金属イオンに変えることが可能な酸性の
有機可溶有機化合物又は、そのような化合物の金
属塩により形成される第二の抽出剤とから成る有
機溶媒と前記溶液を接触せしめることにより前記
溶液中に存在するアクチニドを有機溶媒中に選択
的に抽出するものである。
本発明の方法の有利な特徴によれば、第1の抽
出剤を形成する電子供与性窒素原子を有する結合
剤は、例えば2,4,6−トリ(2−ピニジン)
−1,3,5トリアジン,1,10オルソフエナン
スロリン及び4,7ジアミルオルソフエナンスロ
リンのような複素環化合物である。好ましくは、
2,4,6−トリ(2−ピリジル)−1,3,5
トリアジン(TPTZ)が利用される。
本発明によれば、第2の抽出剤は、酸性の有機
可溶有機化合物であり、そしてそれは、そのH+
イオンを金属イオンに変えることが可能であり、
そして好ましくは、できるだけ低い酸性度定数、
例えば4以下のpkaを有する。それらの特徴に添
う酸性化合物の金属塩、特にナトリウムのような
アルカリ金属の塩を用いることができる。
利用することのできる酸性化合物は、例えば、
ジ−ノニルナフタレンスルフオン酸、ブロモカプ
ロン酸、カプロン酸、及びそのような酸のアルカ
リ金属塩などである。
好ましくは第2の抽出剤は、ジ−ノニルナフタ
レンスルフオン酸(HDNNS)又はソデイウム
ジ−ノニルナフタレンスルフオネート
(NaDNNS)である。
電子供与性窒素原子を有する結合剤ばかりでな
く酸性の化合物も又、含有する有機溶媒の使用に
より、電子供与性窒素原子を有する結合剤による
価のランタニドのイオンよりも一層錯化され得
る価のアクチニドイオンが有機溶媒中に選択的
に抽出され得る。抽出に対する酸性化合物のこの
影響は、アクチニド錯化合物の安定性における共
有結合のかなりの関与によるものである。その
H+イオンを金属イオンに変えることが可能な第
2の酸性抽出剤の使用が、次の反応態様の一つに
より錯塩が形成される間、水性相と有機相の間に
電気的中性を保つということは事実である。
M3++3AH+nL→MA3Ln+3H+ M3++mLH+(3−m)AH→3H++MLmA3
−m ここにおいて、M3+は、アクチニドイオンを表
わし、Lは含窒素結合剤を表わし、LHは、酸性
の含窒素結合剤を表わし、AHは、有機可溶酸性
抽出剤を表わし、そしてnとmは整数を表わす。
形成されるMLmA3-n又はMA3Ln錯化合物は、
中性の錯化合物であり、そしてその配位の領域は
飽和されている。それ故それはたぶん、加うるに
水の分子のような中性の分子、あるいは媒体中に
存在する他の分子から成つている。
本発明の方法を実施するためには、一般に抽出
剤の系は、例えばターシヤリーブチルベンゼンの
ような不活性溶媒中で希釈される。
好都合には、有機溶媒中の抽出剤の濃度は、第
1抽出剤(電子供与性窒素原子を持つ有機結合
剤)と第2抽出剤(酸性化合物)の間のモル比が
約2:3〜4:1であるようなものである。
本発明の方法は、傾針混合器のバツテリー、パ
ルストカラム、遠心抽出器などのようないかなる
慣用の抽出装置においても実施し得ると言うこと
は注目されるべきである。本発明の他の特徴及び
効果は、添付の図面を参照し、勿論、非限定的な
例示にすぎない具体例の次の記述からより一層明
確になろう。
あらゆる例において、ターシヤリーブチルベン
ゼンが希釈剤として用いられ、そしてアメリシウ
ムとユーロピウムの分配係数はガンマースペクト
ロ分析によつて測定された。攪拌は、2分間の間
行われた。
元素の分配係数は、有機相中のその元素の濃度
と水性相中の同じ元素の濃度との間の比に等しい
ということは注目されるべきである。
実施例 1 この実施例は、第1抽出剤としての2、4,6
−トリ(2ピリジル)1,3,5−トリアジン
(TPTZ)と第2抽出剤としてのジ−ノニルナフ
タレンスルフオン酸(HPNNS)とから成る有機
溶媒によりタ−シヤリ−ブチルベンゼンの溶液中
にあるアメリシウム()とユーロピウム()
の分離に関する。ここにおいて有機溶媒の抽出剤
の全濃度は、0.01モル-1である。
抽出を遂行するために、この有機溶媒を240
mg/のアメリシウムと150mg/のユーロピウ
ムを含む0.117N水溶性硝酸溶液と接触させる。
攪拌及び2つの層の傾斜の後、各相のアメリシウ
ム及びユーロピウムの量を測定し、分配係数DAn
及びDEuを決定する。
第1図は、抽出剤中の溶媒の全量が0.01モル
−1であるような抽出剤混合物のモル%で表わされ
た、電子供与性窒素原子を有する結合剤の溶媒の
量の関数として分配係数DAn(曲線1)及びDEu
(曲線2)における変化を表わしている。
この図は第2の抽出剤に対する第1の抽出剤の
モル比が1に近ずいた時に最も良い結果が得られ
ることを示している。TPTZとHDNNSとの間の
モル比が2:3〜4:1の範囲内にある時に良い
結果が得られるということは又注目されよう。
実施例 2 この実施例では、10-2モル-1のNaDNNSす
なわち、ソデイウムジ−ノニルナフタレンスルフ
オネートと10-2モル-1のTPTZ、すなわち2,
4、6−トリ(2ピリジル)1,3,5−トリア
ジンを含むタ−シヤリ−ブチルベンゼンにより作
られる系1と4・10-3モル-1のHDNNSと6・
10-3モル-1のモルTPTZを含むタ−シヤリ−ブ
チルベンゼンにより作られる系のいずれかの溶
媒が用いられる。抽出は、硝酸水溶液のPHは変え
るが実施例1の状態と同じ状態で実施される。
アメリシウムとユーロピウムの分配係数は、前
と同様にして測定される。得られた結果は第2図
に示されており、そして第2図において曲線3及
び4は溶媒系No.1に対するPHの凾数として分配係
数DAn及びDEuにおける変化をそれぞれ明らかに
しており、そして曲線5及び6は、溶媒係No.に
対するPHの凾数として分配係数DAn及びDEuにお
ける変化をそれぞれ明らかにしている。この図は
溶媒系No.1の場合に分離が良く、そしてPHが約1
である時両方のケースにおいて良い結果が得られ
ることを示している。
実施例 3 この例において使用された有機溶媒は、TPTZ
及びNaDNNSのモル比が1に等しいような
TPTZとNaDNNSを含むタ−シヤリ−ブチルベ
ンゼンであり、そして溶媒抽出剤の量は変えられ
る。抽出は、例1におけると同様な状態、すなわ
ちアメリシウムとユーロピウムを含む0.1N水性
硝酸相で行なわれ、アメリシウムとユーロピウム
の分配係数が決められる。
得られた結果が第3図に示されており、そこに
おいては曲線7及び曲線8は、それぞれモル-1
であらわされた、有機溶媒の全濃度の凾数として
分配係数DAn及びDEuにおける変化を明らかにし
ている。
実施例 4 この例においては、7つの抽出段と7つの洗浄
段から成る傾斜混合器のバツテリーが用いられ、
ユーロピウム、アメリシウム、セリウム、ガドリ
ニウム、テルブウム及びキユリウムを含む0.1N
硝酸から形成される水性相は、0.05モル-1
NaDNNS及び0.05モル-1のTPTZを含むタ−
シヤリ−ブチルベンゼンから成る有機相と交流で
バツテリー中において循環される。そしてそこで
は、水性相に対する有機相の容積比は抽出段階に
おいて0.5でありそして洗浄段階においては1で
ある。バツテリーを去る時、溶媒は、99.7%のア
クチニドと0.05%のランタニドを含んでいる。こ
れらの状態ではユーロピウム、アメリシウム、セ
リウム()がトリニウム()、テルビウム
()及びキユリウム()の分配係数はそれぞ
れ0.4;6.0;0.67;0.53;0.3及び4.6である。この
方法でアクチニドとランタニドの満足すべき分離
がなされた。5段の傾斜混合器のバツテリー内で
水性相に対する有機相の容積比が約3であるよう
な割合で有機溶媒を2N水性硝酸溶液と接触させ
ることによつてアクチニドが再抽出され得る。こ
れらの状態では、アメリシウムの分配係数は、
0.015であり、そして再抽出バツテリーを去る有
機溶媒は、もはや0.001%以上のアクチニドを含
まないだろう。
実施例 5 この実施例においては7つの抽出段と9つの洗
浄段から成る傾斜混合器のバツテリーが用いられ
る。アメリシウム、キユリウム、テルビウム、セ
リウム及びがドリニウムを含む0.05Nの水性硝酸
溶液と0.05モル-1のHDNNSと0.05モル-1
TPTZを含むタ−シヤリ−ブチルベンゼンから成
る有機溶媒とをバツテリー中で交流で循環させ水
性相に対する有機相の容量比を抽出段階で0.4に
洗浄段階で0.2とする。
これらの状態で次の分配係数が得られた。
DAn=17;DCn=13;DTb=1.06;DCe=1.34及び
DGd=0.6、それ故99.5%以上のアクチニドと0.02
%以下のランタニドを含む溶媒がバツテリーから
排出される。アクチニドは、実施例4におけると
同様にして2N硝酸溶液で再抽出される。
【図面の簡単な説明】
第1図は有機溶媒中のTPTZとHDNNSの濃度
の凾数としてアメリシウム及びユーロピウムの分
配係数DAn(曲線1)及びDEu(曲線2)における
変化を示すグラフでありそこでは抽出剤の全濃度
が0.01モル-1そして水性溶液が0.117N硝酸から
成るものである。第2図は、溶媒の2つの系に対
する水性初期溶液のPHの凾数としてDAn(曲線3
及び5)とDEu(曲線4及び6)における変化を
示すグラフである。第3図は、抽出剤の溶媒の全
濃度の凾数としてアメリシウム及びユーロピウム
の分配係数DAn(曲線7)、DEu(曲線8)における
変化を示すグラフである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 酸性水溶液中に価の状態で存在するアクチ
    ニドとランタニドとの分離方法において、電子供
    与性窒素原子を有する有機結合剤により形成され
    ている第1の抽出剤とそのH+イオンを金属イオ
    ンによつて交換することが可能な酸性有機可溶有
    機化合物あるいはその化合物の金属塩によつて形
    成されている第二の抽出剤から成る有機溶媒を前
    記溶液を接触させることによつて前記溶液中に存
    在するアクチニドを有機溶媒中に選択的に抽出す
    ることを特徴とする方法。 2 特許請求の範囲第1項に記載の方法におい
    て、第1の抽出剤が、電子供与性窒素原子を有す
    る複素環有機結合剤であることを特徴とする方
    法。 3 特許請求の範囲第2項に記載の方法において
    第1の抽出剤が2,4,6−トリ(2−ピリジ
    ル)1,3,5−トリアジンであることを特徴と
    する方法。 4 特許請求の範囲第1項又は第3項に記載の方
    法において、第2の抽出剤がジ−ノニルナフタレ
    ンスルフオン酸であることを特徴とする方法。 5 特許請求の範囲第1項又は第3項に記載の方
    法において、第2の抽出剤がソデイウムジ−ノニ
    ルナフタレンスルフオネートであることを特徴と
    する方法。 6 特許請求の範囲第1項又は第5項に記載の方
    法において、有機溶媒中のその抽出剤の濃度が、
    第1と第2の抽出剤の間のモル比が約2:3〜
    4:1であるようなものであることを特徴とする
    方法。 7 特許請求の範囲第2項に記載の方法におい
    て、複素環式有機結合剤が、2,4,6−トリ
    (2−ピリジリ)−1,3,5トリアジン、1,10
    オルソフエナンスロリンからなる群から選ばれる
    ことを特徴とする方法。 8 特許請求の範囲第1項に記載の方法におい
    て、酸性有機可溶有機化合物が、ジ−ノニルナフ
    タレンスルホン酸、α−ブロモカプロン酸、カプ
    ロン酸、およびこれらの酸のアルカリ塩からなる
    群から選ばれることを特徴とする方法。
JP57118718A 1981-07-09 1982-07-09 酸性水溶液中に3価の状態で存在するアクチニドとランタニドの分離方法 Granted JPS5819453A (ja)

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