JPH0471071B2 - - Google Patents
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- JPH0471071B2 JPH0471071B2 JP59004248A JP424884A JPH0471071B2 JP H0471071 B2 JPH0471071 B2 JP H0471071B2 JP 59004248 A JP59004248 A JP 59004248A JP 424884 A JP424884 A JP 424884A JP H0471071 B2 JPH0471071 B2 JP H0471071B2
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Description
本発明は新規芳香および／又はフレーバ付与物
質に関する。 本発明により供される新規芳香および／又はフ
レーバ付与物質は一般式 （式中、Ａは
質に関する。 本発明により供される新規芳香および／又はフ
レーバ付与物質は一般式 （式中、Ａは
【式】又は
【式】を表わし、
R1、R2、R5およびR6は、Ｈ、CH3、C2H5又は
−CH（CH3）2を表わすが、Ｈ、C2H5又は−CH
（CH3）2は唯１個のみ存在することを条件とし、
そしてR3、R4およびR7はＨ又はCH3を表わす）
を有する２環状エポキシドロである。 新規化合物はオクタヒドロナフタレン構造（
α）を有するのみでなく、テトラヒドインダン構
造（β）を有するエポキシド： を含む。 本発明は又式を有する化合物の製造方法にも
関する。 この方法は式 （式中、ＡおよびR1〜R7は上記意味を有する）
を有する２環状１，４−シクロヘキサジエンをエ
ポキシ化することを含む。 それ自体既知であるｃ＝c2重結合に対するエポ
キシ化方法のうち次のものは特に良く適する： (1) 式 （式中、ＡおよびR1〜R7は上記意味を有し、
Ｘは塩素、臭素又は沃素を意味する）を有する
α−ハロヒドリンを経て式を有する２環状
１，４−シクロヘキサジエンから式を有する
化合物の製造は、例えば、式を有する２環状
１，４−シクロヘキサジエンのトリー又はジ置
換２重結合にハイポハラス酸を付加し
（Heuben−Weyl、「Methoden der
Organischen Chemie」、６巻、1a、パート１
（1979）、564頁参照）、続いて塩基による処理に
より式を有する生成α−ハロヒドリンを脱ハ
ロゲン化水素する（例えば、「Organic
Functional Group Preparations」、S.R.
SandlerおよびW.Karo、Acad.Press1968、109
頁および「Oranic Reactions in Steroid
Chemistry」２巻、Ed.J.FriedおよびJ.A.
Edwards、Van Nostrand Reinhold CO.、
1972、15頁）ことによる。 (2) 式を有する２環状１，４−シクロヘキサジ
エンを例えば、過酢酸又は過安息香酸のような
過有機酸により、例えば、ジクロロメタンのよ
うな不活性有機溶媒中で処理する
（「Oxidation in Organic Chemistry」Ed.W.
S.Trahanovsky、パートＣ、Acad.Press1978、
225頁）。 (3) 式を有する２環状シクロヘキサジエンを例
えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド又は
エチルベンゼンハイドロパーオキサイドにより
例えば、モリブデン又はバナジウム化合物のよ
うな金属触媒の存在で処理する。反応は例え
ば、ベンゼン又は１，２−ジクロロエタンのよ
うな不活性溶媒中で80〜120℃の温度で行なう
こと有利である（「Metal catalyzed
Oxidations of Organic Compounds」、R.A.
SheldonおよびJ.K.Kochi、Acad.Press1981、
275頁参照）。 式を有する２環状１，４−シクロヘキサジエ
ンのエポキシ化において、式を有するエポキシ
ドの他に、式 （式中、ＡおよびR1〜R7は上記意味を有する）
を有するエポキシド異性体も生成する。式を有
するこれらのエポキシドは酸化剤による、置換基
R1〜R6により立体障害を受けたテトラ−置換２
重結合の反応生成物である。エポキシド／の
比は式を有する２環状１，４−シクロヘキサジ
エンの構造および使用エポキシ化方法による。ア
ルキルハイドロパーオキサイド／金属触媒による
エポキシ化（方法３）は非常に部分選択的であ
り、式のエポキシドをほとんど独占的に与え
る。従つてこの方法は好ましいエポキシ化方法で
ある。 置換基R1〜R7の性質により、式を有する化
合物は本発明方法によりジアステレオマーの混合
物又は構造的異性体の混合物として得ることがで
きる。これらの混合物の個個の成分への分離は例
えば、ガスクロマトダラフイ又はカラムクロマト
グラフイにより行なうことができる。しかし、経
済的には混合物の使用が好ましい。 式を有する２環状１，４−シクロヘキサジエ
ンの製造は、式 （式中、ＡおよびR1〜R7は上記意味を有する）
を有する相当する既知ベンゼン誘導体をそれ自体
公知の方法で、例えばBirchによる液体アンモニ
ア／アルコール中のアルカリ金属又はアルカリ土
類金属により、Benkeserによるアルキルアミ
ン／アルコールシステム中のアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属により、又は金属陰極において電
気化学的に、還元することにより行なわれる
（Houben−Weyl、「Methoden der Organischen
Chemie」、Ｖ巻、1b（1972）、613頁参照）。 Birchによる環元は定温（例えば−78〜−33
℃）で、添加剤として例えばエタノールのような
アルコールを含む液体アンモニア中で行なわれ
る。Benkeserによる還元はエタノール、イソプ
ロパノール、イソアミルアルコールなどのような
アルコールの存在で、例えばメチルアミン、エチ
ルアミン、エチレンジアミン中で行なわれる。 ソジウムおよびリチウムは還元に使用するには
特に適する金属である。ジエチルエーテル又はテ
トラヒドロフランの添加は式を有するベンゼン
誘導体の溶解を促進する。これらの還元において
は、式 を有する２環状シクロヘキサジエン化合物異性体
および式 （式中、ＡおよびR1〜R7は上記意味を有する）
を有する２環状シクロヘキサン誘導体を副生物と
してしばしば生成する。これらのシクロヘキセン
は本発明によるエポキシ化により実際上影響され
ず、式を有するエポキシドから蒸溜により分離
することができる。 式を有する化合物は芳香および／又はフレー
バ付与物質として特に適する根拠からみて特別の
官能性を有する。 式を有する化合物は果実様およびウツデイ臭
覚面を有しジヤコウ方向の強力で拡散性の、非常
に自然の暖かさのあるトツプノートを特徴とす
る。更に、粉様−花様ボトムトーンは記載する価
値がある。従つて、式を有する化合は特にジヤ
コウ芳香物質の新規グループを構成し、それらの
２環状炭化水素構造はこれらのシステムで従来公
知のアセチル基の代りに特徴として１，２−エポ
キシグループ（オキシラン）を保有する。 本発明は従つて芳香および／又はフレーバ付与
物質として式を有する化合物の使用にも関す
る。 それらの天然臭ノートを基礎として式を有す
る化合物は既知組成物の修正に特に適する。 式を有する化合物は天然又は合成起源の多数
の公知芳香物質成分と組み合せ、それによつて天
然成分の範囲は易揮発性であるのみでなく、反揮
発性および揮発し難い化合物をも包含し、合成成
分の範囲は下記から明らかなように実際上すべて
の種類の物質からの代表物を含むことができる： 天然生成物 木苔アブリソリユート、バジル油、
熱帯果実油（ベルガモツト油、マンダリン油な
ど）、マスチツクスアブソリユート、ミルトル
油、パルマロサ油、パチユーリ油、プチグレー
ン油パラグアイ、ヨモギ油など、 アルコール ゲラニオール、リナロール、ネロー
ル、フエニルチルアルコール、ロジノール、シ
ンナミツクアルコールなど、 アルデヒド シトラール、Helional 、α−ヘ
キシルシンナムアルデヒド、ヒドロキシシトロ
ネラール、Lilial （ｐ−ｔ−ブチル−α−メ
チル−ジヒドロシンナムアルデヒド）、メチル
ノニルアセトアルデヒドなど、 ケトンアリルイオノン、α−イオノン、β−イオ
ノン、メチルイソオノンなど、 エステルアリルフエノキシアセテート、ベンジル
サリチレート、シンナミルプロピオネート、ジ
メチルベンジルカルビニルブチレート、エチル
アセトアセテート、リナリルアセテート、メチ
ルヒドロジヤスモネート、スチラリルアセテー
ト、ベチベリルアセテートなど、 ラクトン γ−ウンデカラクトンなど、 香料にしばしば使用される各種成分 ジヤコウケ
トン、インドール、ｐ−メンタン−８−チオー
ル−３−オン、メチルオイゲノールなど。 更に、式の化合物は公知組成物の臭いノート
を優性化させずに円熟させ、調和させる方法には
著しいものがある。例えば、茶およびグリーン特
徴を有する香料ベースは、温和で花様ノートを強
調させ、バラベースではヘビーかつスイートなブ
ルガリアバラの特徴後の目的ノートが強調され
る。 果実ベースでは式を有する化合物は桃および
アンズの方向のベルベツト様−ソフト、天然の−
スイートかつ円熟効果を生成させるために有効に
使用することができる。 式を有する化合物（又はそれらの混合物）は
例えば、0.1％（洗剤）から30％（アルコール溶
液）の組成物にわたる広い範囲で使用することが
できる。これらの値は価値を限定しないことを認
められるであろう。その理由は熟練調香師はより
低い濃度でさえも効果を生じさせ、又はより高度
でさえも新規複合物を合成することができるから
である。好ましい濃度は0.5〜25％の範囲である。
式を有する化合物により製造した組成物はあら
ゆる種類の芳香消費者商品（オーデコロン、オー
デトイレツト、エツセンス、ローシヨン、クリー
ム、シヤンプー、石鹸、軟膏、粉剤、ねり歯みが
き、うがい剤、脱臭剤、洗剤、タバコなど）に使
用することができる。 従つて式を有する化合物は組成物の製造に使
用することができ、上記から明らかなように広汎
の公知芳香物質又は芳香物質混合物を使用するこ
とができる。このような組成物の製造には上記特
定した公知芳香物質は例えばW.A.Poucher、
Perfumes、Cosmetics、Soaps、２、７版、
chapmanおよびHall、London1974によるような
調香師に公知の方法により使用することができ
る。 式を有する新規化合物はもつとも広い範囲の
タイプの果実フレーバに、しかし、特にタバコの
フレーバ付与に対しても特に適する。 フレーバ付与物質として式を有する化合物は
例えば、もつとも広い範囲のタイプの果実フレー
バ（例えば黒イチゴ又はアンズフレーバ）の製造
又は改良、強化、増強又は修正に使用することが
できる。これらのフレーバに対する使用分野とし
て、例えば食品（ヨーグルト、菓子など）、嗜好
品（茶、タバコなど）および飲料（レモネードな
ど）が考慮される。 式を有する化合物の明白なフレーバ品質は低
濃度でフレーバ付与物質として使用することがで
きる。適当な濃度は最終生成物、すなわちフレー
バ付与食料、嗜好品又は飲料に例えば、0.01〜
100ppm、好ましくは0.01〜20ppmの範囲を含む。 例えば、タバコのフレーバ付与では、しかし濃
度はより高くすることができ、より広い範囲、例
えば１〜1000ppm、好ましくは50〜500ppmの範
囲を含むことができる。 式を有する化合物はフレーバ付与物質組成物
に対し使用され、又は常法でこれらのフレーバ付
与剤に添加される成分と混合することができる。
本発明により使用されるフレーバ付与剤として
は、それ自体公知方法で食用材料に稀釈又は分散
することができるフレーバ付与物質組成物である
と理解される。これらは例えば、式の化合物を
約0.1〜10重量％、特に0.5〜３重量％含む。これ
らはそれ自体既知の方法により溶液、ペースト又
は粉末のような通例の使用形に変換される。生成
物は噴霧乾燥、真空乾燥又は凍結乾燥することが
できる。 このようなフレーバ付与剤の製造に有利に使用
される公知フレーバー付与物質は上記記載に含ま
れるか、又はそれぞれの文献から取得することが
できる：例えば、J.Merory、Food Flavorings、
Cmoposition、Manufacture and Use、２版、
The Avi Publishing Co.、Inc.、Westport、
Conn.1968、又はG.Fenaroli、Fenaroli′s
Handbook of Flavor Ingredients、２版、２
巻、CRC Press、Inc.、Cleveland、Ohio1975参
照。 有用な使用形の製造に対し、例えば以下のキヤ
リア材料、増粘剤、フレーバ改良剤、スパイスお
よび補助成分なとが考慮される： アラビアガム、タラガカントガム、塩又はビー
ル酵母、アルギネート、カラゲニン又は同様の吸
収剤；インドール、マルトール、ジエナール、ス
パイスオレオレジン、スモークフレーバ；クロー
ブ、ジアセチル、クエン酸ソーダ；ダルタミン酸
モノソジウム、ジソジウムイノシン−5′−モノホ
スフエート（IMP）、ジソジウムグアノシン−５
−ホスフエート（GMP）；又は特別のフレーバ付
与物質、水、エタノール、プロピレングリコー
ル、グリセリン。 以下の例は本発明を例示する。 例 １ 方法Ａ １，１，４，４，６−ペンチルメチル−１，
２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレン
（ａ）を約37.5％（GCによる）含む炭化水素混
合物0.544ｇを８mlのアセトンに溶解し、１mlの
水中の0.25ｇのリン酸２水素ソーダ１水塩溶液に
より処理する。そこに１mlの水中の65％次亜塩素
酸カルシウム0.132ｇ溶液を添加し、30分撹拌後
更に１mlの水中のリン酸２水素ソーダ１水塩0.25
ｇおよび65％次亜塩素酸カルシウム0.132ｇを加
える。1.5時間撹拌後、混合物はジクロロメタン
で抽出し、有機相は食塩溶液で洗滌する。溶媒の
除去後、0.54ｇの粗生成物を得る。未反応炭化水
素の蒸溜後、0.082ｇ（ａ基準で32％収量）の
７−クロロ−６−ヒドロキシ−１，１，４，４，
６−ペンタメチル−１，２，３，４，５，６，
７，８−オクタヒドロナフタレンを得、ヘキサン
から再結晶後、122〜124℃の融点であつた。 上記クロロヒドリン0.3ｇを６mlの1Nメタノー
ル性苛性カリ溶液により処理し、30分間室温で撹
拌した。その後混合物はヘキサンにより抽出し、
抽出液は水で中性まで洗滌した。濃縮により溶媒
の除去後、0.24ｇの油を得、球−管で85℃／0.05
トルで蒸溜する。0.19ｇ（75％収量）の６，７−
エポキシ−１，１，４，４，６−ペンタメチル−
１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ
ナフタレン（ａ）を得る。 n20 D＝1.4973、1 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.95
（ｓ、6H）、0.98（ｓ、6H）、1.37（ｓ、3H）、
3.08（ｍ、1H）、 MS（ｍ／）：220（M+）205、187、177、161、
147、121、105。 方法Ｂ １，１，４，４，６−ペンタメチル−１，２，
３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレン（
ａ）を約27.5％（GCによる）含む炭化水素混合
物0.742ｇおよび酢酸ソーダ0.01ｇを３mlのジク
ロロメタンで処理する。10℃で、0.5mlのジクロ
ロメタン中の0.215mlの過酢酸および0.01ｇの酢
酸ソーダ溶液を添加し、混合物は2.5時間室温で
撹拌する。その後、0.2mlの飽和亜硫酸水素ナト
リウム溶液および0.8mlの水を添加し、混合物は
2.5時間撹拌する。混合物はジクロメタンで抽出
し、抽出液は重炭酸ソーダ溶液および水により中
性まで洗滌する。乾燥および溶媒の吸引後、0.65
ｇの油を得、これは分取薄層クロマトグラフイ
（メルクシリカゲルプレート、展開剤（2X）：ジ
クロロメタン）により成分に分離する。Rf＝0.58
の層から0.018ｇの4a，8a−エポキシ−１，１，
４，４，６−ペンタメチル−１，２，３，４，
4a，５，８，8a−オクタヒドロナフタレン（
ａ）を単離する。1 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）1.01、
（ｓ、3H）、1.02（ｓ、3H）、1.03（ｓ、3H）、
1.05（ｓ、3H）、1.63（ｓ、3H）、5.16（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：220（M+）、205、187、177、151、
121、109、107。 香り：ベリー−様およびハツカ−様、微妙（弱
し）。 Rf＝0.74の層から0.068ｇの６，７−エポキシ
−１，１，４，４，６−ペンタメチル−１，２，
３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレ
ン（ａ）を得る。 方法Ｃ １，１，４，４，６−ペンタメチル−１，２，
３，４，５，８−ヘキサヒドロフタレン（ａ）
を約62.6％（GCによる）含む炭化水素混合物
200.7ｇを590mlの１，２−ジクロロエタンに溶解
し、20℃で1.62ｇのモリブデンヘキサカルボニル
および0.62ｇの無水リン酸２ソーダで処理する。
混合物は75〜80℃（内部温度）に加熱し、更に加
熱することなく20分以内に324mlの約2.85モルの
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの１，２−ジ
クロロエタン無水溶液を滴加する。混合物は3.5
時間還流に保持し、その後５℃に冷却し、210ml
の20％亜硫酸ソーダ溶液を20分以内に添加し、混
合物は烈しく更に2.5時間撹拌する。混合物はジ
クロロメタンで抽出し、抽出液は水で中性まで洗
滌する。乾燥および濃縮による溶媒除去後、
208.6ｇの黄色油を得る。これはWidmerカラム上
で高真空で蒸溜する。72〜80℃／0.02Torrで沸
騰する画分は６，７−エポキシ−１，１，４，
４，６−ペンタメチル−１，２，３，４，５，
６，７，８−オクタヒドロナフタレン（ａ）を
表わす（88.2ｇ；ａ規準で65％収量）。 n20 D＝1.4960。 香り：ジヤコウ−様、コハク種結晶を想起させ
る、果実様。 Ｄ 出発材料の製造 炭化水素混合物を次のように製造する： 160mlのメチルアミンを−15℃で適当な反応容
器に入れ、40ｇの１，１，４，４，６−ペンタメ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
（ａ）および18ｇのエタノールで処理する。2.7
ｇのリチウムを−15℃でこの溶液に少しづつ加え
る。リチウムの消滅（約10分）後、更に９ｇのエ
タノール、続いて1.4ｇのリチウムを加える。更
に15分後リチウムは完全に反応し、メチルアミン
は溜去する。残留物はヘキサンで抽出し、抽出物
は水で中性まで洗滌し、乾燥する。溶媒を吸引
後、40ｇの粗生成物を得る。これは次の物質を含
む〔GCによる面積％（ ）、分取ガスクロマトグ
ラフイによる単離〕： ａ（55％）：1H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ
（ppm）0.99（ｓ、6H）、1.01（ｓ、6H）、1.68
（ｍ、3H）、5.42（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：204（M+）、189、133、119、
105。 ａ（７％）：1H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ
（ppm）0.63（ｓ、3H）、0.99（ｓ、3H）、1.03
（ｓ、3H）、1.07（ｓ、3H）、1.69（ｓ、3H）、
5.43（ｍ、1H）、5.50（ｔ、1H）。 MS（ｍ／）：204（M+）、189、135、133、
119、、105。 ａ（30％）：1H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ
（ppm）0b93（ｄ、3H）、0.93（ｓ、6H）、0.96
（ｓ、6H）。 MS（ｍ／）：206（M+）、191、162、150、
135、121、109。 例 ２ １，１，３，４，４，６−ヘキサメチル−１，
２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレン
（ｂ）を約57.6％（GCによる）含む炭化水素混
合物108.5ｇを236mlの１，２−ジクロロエタンに
溶解し、例１記載の方法Ｃに従つて、0.755ｇの
モリブデンヘキサカルボニル、0.286ｇのリン酸
２ソーダおよび150.5mlの2.85モルｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド溶液で処理する。処理を終
り、高真空蒸溜後68〜79℃／0.02Torrで沸騰す
る画分を得る（47.2ｇ；ｂ規準で70.5％収量）。
この画分は約92：８の比の６，７−エポキシ−
１，１，３，４，４，６−ヘキサメチル−１，
２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフ
タレンおよび５，６−エポキシ−１，１，３，
４，４，６−ヘキサメチル−１，２，３，４，
4a，５，６，７−オクタヒドロナフタレンのジ
アステレオマー混合物から成り、次のデータを示
す： n20 D＝1.49861 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.77＋
0.80（2s、3H）、0.85＋0.86（2d、3H）、0.92＋
0.94（2s、3H）、0.97（ｓ、3H）、0.99（ｓ、3H）、
1.37＋1.375（2s、3H）、3.08（ｍ、約1H）、3.14
（ｍ、約0.1H）、5.23（ｍ、約0.1H）。 MS（ｍ／）：234（M+）、219、201、191、175、
161、149、135、121、107。 香り：ジヤコウ−様およびナシ−様。 成分（ｂ）はヘキサンからの反復再結晶によ
り使用炭化水素混合物から純粋に単離することが
でき、その後例１の方法ｃによりエポキシ化する
ことができる。こうして得た６，７−エポキシド
（NMRによれば約１：１のジアステレオマー混
合物）は次のデータを示す：1 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.77＋
0.80（2s、3H）、0.85＋0.86（2d、3H）、0.92＋
0.94（2s、3H）、0.97（ｓ、3H）、0.99（ｓ、3H）、
1.37＋1.375（2s、3H）、3.08（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：234（M+）、219、201、191、175、
161、149、135、121、107。 香り：ジヤコウ−様。 更に成分（ｂ）は使用炭化水素混合物から分
取ガスクロマトグラフイにより分離すことがで
き、その後例１の方法ｃによりエポキシ化するこ
とができる。こうして得た５，６−エポキシドは
次のデータを示す：1 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.57
（ｓ、3H）、0.79（ｄ、3H）、1.02（ｓ、3H）、
1.04（ｓ、3H）、1.16（ｓ、3H）、1.35（ｓ、3H）、
3.14（ｍ、1H）、5.23（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：234（M+）、216、201、191、159、
145、135、121、109。 香り：果実様、僅かにウツデイ、僅かにジヤコウ
−様、微妙。 出発材料の製造 上記炭化水素混合物を下記出発材料に対し例１
記載の製造方法と同様に次のように製造する： 172.8ｇの１，１，３，４，４，６−ヘキサメ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
を−15℃で1.15のメチルアミンおよび80mlのテ
トラヒドロフランに溶解し、全量で228mlのエタ
ノールおよび27ｇのリチウムと反応させる（それ
ぞれの場合に４分割して）。反応終了後次の物質
〔GCによる面積％（ ）、分取ガスクロマトグラ
フイによる単離〕から成る粗生成物179ｇを得
る： 異性体ｂ（61.5％）：1H−NMR（400ｍHz、
CDCl3）：δ（ppm）0.83（ｓ、3H）、0.88（ｄ、
3H）、0.96（ｓ、3H）、1.00（ｓ、3H）、1.02（ｓ、
3H）、1.69（ｓ、3H）、5.42（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：218（M+）、203、175、159、
147、133、119、105。 m.p.46〜48℃ 異性体ｂ（4.9％）：1H−NMR（400ｍHz、
CDCl3）：δ（ppm）0.47（ｓ、3H）、0.78（ｄ、
3H）、0.99（ｓ、3H）、1.05（ｓ、3H）、1.06（ｓ、
3H）、1.70（ｓ、3H）、5.49（ｍ、2H）。 ６，７−ジヒドロ− ｂ（＝ｂ）（32.5％）：1H−NMR（360ｍHz、
CDCl3）：δ（ppm）0.77（ｄ、3H）、0.85（2d、
3H）、0.88〜1.0（7s、12H）。 MS（ｍ／）：220（M+）、205、191、177、
163、149、135、121、109。 例 ３ １，１，３，３，５−ペンタメチル−４，７−
ジヒドロインダン（ｃ）を約85.4％（GCによ
る）含む炭化水素混合物44.5ｇを200mlの１，２
−ジクロロエタンに溶解し、例１記載の方法Ｃに
従つて0.53ｇのモリブデンヘキサカルボニル、
0.2ｇのリン酸２ソーダおよび140mlの2.85モルタ
ート、ブチルハイドロパーオキサイド溶液により
処理する。反応を終了し、高真空蒸溜後、次のデ
ータを有する23.6ｇ（ｃ規準で57.2％収量に相
当する）の５，６−エポキシ−１，１，３，３，
５−ペンタメチル−４，５，６，７−テトラヒド
ロインダンを得る： n20 D＝1.47901 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）1.00
（ｓ、12H）、1.41（ｓ、3H）、3.13（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：206（M+）、191、173、163、147、
133、121、107、105。 香り：ジヤコウ−様および乾燥果実−様、シダー
ウツド−様、果実様。 出発材料の製造 上記炭化水素混合物は下記出発材料に対し例１
記載の製造方法と同様に次のように製造する： 56.4ｇの１，１，３，３，５−ペンタメチル−
インダンを−15℃で240mlのメチルアミンに溶解
し、全量で36.3mlのエタノールおよび6.08ｇのリ
チウムと反応させる（それぞれの場合に２分割し
て）。反応終了後、次の物質〔GCによる面積％
（ ）、分取ガスクロマトグラフイによる単離〕か
ら成る粗生成物56.3ｇを得る： ｃ（85.4％）：1H−NMR（360ｍHz、CDCl3）：δ
（ppm）1.03（ｓ、6H）、1.05（ｓ、6H）、1.74
（ｓ、3H）、5.49（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：190（M+）、175、159、145、
133、119、105。 ５，６−ジヒドロ− ｃ（＝ｃ）（11.6％）：MS（ｍ／）：192
（M+）、177、149、135、121、107。 例 ４ １，１，２，３，３，５−ヘキサメチル−４，
７−ジヒドロインダン（ｄ）を約51.5％および
３−エチル−１，１，３，５−テトラメチル−
４，７−ジヒドロインダン（ｅ）を25.7％
（GCによる）含む炭化水素混合物21.2ｇを80mlの
１，２−ジクロロエタンに溶解し、例１記載の方
法Ｃに従つて0.212ｇのモリブデンヘキサカルボ
ニル、0.08ｇのリン酸２ソーダおよび56mlの2.85
モルタート・ブチルハイドロパーオキサイド溶液
で処理する。反応を終了し、高真空蒸溜後、71〜
75℃／0.02トルで沸騰するフラクシヨンを得る
（10.25ｇ、ｄ＋ｅ規準で58.2％収量）。細管
GCによりこれは43％：33％：24％の比の３種の
エポキシド異性体を含む。このエポキシド混合物
は次のデータを示す： n20 D＝1.4870 MS（ｍ／）：220（M+）、205、191、161、147、
135、121、105。 香り：ジヤコウ−様、ウツデイ。 細管GCに見られる３個のピークはその後分取
ガスクロマトグラフイにより分離され、こうして
得た純粋物質は分析される。主生成物（ピーク
１）は次のデータを有する５，６−エポキシ−
１，１，２，３，５−ヘキサメチル−４，５，
６，７−テトラヒド インダンジアステレオマー
の１種である：1 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.82
（2s、6H）、0.85（ｄ、3H）、0.93（2s、6H）、
1.42（ｓ、3H）、3.15（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：220（M+）、205、191、177、161、
147、135、121、118、105 香り：ジヤコウ−様および乾燥果実−様、僅かに
ウツデイ。 ピーク２は次のデータを有する５，６−エポキ
シ−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチル−
４，５，６，７−テトラヒドロインダンの第２の
ジアステレオマーである：1 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.79
（ｓ、6H）、0.86（ｄ、3H）、0.92（2s、6H）、
1.41（ｓ、3H）、3.12（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：220（M+）、205、191、177、161、
147、135、121、118、105 香り：ウツデイ、僅かにジヤコウ−様。 ピーク３は次のデータを有する５，６−エポキ
シ−３−エチル−１，１，３，５−テトラメチル
−４，５，６，７−テトラヒドロインダンのジア
ステレオマー（NMRによれば約１：１）の非分
離ペアである：1 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.73＋
0.76（2t、3H）、0.97〜1.02（5s、9H）、1.40（ｓ、
3H）、3.12（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：220（M+）、205、191、173、161、
147、133、121、107、105。 香り：乾燥果実−様、僅かにジヤコウ−様。 出発材料の製造 本例で使用する炭化水素混合物は下記出発材料
に対し例１記載の製造方法と同様に次のように製
造する：１，１，２，３，３，５−ヘキサメチル
イダンの約70％および３−エチル−１，１，３，
５−テトラメチルインダンの約30％から成る223
ｇの混合物を−15℃で700mlのメチルアミンに溶
解し、全量で151.8ｇのエタノールおよび22.9ｇ
のリチウムと反応させる（それぞれの場合に２分
割して）。反応終了後、次の物質から成る245ｇの
粗生成物を得る（GCによる面積％（ ）、分取ガ
スクロマトグラフイにより単離）： 異性体ｄ（63.0％）：1H−NMR（400ｍHz、
CDCl3）：δ（ppm）0.84（ｓ、3H）、0.86（ｓ、
3H）、0.89（ｄ、3H）、0.95（ｓ、3H）、0.97（ｓ、
3H）、1.73（ｓ、3H）、5.48（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：204（M+）、189、147、133、
119、107。 異性体ｅ（20.2％）：1H−NMR（400ｍHz、
CDCl3）：δ（ppm）0.78（ｔ、3H）、1.01（ｓ、
3H）、1.02（ｓ、3H）、1.04（ｓ、3H）、1.73（ｓ、
3H）、5.48（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：204（M+）、189、175、133、
119、105。 ５，６−ジヒドロ− ｄ（＝ｄ）（9.7％）：MS（ｍ／）：206（M+）、
191、149、135、121、107。 ５，６−ジヒドロ− ｅ（＝ｅ）（3.5％）：MS（ｍ／）：206（M+）、
191、177、149、135、121、107。 例 ５ １−イソプロピル−２，３，３，５−テトラメ
チル−４，７−ジヒドロインダン（ｆ）を約
64.3％（GCによる）含む炭化水素混合物35.8ｇを
105mlの１，２−ジクロロエタンに溶解し、例１
記載の方法Ｃに従つて0.29ｇのモリブデンヘキサ
カルボニル、0.11ｇのリン酸２ソーダおよび57.2
mlの2.85モルタート・ブチルハイドロパーオキサ
イド溶液で処理する。反応を終了し、高真空蒸溜
後、次のデーターを有する５，６−エポキシ−１
−イソプロピル−２，３，３，５−テトラメチル
−４，５，６，７−テトラヒドロインダンから成
る、64〜71℃／0.05トルで沸騰するフラクシヨン
を得る（13.9ｇ、ｆ規準で54％収量）： n20 D＝1.48991 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.74
（ｄ、3H）、0.79＋0.83（2d、3H）、0.92〜0.94
（ｍ、9H）、1.39〜1.40（2s、3H）、3.08＋3.09
（2m、1H）。 MS（ｍ／）：234（M+）、219、205、191、173、
159、147、133、121、105。 香り：ジヤコウ−様、果実様。 出発材料の製造 本例で使用する炭化水素混合物は下記出発材料
に対し例１記載の製造方法と同様に次のように製
造する： １−イソプロピル−２，３，３，５−テトラメ
チルインダン（Vf）37.5ｇを−15℃で140mlのメ
チルアミンに溶解し、全量で34.5mlのエタノール
および4.08ｇのリチウムと反応させる（それぞれ
の場合に３分割して）。反応終了後、次の主成分
から成る32.7ｇの粗生成物を得る（GCによる面
積％（ ）、分取ガスクロマトグラフイにより単
離）： 異性体ｆ（64.3％）：1H−NMR（400ｍHz、
CDCl3）：δ（ppm）0.79（ｓ、3H）、0.84（ｄ、
3H）、0.93（ｄ、3H）、0.96（ｄ、3H）、0.96（ｓ、
3H）、1.72（ｓ、3H）、5.43（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：218（M+）、203、175、159、
147、133、119、105。 ５，６−ジヒドロ− ｆ（＝ｆ）（14.3％）：MS（ｍ／）：220
（M+）、205、177、163、149、135、121、107。 例 ６ １−イソプロピル−２，２，３，３，５−ペン
タメチル−４，７−ジヒドロインダン（ｇ）を
約76.9％（GCによる）含む炭化水素混合物19.1ｇ
を61mlの１，２−ジクロロエタンに溶解し、例１
記載の方法Ｃに従つて0.167ｇのモリブデンヘキ
サカルボニル、0.064ｇのリン酸２ソーダおよび
37.3mlの2.85モルタート、ブチルハイドロパーオ
キサイド溶液で処理する。反応を終了し、高真空
蒸溜後、次のデーターを有する５，６−エポキシ
−１−イソプロピル−２，２，３，３，５−ペン
タメチル−４，５，６，７−テトラヒドロインダ
ンから成る、70〜74℃／0.07トルで沸騰するフラ
クシヨンを得る（5.8ｇ、ｇ規準で37％収量）： n20 D＝1.49751 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.73＋
0.75＋0.78＋0.79＋0.80（5s、9H）、0.88（2s、
3H）、0.95（2d、3H）、1.01＋1.03（2d、3H）、
1.39＋1.41（2s、3H）、3.08（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：248（M+）、233、205、187、177、
161、145、135、121、109、105。 香り：微妙なジヤコウ−様。 出発材料の製造 本例で使用する炭化水素混合物を下記出発材料
に対し例１記載の製造方法と同様に製造する： 20.0ｇの１−イソプロピル−２，２，３，３，
５−ペンタメチル−インダンを−15℃で71mlのメ
チルアミンに溶解し、全量で20.2mlのエタノール
および2.4ｇのリチウムと反応させる（それぞれ
の場合に３分割して）。反応終了後、次の主物質
を含む粗生成物19.1ｇを得る（GCによる面積％
（ ）、分取ガスクロマトグラフイにより単離）： 異性体ｇ（76.8％）：1H−NMR（400ｍHz、
CDCl3）：δ（ppm）0.80＋0.81＋0.83＋0.92（4s、
12H）、0.96（ｄ、3H）、1.03（ｄ、3H）、1.73
（ｓ、3H）、5.44（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：232（M+）、217、189、175、
159、147、133、119、105。 ５，６−ジヒドロ− ｇ（＝ｇ）（13.2％）：MS（ｍ／）：234
（M+）、219、191、177、163、149、135、121、
107。 例 ７ １，１，４，４−テトラメチル−１，２，３，
４，５，８−ヘキサヒドロナフタレン（ｈ）を
43％（GCによる）含む炭化水素混合物35ｇを140
mlの１，２−ジクロロエタンに溶解し、例１記載
の方法Ｃに従つて0.304ｇのモリブデンヘキサカ
ルボニル、0.1148ｇのリン酸２ソーダおよび65ml
の2.85モルｔ−ブチルハイドロパーオキサイド溶
液で処理する。反応終了後、30ｇの粗生成物を得
る。その10ｇを600ｇのシリカゲルメルク（0.04
〜0.063mm）上でクロマトグラフする（溶離剤：
２〜３％のエーテール／ヘキサン）。1.9ｇの６，
７−エポキシ−１，１，４，４−テトラメチル−
１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ
−ナフタレンを得る。1 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：0.95（ｓ、6H）、
0.98（ｓ、6H）、1.45（ｍ、4H）、2.1（ｄ、Ｊ＝
18，2H）、2.61（ｄ、Ｊ＝18，Ｈ）、3.26（ｓ、
2H）。 MS（ｍ／）：206（M+49）、191（76）、173（21）、
147（100）、133（23）、107（21）、91(10)、60(2)。 香り：ジヤコウ−様、果実様（チベトライドに似
る）。 本反応に所要の炭化水素混合物は下記出発材料
に対し例１記載の製造方法と同様に次のように製
造する：205ｇの１，１，４，４−テトラメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンを−
15℃で800mlのメチルアミンに溶解し、エタノー
ルの２部分（101.2ｇおよび50.6ｇ）およびリチ
ウムの２部分（15.3ｇおよび7.6ｇ）と反応させ
る。反応終了後、次の主成分から成る粗生成物
198ｇを得る（GCによる面積％、分取ガスクロマ
トグラフイにより単離）： 31％の１，１，４，４−テトラメチル−１，
２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフ
タレン。 50％の１，１，４，４−テトラメチル−１，
２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレン
（ｈ）。1 H−NMR（CDCl3）400ｍHz：0.99（ｓ、12H）、
1.5（ｓ、4H）、2.64（ｄ、Ｊ＝18、4H）、5.72
（ｓ、ブロード、2H）。 MS：190M+、175、119、105、91。 例 ８ １，１，２，３，３−ペンタメチル−４，７−
ジヒドロインダン（ｊ）を59％（GCによる）
含む炭化水素混合物6.1ｇを15mlの１，２−ジク
ロロエタンに溶解し、例１、方法Ｃに従つて53mg
のモリブデンヘキサカルボニル、200mgのリン酸
２ソーダおよび11.4mlの2.85モルｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド溶液で処理する。反応終了
後、４ｇの粗生成物を得る。300ｇのシリカゲル
メルク（0.04〜0.63mm）上のクロマトグラフイに
より、次の個個の化合物を単離する： シス−又はトランス−５，６−エポキシ−１，
１，２，３，３−ペンタメチル−４，５，６，７
−テトラヒドロインダン（異性体Ａ）1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.79（ｓ、6H）、
0.85（ｄ、Ｊ＝７Hz、3H）、0.92（ｓ、6H）、
1.47（ｑ、Ｊ＝７Hz、1H）、2.3（ｄ、ブロード、
Ｊ＝16Hz、2H）、2.45（ｄ、ブロード、Ｊ＝16
Hz、2H）、3.3（ｓ、ブロード、２Hz）； MS 206、191、177、145、135、121、105、91、
65、41。 シス−又はトランス５，６−エポキシ−１，
１，２，３，３−ペンタメチル−４，５，６，７
−テトラヒドロインダン（異性体Ｂ）1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.81（ｓ、6H）、
0.84（ｄ、Ｊ＝７Hz、3H）、0.92（ｓ、6H）、
1.54（ｑ、Ｊ＝７Hz、1H）、2.27（ｄ、ブロード、
Ｊ＝15Hz、2H）、2.53（ｄ、ブロード、Ｊ＝15
Hz、2H）、3.33（ｓ、ブロード、2H）； MS M+206、191、173、147、135、121、107、
105、91、87、65、55、41。 化合物の混合物の臭い：ジヤコウ−様、僅かに果
実様、ウツデイ。 出発材料として所要の炭化水素混合物は下記出
発材料に対し例１記載の製造方法と同様に次のよ
うに製造する：１，１，２，３，３−ペンタメチ
ルインダン（75％）および３−エチル−１，１，
３−トリメチルインダン（17％）の混合物207ｇ
を−15°で700mlのメチルアミンに溶解し、エタノ
ールの２部分（101ｇおよび50ｇ）およびリチウ
ムの２部分（15.3ｇおよび7.6ｇ）と反応させる。
反応終了後、次の物質から成る221ｇの生成物を
得る（GCによる面積％、分取ガスクロマトグラ
フイにより単離）： 59％の１，１，２，３，３−ペンタメチル−
４，７−ジヒドロインダン（ｊ）1 H−NMR（CDCl3400ｍHz、）：0.84（ｓ、6H）、
0.88（ｄ、Ｊ＝７Hz、3H）、0.95（ｓ、6H）、
1.55（ｑ、Ｊ＝７Hz、1H）、2.61（ｍ、4H）、
5.77（ｍ、2H）； MS 190M+、175、147、133、119、105、91、
69、55、41。 12％の３−エチル−１，１，３−トリメチル−
４，７−ジヒドロインダン（ｋ）1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.77（ｔ、Ｊ＝７Hz、
3H）、1.01（ｓ、6H）、1.05（ｓ、3H）、1.32（ｍ、
Ｊ＝７Hz、2H）、1.45（ｄ、Ｊ＝13Hz、1H）、
1.7（ｄ、Ｊ＝13Hz、1H）、2.56（ｍ、4H）、5.77
（ｍ、2H）； MS 190、175、161、145、133、119、105、91、
79。 20％の１，１，２，３，３−ペンタメチル−
４，５，６，７−テトラヒドロインダン（５，６
−ジヒドロ−ｊ）。 例 ９ ３−エチル−１，１，３−トリメチル−４，７
−ジヒドロインダン（ｋ）を69％（GCによる）
含む炭化水素混合物81ｇを600mlの１，２−ジク
ロロエタンに溶解し、例１、方法Ｃに従つて795
mgのモリブデンヘキサカルボニル、300mgのリン
酸２ソーダおよび180mlの2.85モルｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド溶液で処理する。反応終了
後、シス−およびトランス−５，６−エポキシ−
３−エチル−１，１，３−トリメチ−ル−４，
５，６，７−テトラヒドロインダの混合物を61％
（GCによる）含む粗生成物90ｇを得る。 （シスおよびトランス）混合物のスペクトルデ
ータ：1 H−NMR：0.74（3H、ｔ、Ｊ＝８Hz）、0.76
（3H、ｔ、Ｊ＝８Hz）、0.795（3H、ｓ）、0.985
（3H、ｓ）、0.985（3H、ｓ）、0.99（3H、ｓ）、
1.01（3H、ｓ）、1.015（3H、ｓ）3.3（2H、ｍ）、
3.3（2H、ｍ）； MS：206M+、191、177、169、147、133。 臭い：ダマスコーン−様、果実様、ウツデイ、微
妙（僅かに）、ジヤコウ−様。 出発材料として所要の炭化水素混合物は下記出
発材料に対し例１記載の製造方法と同様に次の様
に製造する：86ｇの３−エチル−１，１，３−ト
リメチルインダンを600mlのメチルアミンに溶解
し、−15℃でエタノールの２部分（44ｇおよび22
ｇ）およびリチウムの２部分（6.3ｇおよび3.15
ｇ）と反応させる。反応終了後、次の物質から成
る83ｇの生成物を得る（GCによる面積％、分取
ガスクロマトグラフイにより単離）： 69％の３−エチル−１，１，３−トリメチル−
４，７−ジヒドロインダン（ｋ）1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.775（3H、ｔ、Ｊ
＝８Hz）、1.017（6H、ｓ）、1.05（3H、ｓ）、
2.56（4H、ｍ）、5.775（2H、ｍ）； MS：190M+、175、161、145、133、131、119、
105。 16％の３−エチル−１，１，３−トリメチル−
４，５，６，７−テトラヒドロインダン。 例 10 １，１，３，４，４−ペンタメチル−１，２，
３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレン（
ｌ）を54％（GCによる）含む炭化水素混合物８
ｇを40mlのジクロロエタンに溶解し、例１、方法
Ｃに従つて57mgのモリブデンヘキサカルボニル、
21.6ｇのリン酸２ソーダおよび12.31mlの2.85モル
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド溶液で処理す
る。反応終了後、9.7ｇの粗生成物を得る。クロ
マトグラフイにより、シス−およびトランス−
６，７−エポキシ−１，１，３，４，４−ペンタ
メチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オク
タヒドロナフタレンの混合物を得る。 シス／トランス混合物のスペクトルデータ：1 H−NMR：（CDCl3、400ｍHz）：0.775（3H、
ｓ）、0.795（3H、ｓ）、0.850（3H、ｄ、Ｊ＝
７）、0.860（3H、ｄ、Ｊ＝７）、0.930（3H、
ｓ）、0.945（3H、ｓ）、0.972（3H、ｓ）、0.987
（3H、ｓ）0.99（3H、ｓ）、3.27（2H、ｍ）、3.27
（2H、ｍ）； MS：220M+、205、187、161、147、135、121、
107、91、79、69。 香り：非常に強いジヤコウ−様、粉様、スイー
ト。 出発材料として所要の炭化水素混合物は下記出
発材料に対し例１記載の製造方法と同様に次のよ
うに製造する：8.6ｇの１，１，３，４，４−ペ
ンタメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフ
タレンを−15℃で150mlのメチルアミンに溶解し、
エタノールの２部分（3.92ｇおよび1.95ｇ）およ
びリチウムの２部分（570mgおよび293mg）と反応
させる。反応終了後、次の物質から成る8.4ｇの
粗生成物を得る（面積％、分取ガスクロマトグラ
フイにより単離）： 54％の１，１，３，４，４−ペンタメチル−
１，２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレ
ン1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.802（3H、ｓ）、
0.88（3H、ｄ、Ｊ＝７Hz）、0.967（3H、ｓ）、
0.98（3H、ｓ）、1.02（3H、ｓ）、5.735（2H、
ｍ）； MS：204M+、189、167、145、135、119、105、
91、83。 43％の１，１，３，４，４−ペンタメチル−
１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ
ナフタレン1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.78（3H、ｓ）、
0.85（3H、ｄ、Ｊ＝８Hz）、0.915（3H、ｓ）、
0.925（3H、ｓ）、0.98（3H、ｓ）； MS：206、191、175、161、149、135、123、
109。 例 11 １−エチル−１，４，４，６−テトラメチル−
１，２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレ
ン（ｍ）および１−エチル−１，４，４，７−
テトラメチル−１，２，，４，５，８−ヘキサヒ
ドロナフタレン（ｎ）の混合物を40％（GCに
よる）含む炭化水素混合物137ｇを400mlのジクロ
ロエタンに溶解し、例１方法Ｃに従つて１ｇのモ
リブデンヘキサカルボニル、0.35ｇのリン酸２ソ
ーダおよび175mlの2.85モルｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド溶液で処理する。反応終了後、
152ｇの粗生成物を得る。クロマトグラフイによ
り６，７−エポキシ−１−エチル−１，４，４，
６−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，
７，８−オクタヒドロナフタレン（シスおよびト
ランス）および６，７−エポキシ−１−エチル−
１，４，４，７−テトラメチル−１，２，３，
４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレン
（シスおよびトランス）の混合物を得る。1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.75（3H、ｔ、Ｊ＝
７Hz）、0.940（3H、ｓ）、0.945（3H、ｓ）、
0.985（3H、ｓ）、0.99（3H、ｓ）、1.357（3H、
ｓ）、1.37（3H、ｓ）、3.075（1H、ｍ）； MS：234M+、205、191、177、161、141、135。 香り：ジヤコウ−様、バルサム様、パイおよび黒
いちごを想起させる。 出発材料として所要の炭化水素混合物は下記出
発材料に対し例１記載の製造方法と同様に次のよ
うに製造する：１−エチル−１，４，４，６−テ
トラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフ
タレンおよび１−エチル−１，４，４，７−テト
ラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタ
レンの混合物237ｇを700mlのメチルアミンに溶解
し、−15℃でエタノールの３部分（93ｇ、47ｇ、
47ｇ）およびリチウムの３部分（15.2ｇ、7.6ｇ、
7.6ｇ）と反応させる。反応終了後、次の物質か
ら成る233ｇの物質を得る（面積％、分取ガスク
ロマトグラフイにより単離）： １−エチル−１，４，４，６−テトラメチル−
１，２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレ
ン（ｍ）および１−エチル−１，４，４，７−
テトラメチル−１，23，４，５，８−ヘキサドロ
ナフタレン（ｎ）の混合物を40％1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.737（3H、ｔ、Ｊ
＝７Hz）、0.747（3H、ｔ、Ｊ＝７Hz）、0.955
（3H、ｓ）、0.975（3H、ｓ）、0.982（3H、ｓ）、
0.990（3H、ｓ）、1.002（3H、ｓ）、1.007（3H、
ｓ）、1.68（3H、ｓ、ブロード）、1.68（3H、ｓ、
ブロード）、5.42（1H、ｍ）、5.42（1H、ｍ）； MS：M+218、203、189、175、173、159、147、
133、119、105、91、77、69。 シス−およびトランス−１−エチル−１，４，
４，６−テトラメチル−１，２，３，４，５，
６，７，８−オクタヒドロナフタレン（ジヒドロ
−ｍ＝ｍ）および１−エチル−１，４，４，
７−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，
７，８−オクタヒドロナフタレン（ジヒドロ−
ｎ＝ｎ）の混合物を45％1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.892（ｓ）、0.905
（ｓ）、0.925（ｓ）、0.945（ｓ）、0.950（ｓ）、
0.950（ｓ）、0.965（ｓ）； MS：M+220、205、191、177、149、135、121、
109、105、95。 テトラヒドロナフタレンの製造 210ｇの２，５−ジメチル−ヘプト−１−エン
−５−オールを469ｇの濃塩酸に溶解する。混合
物は50℃に加熱し、397ｇの硫酸を撹拌しながら
30分以内に滴加する。混合物は更に30分撹拌し、
次にエーテルで稀釈し、水で中性まで洗滌し、蒸
発する。243ｇの２，５−ジメチル−２，５−ジ
クロロヘプタンをこの方法で得る。 トルエン340ml中の240ｇの２，５−ジクロロ−
２，５−ジメチルヘプタン溶液をトルエン333ｇ
中の20.8ｇの塩化アルミニウムサスペンジヨンに
１時間以内に滴加する。混合物は50分間撹拌し、
更に15ｇの塩化アルミニウムを添加し、混合物は
10分反応させ、氷上に注ぎ、ヘキサンで抽出す
る。有機相は水で洗滌し、硫酸ソーダ上で乾燥
し、蒸発する。次の成分の混合物（91％）を示す
274ｇの粗生成物を得る： １−エチル−１，４，４，６−テトラメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、 １−エチル−１，４，４，７−テトラメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、 混合物のスペクトルデータ：1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.767（3H、ｔ、Ｊ
＝７Hz）、0.775（3H、ｔ、Ｊ＝７Hz）、1.207
（3H、ｓ）、1.217（3H、ｓ）、1.232（3H、ｓ）、
1.242（3H、ｓ）、1.272（3H、ｓ）、1.282（3H、
ｓ）、2.290（3H、ｓ）、2.297（3H、ｓ）、6.94
（1H、ｄ、Ｊ＝８Hz）、6.94（1H、ｄ、Ｊ＝８
Hz）、7.02（1H、ｓ、ブロード）、7.105（1H、
ｓ）、7.11（1H、ｄ、Ｊ＝８Hz）、7.2（1H、ｄ、
Ｊ＝８Hz）； MS：M+216、187、173、157、155、145、131、
115、105、91。 例 12 １−イソプロピル−４，４，７−トリメチル−
１，２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレ
ン（ｏ）を56％（GCによる）含む炭化水素混
合物105ｇを400mlのジクロロエタンに溶解し、例
１方法Ｃに従つて1.1ｇのモリブデンヘキサカル
ボニル、0.4ｇのリン酸２ソーダおよび228mlの
2.8モルｔ−ブチルハイドロパーオキサイド溶液
で処理する。反応終了後、115ｇの粗生成物を得
る。クロマトグラフイにより純粋６，７−エポキ
シ−１−イソプロピル−４，４，７−トリメチル
−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒド
ロナフタレンを得る。1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.695（3H、ｄ、Ｊ
＝７Hz）、0.920（3H、ｓ）、0.937（3H、ｄ、Ｊ
＝５Hz）、0.99（3H、ｓ）、1.282（3H、ｓ）、
2.875（1H、ｍ）； MS：234M+、191、178、173、103、147、133、
119、105、91、77、91、77。 香り：ジヤコウ、コシヨウ様、スパイス様。 出発材料として所要の炭化水素混合物は下記出
力材料に対し例１記載の方法と同様に次のように
製造する：190ｇの１−イソプロピル−４，４，
７−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
ナフタレン（純度75％）を650mlのメチルアミン
に溶解し、−15℃でエタノールの２部分（80ｇお
よび40ｇ）およびリチウムの２部分（12.2ｇおよ
び６ｇ）と反応させる。反応終了後、次の主成分
から成る180ｇの生成物を得る（GCによる面積
％、分取ガスクロマトグラフイにより単離）： 56ｇの１−イソプロピル−４，４，７−トリメ
チル−１，２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナ
フタレン（ｏ）1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.71（3H、ｄ、Ｊ＝
７Hz）、0.945（3H、ｄ、Ｊ＝７Hz）、0.975（3H、
ｓ）、0.98（3H、ｓ）、1.665（3H、ｓ、ブロー
ド）、5.435（1H、ｍ）； MS：218M+、203、175、159、145、133、119、
105、91。 20％の１−イソプロピル−４，４，７−トリメ
チル−１，２，３，４，５，６，，８−オクタヒ
ドロナフタレン（ジヒドロ−ｏ＝ｏ）1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.67（3H、ｄ、Ｊ＝
７Hz）、0.905（3H、ｄ、Ｊ＝７Hz）、0.937（3H、
ｓ）、0.945（3H、ｓ）； MS：220、205、177、162、149、135、121、
106、95。 テトラヒドロナフタレンの製造 1050ｇの硫酸に1.5のトルエンおよび497ｇの
２，６−ジメチル−ヘプト−５−エン−２−オー
ルの混合物を冷却（10℃）しながら35分で滴加す
る。混合物は室温で1.5時間撹拌する。混合物は
ヘキサンで稀釈し、氷上にそそぎ、中性まで洗滌
し、乾燥し、蒸発する。蒸溜後、455ｇの１−イ
ソプロピル−４，４，７−トリメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロ−ナフタレン（純度75％）
を得る。 例13A〜13Jにおいて「エポキシド」の後に示
す数字は上記例番号を示す。好ましい化合物は
「エポキシド１」、「エポキシド２」および「エポ
キシド８」、すなわち例１、２および８を意味す
る新規なエポキシド６，７−エポキシ−１，１，
４，，４，６−ペンタメチル−１，２，３，４，
５，６，７，８−オクタヒドロナフタレン、６，
７−エポキシ−１，１，３，４，４，６−ヘキサ
メチル−１，２，３，４，，６，７，８−オクタ
ヒドロナフタレンおよび５，６−エポキシ−１，
１，２，３，３−ペンタメチル−４，５，６，７
−テトラヒドロインダンである。 例 13 Ａ コロンの方向の香料ベース 重量部 Myracone ジボーダン（２−エチル−３，
６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１
−カルボン酸エチルエステル） 160 ヒドロキシトロネラール 120 Hadrox ジボーダン（１−メチル−１−メト
キシ−シクロドデカン） 120 Sandela ジボーダン（３−イソカムヒル−
（５−）−シクロヘキサノール） 120 ベルガモツト油 120 松葉油 60 ジヤコウケトン 60 Givescone ジボーダン（２−エチル−６，６
−ジメチル−２−シクロヘキセン−１−カルボ
ン酸エチルエステル） 60 プチグレーン油（合成） 40 Coops Cassis ジボーダン（ｐ−メタン−８
−チオール−３−オン） 10 木苔抽出物 10 ジプロプレングリコール（DPG） 80 960 40部のエポキシド４をこのコロンに添加する
と、非常に薬草性かつ新鮮になる。男性のコロ
ンによく適合する。 他方40部のエポキシド２を添加すると、コロ
ンに非常に快いジヤコウ特徴を与える。 40部のエポキシド１を添加すると、コロンは
非常にいきいきとして、花様になる。生成組成
物は女性のコロンに適する。 Ｂ 茶方向の香料ベース 重量部 リナリルアセテート 200 リナロール 120 ヒドロキシシトロネラール 120 Madrox ジボーダン 120 メチルジヒドロジヤスモネート 80 パチユーリ葉油 60 メチルオイゲノール 40 セトニアル（アセトアニソール、ｐ−メトキシ
アセトフエノン） 40 バジル油 20 ボルニルアセテート 20 木苔アブソリユート 20 ジプロピレングリコール 130 970 30部のエポキシド１をこの芳香ベースに添加
すると直ちに非常に薬草性、新鮮、かつ実質的
に一層強力となる。 30部のエポキシド４を添加すると、むしろ花
様型の茶ベースを生成する。 Ｃ メロン芳香の香料ベース 重量部 ミラルデイアルセテート 140 ヘキセニルサリチレート 80 メチルジヒドロジヤスモネート 60 エチルアセトアセテート 60 シクラメンアルデヒド 50 Verdylacetat （ジヒドロ−ノル−ジシクロ
ペンタジエニルアセテート） 50 Lilial ジボーダン（ｐ−ｔ−ブチ−α−メチ
ル−ヒドロシンナムアルデヒド） 10 ロジノール 10 オイゲノール ５ マルチルイソブチレート（DPGに10％） ５ アセトアニソール ５ シス−６−ノネノール（DPGに10％） ５ ジプロピレングリコール 510 990 10部のエポキシド１をこの果実ベース（メロ
ン特徴を有する）に添加すると一層果実性でス
イートになる。メロン特徴は非常に減少し、ベ
ースに異種果実ノートを与える薬草−花様効果
を生ずる。他方、30部のエポキシド５を添加す
ると、ベースは一層果実性、一層うるおいを生
じ、かつ一層天然性となる。 Ｅ バラ方向の香料ベース 重量部 フエニルエチルアルコール 460 ジプロピレングリコール 260 ゲラニオール 80 シンナミツクアルコール代替品（合成） 70 ネロール 60 シンナミルプロピオネート 50 980 20部のエポキシド３を一般にローズ特徴を有
するこのベースに添加すると、非常に快適に円
熟し、はるかに代表的ローズノートの効果を生
ずる。特に、ベースははるかに調和性を増し、
一層多い量を有する。 他方、20部のエポキシド２を添加すると、バ
ラ特徴はほとんど完全に喪失し、非常に快いジ
ヤコウ特徴が主体となる。非常に簡単に製造し
たベースはまさに最終組成物のようである。 20部のエポキシド５をベースに添加すると、
茶ローズの後に目的ノートの方向の果実−ベル
ベツト様効果を生ずる。 Ｅ 果実香料ベース 重量部 ジプロピレングリコール 710 α−イオノン 160 ジメチルベンジルカルビニルブチレート 100 セトンＶ（α−アリルイオノン） 80 Fructone IFF（２−メチル−１，３−ジオキ
ソラン−２−エチルアセテート） 60 パルマローサ油 40 γ−ウンデカコンテ 30 合成オスマンタス油代替品 10 950 50部のエポキシド３をこの果実ベースに添加
すると、明白なアズ−桃ノートが強力に目立つ
て現れる。50部のエポキシド添加はこの果実ノ
ートに非常にぴつたり適合するジヤコウノート
を生ずる。50部のエポキシド４の添加もジヤコ
ウノートを生成する。50部のエポキシド１の添
加によりベースは直ちに一層温和となり、特に
化粧品の着香に適する。 Ｆ タバコ方向の香料ベース 重量部 ｏ−タート、ブチルシクロヘキシルアセテート
400 ジヤスミン油（合成） 300 ジヤコウケトン 40 Sandela 40 スチラリルアセテート 30 クマリン 20 イソブチルキノリン（DPGに10％） 10 ラベンダー油 10 ベチベル油 10 ガルバナム油 10 バスラ油 10 ジプロピレングリコール 40 920 ここに、80部のエポキシド７を添加すると魅
力的ジヤコウ効果を生じ、こうしてより安価な
方法で取得できる。 Ｇ バラ方向の香料ベース 重量部 フエニルエチルアルコール 300 ゲラニオール 250 ジヤスミン「ラベツジ」（水性蒸溜液） 200 シトロネロールエキストラ 100 α−イオノン 40 C10−アルデヒド（DPGに10％） ５ C11−アルデヒド（DPGに10％） ５ 900 100部のエポキシド８を添加すると、バラに
豊かさと暖かみを与える魅力的ジヤコウ効果を
簡単な方法で生成する。100部のエポキシド７
を添加すると、初めのベースに強力すぎる程支
配的のシトロネロールは以外な方法で豊かにな
る。ベースは均均衡化される。 Ｈ 果実特徴を有する香料ベース 重量部 エチル３−メチル−３−フエニル−グリシデー
ト 50 エチルアセトアセテート 15 ジメチル−ベンジルブチレート 15 マルチイソブチレート 10 ベンジルアセテート 10 エチルアセテート ５ レモン油 ５ ジプロピレングリコール 795 900 100部のエポキシド８をこの一般的果実ベー
スに添加すると、核果方向に興味ある効果を生
ずる。他方、100部のエポキシド７により、非
常に快いキイチゴノートを非常に簡単な方法で
生ずる。 Ｊ チユーリツプ方向の香料ベース 重量部 フエニルエチルアルコール 100 Mgraldylaretat 〔｛４−（４−メチル−３−
ペンテニル）−３−シクロヘキセ−１−イル｝
メチルアセテート〕 100 メチルジヒドロジヤスモネート 100 アセタールCD（フエニルアセトアルデヒドのグ
リセリンアセタール） 100 ヒドロキシシトロネラール 160 フアルネソル 40 ヘキシルサリチレート 30 テルピネオール 30 シクラメンアルデヒド 20 リナルール 20 リナリルアンスラニレート 10 アミルサリチレート 10 C11−アルデヒド（DPGに10％） 10 ベンジルアセテート ８ ヘキセニルベンゾエート ８ ヘキセニルアセテート（DPGに10％） ８ ｐ−クレシルイソブチレート（DPGに10％）
６ インドール（DPGに10％） ６ シリンガアルデヒド ４ ジメチルアセタールヒドラトロツプアルデヒド
（DPGに10％） 30 DPG 100 900 100部のエポキシド８を添加すると、この花
様ベースにエチレンブラシレート方向のジヤコ
ウ特徴を生ずる。
−CH（CH3）2を表わすが、Ｈ、C2H5又は−CH
（CH3）2は唯１個のみ存在することを条件とし、
そしてR3、R4およびR7はＨ又はCH3を表わす）
を有する２環状エポキシドロである。 新規化合物はオクタヒドロナフタレン構造（
α）を有するのみでなく、テトラヒドインダン構
造（β）を有するエポキシド： を含む。 本発明は又式を有する化合物の製造方法にも
関する。 この方法は式 （式中、ＡおよびR1〜R7は上記意味を有する）
を有する２環状１，４−シクロヘキサジエンをエ
ポキシ化することを含む。 それ自体既知であるｃ＝c2重結合に対するエポ
キシ化方法のうち次のものは特に良く適する： (1) 式 （式中、ＡおよびR1〜R7は上記意味を有し、
Ｘは塩素、臭素又は沃素を意味する）を有する
α−ハロヒドリンを経て式を有する２環状
１，４−シクロヘキサジエンから式を有する
化合物の製造は、例えば、式を有する２環状
１，４−シクロヘキサジエンのトリー又はジ置
換２重結合にハイポハラス酸を付加し
（Heuben−Weyl、「Methoden der
Organischen Chemie」、６巻、1a、パート１
（1979）、564頁参照）、続いて塩基による処理に
より式を有する生成α−ハロヒドリンを脱ハ
ロゲン化水素する（例えば、「Organic
Functional Group Preparations」、S.R.
SandlerおよびW.Karo、Acad.Press1968、109
頁および「Oranic Reactions in Steroid
Chemistry」２巻、Ed.J.FriedおよびJ.A.
Edwards、Van Nostrand Reinhold CO.、
1972、15頁）ことによる。 (2) 式を有する２環状１，４−シクロヘキサジ
エンを例えば、過酢酸又は過安息香酸のような
過有機酸により、例えば、ジクロロメタンのよ
うな不活性有機溶媒中で処理する
（「Oxidation in Organic Chemistry」Ed.W.
S.Trahanovsky、パートＣ、Acad.Press1978、
225頁）。 (3) 式を有する２環状シクロヘキサジエンを例
えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド又は
エチルベンゼンハイドロパーオキサイドにより
例えば、モリブデン又はバナジウム化合物のよ
うな金属触媒の存在で処理する。反応は例え
ば、ベンゼン又は１，２−ジクロロエタンのよ
うな不活性溶媒中で80〜120℃の温度で行なう
こと有利である（「Metal catalyzed
Oxidations of Organic Compounds」、R.A.
SheldonおよびJ.K.Kochi、Acad.Press1981、
275頁参照）。 式を有する２環状１，４−シクロヘキサジエ
ンのエポキシ化において、式を有するエポキシ
ドの他に、式 （式中、ＡおよびR1〜R7は上記意味を有する）
を有するエポキシド異性体も生成する。式を有
するこれらのエポキシドは酸化剤による、置換基
R1〜R6により立体障害を受けたテトラ−置換２
重結合の反応生成物である。エポキシド／の
比は式を有する２環状１，４−シクロヘキサジ
エンの構造および使用エポキシ化方法による。ア
ルキルハイドロパーオキサイド／金属触媒による
エポキシ化（方法３）は非常に部分選択的であ
り、式のエポキシドをほとんど独占的に与え
る。従つてこの方法は好ましいエポキシ化方法で
ある。 置換基R1〜R7の性質により、式を有する化
合物は本発明方法によりジアステレオマーの混合
物又は構造的異性体の混合物として得ることがで
きる。これらの混合物の個個の成分への分離は例
えば、ガスクロマトダラフイ又はカラムクロマト
グラフイにより行なうことができる。しかし、経
済的には混合物の使用が好ましい。 式を有する２環状１，４−シクロヘキサジエ
ンの製造は、式 （式中、ＡおよびR1〜R7は上記意味を有する）
を有する相当する既知ベンゼン誘導体をそれ自体
公知の方法で、例えばBirchによる液体アンモニ
ア／アルコール中のアルカリ金属又はアルカリ土
類金属により、Benkeserによるアルキルアミ
ン／アルコールシステム中のアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属により、又は金属陰極において電
気化学的に、還元することにより行なわれる
（Houben−Weyl、「Methoden der Organischen
Chemie」、Ｖ巻、1b（1972）、613頁参照）。 Birchによる環元は定温（例えば−78〜−33
℃）で、添加剤として例えばエタノールのような
アルコールを含む液体アンモニア中で行なわれ
る。Benkeserによる還元はエタノール、イソプ
ロパノール、イソアミルアルコールなどのような
アルコールの存在で、例えばメチルアミン、エチ
ルアミン、エチレンジアミン中で行なわれる。 ソジウムおよびリチウムは還元に使用するには
特に適する金属である。ジエチルエーテル又はテ
トラヒドロフランの添加は式を有するベンゼン
誘導体の溶解を促進する。これらの還元において
は、式 を有する２環状シクロヘキサジエン化合物異性体
および式 （式中、ＡおよびR1〜R7は上記意味を有する）
を有する２環状シクロヘキサン誘導体を副生物と
してしばしば生成する。これらのシクロヘキセン
は本発明によるエポキシ化により実際上影響され
ず、式を有するエポキシドから蒸溜により分離
することができる。 式を有する化合物は芳香および／又はフレー
バ付与物質として特に適する根拠からみて特別の
官能性を有する。 式を有する化合物は果実様およびウツデイ臭
覚面を有しジヤコウ方向の強力で拡散性の、非常
に自然の暖かさのあるトツプノートを特徴とす
る。更に、粉様−花様ボトムトーンは記載する価
値がある。従つて、式を有する化合は特にジヤ
コウ芳香物質の新規グループを構成し、それらの
２環状炭化水素構造はこれらのシステムで従来公
知のアセチル基の代りに特徴として１，２−エポ
キシグループ（オキシラン）を保有する。 本発明は従つて芳香および／又はフレーバ付与
物質として式を有する化合物の使用にも関す
る。 それらの天然臭ノートを基礎として式を有す
る化合物は既知組成物の修正に特に適する。 式を有する化合物は天然又は合成起源の多数
の公知芳香物質成分と組み合せ、それによつて天
然成分の範囲は易揮発性であるのみでなく、反揮
発性および揮発し難い化合物をも包含し、合成成
分の範囲は下記から明らかなように実際上すべて
の種類の物質からの代表物を含むことができる： 天然生成物 木苔アブリソリユート、バジル油、
熱帯果実油（ベルガモツト油、マンダリン油な
ど）、マスチツクスアブソリユート、ミルトル
油、パルマロサ油、パチユーリ油、プチグレー
ン油パラグアイ、ヨモギ油など、 アルコール ゲラニオール、リナロール、ネロー
ル、フエニルチルアルコール、ロジノール、シ
ンナミツクアルコールなど、 アルデヒド シトラール、Helional 、α−ヘ
キシルシンナムアルデヒド、ヒドロキシシトロ
ネラール、Lilial （ｐ−ｔ−ブチル−α−メ
チル−ジヒドロシンナムアルデヒド）、メチル
ノニルアセトアルデヒドなど、 ケトンアリルイオノン、α−イオノン、β−イオ
ノン、メチルイソオノンなど、 エステルアリルフエノキシアセテート、ベンジル
サリチレート、シンナミルプロピオネート、ジ
メチルベンジルカルビニルブチレート、エチル
アセトアセテート、リナリルアセテート、メチ
ルヒドロジヤスモネート、スチラリルアセテー
ト、ベチベリルアセテートなど、 ラクトン γ−ウンデカラクトンなど、 香料にしばしば使用される各種成分 ジヤコウケ
トン、インドール、ｐ−メンタン−８−チオー
ル−３−オン、メチルオイゲノールなど。 更に、式の化合物は公知組成物の臭いノート
を優性化させずに円熟させ、調和させる方法には
著しいものがある。例えば、茶およびグリーン特
徴を有する香料ベースは、温和で花様ノートを強
調させ、バラベースではヘビーかつスイートなブ
ルガリアバラの特徴後の目的ノートが強調され
る。 果実ベースでは式を有する化合物は桃および
アンズの方向のベルベツト様−ソフト、天然の−
スイートかつ円熟効果を生成させるために有効に
使用することができる。 式を有する化合物（又はそれらの混合物）は
例えば、0.1％（洗剤）から30％（アルコール溶
液）の組成物にわたる広い範囲で使用することが
できる。これらの値は価値を限定しないことを認
められるであろう。その理由は熟練調香師はより
低い濃度でさえも効果を生じさせ、又はより高度
でさえも新規複合物を合成することができるから
である。好ましい濃度は0.5〜25％の範囲である。
式を有する化合物により製造した組成物はあら
ゆる種類の芳香消費者商品（オーデコロン、オー
デトイレツト、エツセンス、ローシヨン、クリー
ム、シヤンプー、石鹸、軟膏、粉剤、ねり歯みが
き、うがい剤、脱臭剤、洗剤、タバコなど）に使
用することができる。 従つて式を有する化合物は組成物の製造に使
用することができ、上記から明らかなように広汎
の公知芳香物質又は芳香物質混合物を使用するこ
とができる。このような組成物の製造には上記特
定した公知芳香物質は例えばW.A.Poucher、
Perfumes、Cosmetics、Soaps、２、７版、
chapmanおよびHall、London1974によるような
調香師に公知の方法により使用することができ
る。 式を有する新規化合物はもつとも広い範囲の
タイプの果実フレーバに、しかし、特にタバコの
フレーバ付与に対しても特に適する。 フレーバ付与物質として式を有する化合物は
例えば、もつとも広い範囲のタイプの果実フレー
バ（例えば黒イチゴ又はアンズフレーバ）の製造
又は改良、強化、増強又は修正に使用することが
できる。これらのフレーバに対する使用分野とし
て、例えば食品（ヨーグルト、菓子など）、嗜好
品（茶、タバコなど）および飲料（レモネードな
ど）が考慮される。 式を有する化合物の明白なフレーバ品質は低
濃度でフレーバ付与物質として使用することがで
きる。適当な濃度は最終生成物、すなわちフレー
バ付与食料、嗜好品又は飲料に例えば、0.01〜
100ppm、好ましくは0.01〜20ppmの範囲を含む。 例えば、タバコのフレーバ付与では、しかし濃
度はより高くすることができ、より広い範囲、例
えば１〜1000ppm、好ましくは50〜500ppmの範
囲を含むことができる。 式を有する化合物はフレーバ付与物質組成物
に対し使用され、又は常法でこれらのフレーバ付
与剤に添加される成分と混合することができる。
本発明により使用されるフレーバ付与剤として
は、それ自体公知方法で食用材料に稀釈又は分散
することができるフレーバ付与物質組成物である
と理解される。これらは例えば、式の化合物を
約0.1〜10重量％、特に0.5〜３重量％含む。これ
らはそれ自体既知の方法により溶液、ペースト又
は粉末のような通例の使用形に変換される。生成
物は噴霧乾燥、真空乾燥又は凍結乾燥することが
できる。 このようなフレーバ付与剤の製造に有利に使用
される公知フレーバー付与物質は上記記載に含ま
れるか、又はそれぞれの文献から取得することが
できる：例えば、J.Merory、Food Flavorings、
Cmoposition、Manufacture and Use、２版、
The Avi Publishing Co.、Inc.、Westport、
Conn.1968、又はG.Fenaroli、Fenaroli′s
Handbook of Flavor Ingredients、２版、２
巻、CRC Press、Inc.、Cleveland、Ohio1975参
照。 有用な使用形の製造に対し、例えば以下のキヤ
リア材料、増粘剤、フレーバ改良剤、スパイスお
よび補助成分なとが考慮される： アラビアガム、タラガカントガム、塩又はビー
ル酵母、アルギネート、カラゲニン又は同様の吸
収剤；インドール、マルトール、ジエナール、ス
パイスオレオレジン、スモークフレーバ；クロー
ブ、ジアセチル、クエン酸ソーダ；ダルタミン酸
モノソジウム、ジソジウムイノシン−5′−モノホ
スフエート（IMP）、ジソジウムグアノシン−５
−ホスフエート（GMP）；又は特別のフレーバ付
与物質、水、エタノール、プロピレングリコー
ル、グリセリン。 以下の例は本発明を例示する。 例 １ 方法Ａ １，１，４，４，６−ペンチルメチル−１，
２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレン
（ａ）を約37.5％（GCによる）含む炭化水素混
合物0.544ｇを８mlのアセトンに溶解し、１mlの
水中の0.25ｇのリン酸２水素ソーダ１水塩溶液に
より処理する。そこに１mlの水中の65％次亜塩素
酸カルシウム0.132ｇ溶液を添加し、30分撹拌後
更に１mlの水中のリン酸２水素ソーダ１水塩0.25
ｇおよび65％次亜塩素酸カルシウム0.132ｇを加
える。1.5時間撹拌後、混合物はジクロロメタン
で抽出し、有機相は食塩溶液で洗滌する。溶媒の
除去後、0.54ｇの粗生成物を得る。未反応炭化水
素の蒸溜後、0.082ｇ（ａ基準で32％収量）の
７−クロロ−６−ヒドロキシ−１，１，４，４，
６−ペンタメチル−１，２，３，４，５，６，
７，８−オクタヒドロナフタレンを得、ヘキサン
から再結晶後、122〜124℃の融点であつた。 上記クロロヒドリン0.3ｇを６mlの1Nメタノー
ル性苛性カリ溶液により処理し、30分間室温で撹
拌した。その後混合物はヘキサンにより抽出し、
抽出液は水で中性まで洗滌した。濃縮により溶媒
の除去後、0.24ｇの油を得、球−管で85℃／0.05
トルで蒸溜する。0.19ｇ（75％収量）の６，７−
エポキシ−１，１，４，４，６−ペンタメチル−
１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ
ナフタレン（ａ）を得る。 n20 D＝1.4973、1 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.95
（ｓ、6H）、0.98（ｓ、6H）、1.37（ｓ、3H）、
3.08（ｍ、1H）、 MS（ｍ／）：220（M+）205、187、177、161、
147、121、105。 方法Ｂ １，１，４，４，６−ペンタメチル−１，２，
３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレン（
ａ）を約27.5％（GCによる）含む炭化水素混合
物0.742ｇおよび酢酸ソーダ0.01ｇを３mlのジク
ロロメタンで処理する。10℃で、0.5mlのジクロ
ロメタン中の0.215mlの過酢酸および0.01ｇの酢
酸ソーダ溶液を添加し、混合物は2.5時間室温で
撹拌する。その後、0.2mlの飽和亜硫酸水素ナト
リウム溶液および0.8mlの水を添加し、混合物は
2.5時間撹拌する。混合物はジクロメタンで抽出
し、抽出液は重炭酸ソーダ溶液および水により中
性まで洗滌する。乾燥および溶媒の吸引後、0.65
ｇの油を得、これは分取薄層クロマトグラフイ
（メルクシリカゲルプレート、展開剤（2X）：ジ
クロロメタン）により成分に分離する。Rf＝0.58
の層から0.018ｇの4a，8a−エポキシ−１，１，
４，４，６−ペンタメチル−１，２，３，４，
4a，５，８，8a−オクタヒドロナフタレン（
ａ）を単離する。1 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）1.01、
（ｓ、3H）、1.02（ｓ、3H）、1.03（ｓ、3H）、
1.05（ｓ、3H）、1.63（ｓ、3H）、5.16（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：220（M+）、205、187、177、151、
121、109、107。 香り：ベリー−様およびハツカ−様、微妙（弱
し）。 Rf＝0.74の層から0.068ｇの６，７−エポキシ
−１，１，４，４，６−ペンタメチル−１，２，
３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレ
ン（ａ）を得る。 方法Ｃ １，１，４，４，６−ペンタメチル−１，２，
３，４，５，８−ヘキサヒドロフタレン（ａ）
を約62.6％（GCによる）含む炭化水素混合物
200.7ｇを590mlの１，２−ジクロロエタンに溶解
し、20℃で1.62ｇのモリブデンヘキサカルボニル
および0.62ｇの無水リン酸２ソーダで処理する。
混合物は75〜80℃（内部温度）に加熱し、更に加
熱することなく20分以内に324mlの約2.85モルの
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの１，２−ジ
クロロエタン無水溶液を滴加する。混合物は3.5
時間還流に保持し、その後５℃に冷却し、210ml
の20％亜硫酸ソーダ溶液を20分以内に添加し、混
合物は烈しく更に2.5時間撹拌する。混合物はジ
クロロメタンで抽出し、抽出液は水で中性まで洗
滌する。乾燥および濃縮による溶媒除去後、
208.6ｇの黄色油を得る。これはWidmerカラム上
で高真空で蒸溜する。72〜80℃／0.02Torrで沸
騰する画分は６，７−エポキシ−１，１，４，
４，６−ペンタメチル−１，２，３，４，５，
６，７，８−オクタヒドロナフタレン（ａ）を
表わす（88.2ｇ；ａ規準で65％収量）。 n20 D＝1.4960。 香り：ジヤコウ−様、コハク種結晶を想起させ
る、果実様。 Ｄ 出発材料の製造 炭化水素混合物を次のように製造する： 160mlのメチルアミンを−15℃で適当な反応容
器に入れ、40ｇの１，１，４，４，６−ペンタメ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
（ａ）および18ｇのエタノールで処理する。2.7
ｇのリチウムを−15℃でこの溶液に少しづつ加え
る。リチウムの消滅（約10分）後、更に９ｇのエ
タノール、続いて1.4ｇのリチウムを加える。更
に15分後リチウムは完全に反応し、メチルアミン
は溜去する。残留物はヘキサンで抽出し、抽出物
は水で中性まで洗滌し、乾燥する。溶媒を吸引
後、40ｇの粗生成物を得る。これは次の物質を含
む〔GCによる面積％（ ）、分取ガスクロマトグ
ラフイによる単離〕： ａ（55％）：1H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ
（ppm）0.99（ｓ、6H）、1.01（ｓ、6H）、1.68
（ｍ、3H）、5.42（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：204（M+）、189、133、119、
105。 ａ（７％）：1H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ
（ppm）0.63（ｓ、3H）、0.99（ｓ、3H）、1.03
（ｓ、3H）、1.07（ｓ、3H）、1.69（ｓ、3H）、
5.43（ｍ、1H）、5.50（ｔ、1H）。 MS（ｍ／）：204（M+）、189、135、133、
119、、105。 ａ（30％）：1H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ
（ppm）0b93（ｄ、3H）、0.93（ｓ、6H）、0.96
（ｓ、6H）。 MS（ｍ／）：206（M+）、191、162、150、
135、121、109。 例 ２ １，１，３，４，４，６−ヘキサメチル−１，
２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレン
（ｂ）を約57.6％（GCによる）含む炭化水素混
合物108.5ｇを236mlの１，２−ジクロロエタンに
溶解し、例１記載の方法Ｃに従つて、0.755ｇの
モリブデンヘキサカルボニル、0.286ｇのリン酸
２ソーダおよび150.5mlの2.85モルｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド溶液で処理する。処理を終
り、高真空蒸溜後68〜79℃／0.02Torrで沸騰す
る画分を得る（47.2ｇ；ｂ規準で70.5％収量）。
この画分は約92：８の比の６，７−エポキシ−
１，１，３，４，４，６−ヘキサメチル−１，
２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフ
タレンおよび５，６−エポキシ−１，１，３，
４，４，６−ヘキサメチル−１，２，３，４，
4a，５，６，７−オクタヒドロナフタレンのジ
アステレオマー混合物から成り、次のデータを示
す： n20 D＝1.49861 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.77＋
0.80（2s、3H）、0.85＋0.86（2d、3H）、0.92＋
0.94（2s、3H）、0.97（ｓ、3H）、0.99（ｓ、3H）、
1.37＋1.375（2s、3H）、3.08（ｍ、約1H）、3.14
（ｍ、約0.1H）、5.23（ｍ、約0.1H）。 MS（ｍ／）：234（M+）、219、201、191、175、
161、149、135、121、107。 香り：ジヤコウ−様およびナシ−様。 成分（ｂ）はヘキサンからの反復再結晶によ
り使用炭化水素混合物から純粋に単離することが
でき、その後例１の方法ｃによりエポキシ化する
ことができる。こうして得た６，７−エポキシド
（NMRによれば約１：１のジアステレオマー混
合物）は次のデータを示す：1 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.77＋
0.80（2s、3H）、0.85＋0.86（2d、3H）、0.92＋
0.94（2s、3H）、0.97（ｓ、3H）、0.99（ｓ、3H）、
1.37＋1.375（2s、3H）、3.08（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：234（M+）、219、201、191、175、
161、149、135、121、107。 香り：ジヤコウ−様。 更に成分（ｂ）は使用炭化水素混合物から分
取ガスクロマトグラフイにより分離すことがで
き、その後例１の方法ｃによりエポキシ化するこ
とができる。こうして得た５，６−エポキシドは
次のデータを示す：1 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.57
（ｓ、3H）、0.79（ｄ、3H）、1.02（ｓ、3H）、
1.04（ｓ、3H）、1.16（ｓ、3H）、1.35（ｓ、3H）、
3.14（ｍ、1H）、5.23（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：234（M+）、216、201、191、159、
145、135、121、109。 香り：果実様、僅かにウツデイ、僅かにジヤコウ
−様、微妙。 出発材料の製造 上記炭化水素混合物を下記出発材料に対し例１
記載の製造方法と同様に次のように製造する： 172.8ｇの１，１，３，４，４，６−ヘキサメ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
を−15℃で1.15のメチルアミンおよび80mlのテ
トラヒドロフランに溶解し、全量で228mlのエタ
ノールおよび27ｇのリチウムと反応させる（それ
ぞれの場合に４分割して）。反応終了後次の物質
〔GCによる面積％（ ）、分取ガスクロマトグラ
フイによる単離〕から成る粗生成物179ｇを得
る： 異性体ｂ（61.5％）：1H−NMR（400ｍHz、
CDCl3）：δ（ppm）0.83（ｓ、3H）、0.88（ｄ、
3H）、0.96（ｓ、3H）、1.00（ｓ、3H）、1.02（ｓ、
3H）、1.69（ｓ、3H）、5.42（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：218（M+）、203、175、159、
147、133、119、105。 m.p.46〜48℃ 異性体ｂ（4.9％）：1H−NMR（400ｍHz、
CDCl3）：δ（ppm）0.47（ｓ、3H）、0.78（ｄ、
3H）、0.99（ｓ、3H）、1.05（ｓ、3H）、1.06（ｓ、
3H）、1.70（ｓ、3H）、5.49（ｍ、2H）。 ６，７−ジヒドロ− ｂ（＝ｂ）（32.5％）：1H−NMR（360ｍHz、
CDCl3）：δ（ppm）0.77（ｄ、3H）、0.85（2d、
3H）、0.88〜1.0（7s、12H）。 MS（ｍ／）：220（M+）、205、191、177、
163、149、135、121、109。 例 ３ １，１，３，３，５−ペンタメチル−４，７−
ジヒドロインダン（ｃ）を約85.4％（GCによ
る）含む炭化水素混合物44.5ｇを200mlの１，２
−ジクロロエタンに溶解し、例１記載の方法Ｃに
従つて0.53ｇのモリブデンヘキサカルボニル、
0.2ｇのリン酸２ソーダおよび140mlの2.85モルタ
ート、ブチルハイドロパーオキサイド溶液により
処理する。反応を終了し、高真空蒸溜後、次のデ
ータを有する23.6ｇ（ｃ規準で57.2％収量に相
当する）の５，６−エポキシ−１，１，３，３，
５−ペンタメチル−４，５，６，７−テトラヒド
ロインダンを得る： n20 D＝1.47901 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）1.00
（ｓ、12H）、1.41（ｓ、3H）、3.13（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：206（M+）、191、173、163、147、
133、121、107、105。 香り：ジヤコウ−様および乾燥果実−様、シダー
ウツド−様、果実様。 出発材料の製造 上記炭化水素混合物は下記出発材料に対し例１
記載の製造方法と同様に次のように製造する： 56.4ｇの１，１，３，３，５−ペンタメチル−
インダンを−15℃で240mlのメチルアミンに溶解
し、全量で36.3mlのエタノールおよび6.08ｇのリ
チウムと反応させる（それぞれの場合に２分割し
て）。反応終了後、次の物質〔GCによる面積％
（ ）、分取ガスクロマトグラフイによる単離〕か
ら成る粗生成物56.3ｇを得る： ｃ（85.4％）：1H−NMR（360ｍHz、CDCl3）：δ
（ppm）1.03（ｓ、6H）、1.05（ｓ、6H）、1.74
（ｓ、3H）、5.49（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：190（M+）、175、159、145、
133、119、105。 ５，６−ジヒドロ− ｃ（＝ｃ）（11.6％）：MS（ｍ／）：192
（M+）、177、149、135、121、107。 例 ４ １，１，２，３，３，５−ヘキサメチル−４，
７−ジヒドロインダン（ｄ）を約51.5％および
３−エチル−１，１，３，５−テトラメチル−
４，７−ジヒドロインダン（ｅ）を25.7％
（GCによる）含む炭化水素混合物21.2ｇを80mlの
１，２−ジクロロエタンに溶解し、例１記載の方
法Ｃに従つて0.212ｇのモリブデンヘキサカルボ
ニル、0.08ｇのリン酸２ソーダおよび56mlの2.85
モルタート・ブチルハイドロパーオキサイド溶液
で処理する。反応を終了し、高真空蒸溜後、71〜
75℃／0.02トルで沸騰するフラクシヨンを得る
（10.25ｇ、ｄ＋ｅ規準で58.2％収量）。細管
GCによりこれは43％：33％：24％の比の３種の
エポキシド異性体を含む。このエポキシド混合物
は次のデータを示す： n20 D＝1.4870 MS（ｍ／）：220（M+）、205、191、161、147、
135、121、105。 香り：ジヤコウ−様、ウツデイ。 細管GCに見られる３個のピークはその後分取
ガスクロマトグラフイにより分離され、こうして
得た純粋物質は分析される。主生成物（ピーク
１）は次のデータを有する５，６−エポキシ−
１，１，２，３，５−ヘキサメチル−４，５，
６，７−テトラヒド インダンジアステレオマー
の１種である：1 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.82
（2s、6H）、0.85（ｄ、3H）、0.93（2s、6H）、
1.42（ｓ、3H）、3.15（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：220（M+）、205、191、177、161、
147、135、121、118、105 香り：ジヤコウ−様および乾燥果実−様、僅かに
ウツデイ。 ピーク２は次のデータを有する５，６−エポキ
シ−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチル−
４，５，６，７−テトラヒドロインダンの第２の
ジアステレオマーである：1 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.79
（ｓ、6H）、0.86（ｄ、3H）、0.92（2s、6H）、
1.41（ｓ、3H）、3.12（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：220（M+）、205、191、177、161、
147、135、121、118、105 香り：ウツデイ、僅かにジヤコウ−様。 ピーク３は次のデータを有する５，６−エポキ
シ−３−エチル−１，１，３，５−テトラメチル
−４，５，６，７−テトラヒドロインダンのジア
ステレオマー（NMRによれば約１：１）の非分
離ペアである：1 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.73＋
0.76（2t、3H）、0.97〜1.02（5s、9H）、1.40（ｓ、
3H）、3.12（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：220（M+）、205、191、173、161、
147、133、121、107、105。 香り：乾燥果実−様、僅かにジヤコウ−様。 出発材料の製造 本例で使用する炭化水素混合物は下記出発材料
に対し例１記載の製造方法と同様に次のように製
造する：１，１，２，３，３，５−ヘキサメチル
イダンの約70％および３−エチル−１，１，３，
５−テトラメチルインダンの約30％から成る223
ｇの混合物を−15℃で700mlのメチルアミンに溶
解し、全量で151.8ｇのエタノールおよび22.9ｇ
のリチウムと反応させる（それぞれの場合に２分
割して）。反応終了後、次の物質から成る245ｇの
粗生成物を得る（GCによる面積％（ ）、分取ガ
スクロマトグラフイにより単離）： 異性体ｄ（63.0％）：1H−NMR（400ｍHz、
CDCl3）：δ（ppm）0.84（ｓ、3H）、0.86（ｓ、
3H）、0.89（ｄ、3H）、0.95（ｓ、3H）、0.97（ｓ、
3H）、1.73（ｓ、3H）、5.48（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：204（M+）、189、147、133、
119、107。 異性体ｅ（20.2％）：1H−NMR（400ｍHz、
CDCl3）：δ（ppm）0.78（ｔ、3H）、1.01（ｓ、
3H）、1.02（ｓ、3H）、1.04（ｓ、3H）、1.73（ｓ、
3H）、5.48（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：204（M+）、189、175、133、
119、105。 ５，６−ジヒドロ− ｄ（＝ｄ）（9.7％）：MS（ｍ／）：206（M+）、
191、149、135、121、107。 ５，６−ジヒドロ− ｅ（＝ｅ）（3.5％）：MS（ｍ／）：206（M+）、
191、177、149、135、121、107。 例 ５ １−イソプロピル−２，３，３，５−テトラメ
チル−４，７−ジヒドロインダン（ｆ）を約
64.3％（GCによる）含む炭化水素混合物35.8ｇを
105mlの１，２−ジクロロエタンに溶解し、例１
記載の方法Ｃに従つて0.29ｇのモリブデンヘキサ
カルボニル、0.11ｇのリン酸２ソーダおよび57.2
mlの2.85モルタート・ブチルハイドロパーオキサ
イド溶液で処理する。反応を終了し、高真空蒸溜
後、次のデーターを有する５，６−エポキシ−１
−イソプロピル−２，３，３，５−テトラメチル
−４，５，６，７−テトラヒドロインダンから成
る、64〜71℃／0.05トルで沸騰するフラクシヨン
を得る（13.9ｇ、ｆ規準で54％収量）： n20 D＝1.48991 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.74
（ｄ、3H）、0.79＋0.83（2d、3H）、0.92〜0.94
（ｍ、9H）、1.39〜1.40（2s、3H）、3.08＋3.09
（2m、1H）。 MS（ｍ／）：234（M+）、219、205、191、173、
159、147、133、121、105。 香り：ジヤコウ−様、果実様。 出発材料の製造 本例で使用する炭化水素混合物は下記出発材料
に対し例１記載の製造方法と同様に次のように製
造する： １−イソプロピル−２，３，３，５−テトラメ
チルインダン（Vf）37.5ｇを−15℃で140mlのメ
チルアミンに溶解し、全量で34.5mlのエタノール
および4.08ｇのリチウムと反応させる（それぞれ
の場合に３分割して）。反応終了後、次の主成分
から成る32.7ｇの粗生成物を得る（GCによる面
積％（ ）、分取ガスクロマトグラフイにより単
離）： 異性体ｆ（64.3％）：1H−NMR（400ｍHz、
CDCl3）：δ（ppm）0.79（ｓ、3H）、0.84（ｄ、
3H）、0.93（ｄ、3H）、0.96（ｄ、3H）、0.96（ｓ、
3H）、1.72（ｓ、3H）、5.43（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：218（M+）、203、175、159、
147、133、119、105。 ５，６−ジヒドロ− ｆ（＝ｆ）（14.3％）：MS（ｍ／）：220
（M+）、205、177、163、149、135、121、107。 例 ６ １−イソプロピル−２，２，３，３，５−ペン
タメチル−４，７−ジヒドロインダン（ｇ）を
約76.9％（GCによる）含む炭化水素混合物19.1ｇ
を61mlの１，２−ジクロロエタンに溶解し、例１
記載の方法Ｃに従つて0.167ｇのモリブデンヘキ
サカルボニル、0.064ｇのリン酸２ソーダおよび
37.3mlの2.85モルタート、ブチルハイドロパーオ
キサイド溶液で処理する。反応を終了し、高真空
蒸溜後、次のデーターを有する５，６−エポキシ
−１−イソプロピル−２，２，３，３，５−ペン
タメチル−４，５，６，７−テトラヒドロインダ
ンから成る、70〜74℃／0.07トルで沸騰するフラ
クシヨンを得る（5.8ｇ、ｇ規準で37％収量）： n20 D＝1.49751 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：δ（ppm）0.73＋
0.75＋0.78＋0.79＋0.80（5s、9H）、0.88（2s、
3H）、0.95（2d、3H）、1.01＋1.03（2d、3H）、
1.39＋1.41（2s、3H）、3.08（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：248（M+）、233、205、187、177、
161、145、135、121、109、105。 香り：微妙なジヤコウ−様。 出発材料の製造 本例で使用する炭化水素混合物を下記出発材料
に対し例１記載の製造方法と同様に製造する： 20.0ｇの１−イソプロピル−２，２，３，３，
５−ペンタメチル−インダンを−15℃で71mlのメ
チルアミンに溶解し、全量で20.2mlのエタノール
および2.4ｇのリチウムと反応させる（それぞれ
の場合に３分割して）。反応終了後、次の主物質
を含む粗生成物19.1ｇを得る（GCによる面積％
（ ）、分取ガスクロマトグラフイにより単離）： 異性体ｇ（76.8％）：1H−NMR（400ｍHz、
CDCl3）：δ（ppm）0.80＋0.81＋0.83＋0.92（4s、
12H）、0.96（ｄ、3H）、1.03（ｄ、3H）、1.73
（ｓ、3H）、5.44（ｍ、1H）。 MS（ｍ／）：232（M+）、217、189、175、
159、147、133、119、105。 ５，６−ジヒドロ− ｇ（＝ｇ）（13.2％）：MS（ｍ／）：234
（M+）、219、191、177、163、149、135、121、
107。 例 ７ １，１，４，４−テトラメチル−１，２，３，
４，５，８−ヘキサヒドロナフタレン（ｈ）を
43％（GCによる）含む炭化水素混合物35ｇを140
mlの１，２−ジクロロエタンに溶解し、例１記載
の方法Ｃに従つて0.304ｇのモリブデンヘキサカ
ルボニル、0.1148ｇのリン酸２ソーダおよび65ml
の2.85モルｔ−ブチルハイドロパーオキサイド溶
液で処理する。反応終了後、30ｇの粗生成物を得
る。その10ｇを600ｇのシリカゲルメルク（0.04
〜0.063mm）上でクロマトグラフする（溶離剤：
２〜３％のエーテール／ヘキサン）。1.9ｇの６，
７−エポキシ−１，１，４，４−テトラメチル−
１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ
−ナフタレンを得る。1 H−NMR（400ｍHz、CDCl3）：0.95（ｓ、6H）、
0.98（ｓ、6H）、1.45（ｍ、4H）、2.1（ｄ、Ｊ＝
18，2H）、2.61（ｄ、Ｊ＝18，Ｈ）、3.26（ｓ、
2H）。 MS（ｍ／）：206（M+49）、191（76）、173（21）、
147（100）、133（23）、107（21）、91(10)、60(2)。 香り：ジヤコウ−様、果実様（チベトライドに似
る）。 本反応に所要の炭化水素混合物は下記出発材料
に対し例１記載の製造方法と同様に次のように製
造する：205ｇの１，１，４，４−テトラメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンを−
15℃で800mlのメチルアミンに溶解し、エタノー
ルの２部分（101.2ｇおよび50.6ｇ）およびリチ
ウムの２部分（15.3ｇおよび7.6ｇ）と反応させ
る。反応終了後、次の主成分から成る粗生成物
198ｇを得る（GCによる面積％、分取ガスクロマ
トグラフイにより単離）： 31％の１，１，４，４−テトラメチル−１，
２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフ
タレン。 50％の１，１，４，４−テトラメチル−１，
２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレン
（ｈ）。1 H−NMR（CDCl3）400ｍHz：0.99（ｓ、12H）、
1.5（ｓ、4H）、2.64（ｄ、Ｊ＝18、4H）、5.72
（ｓ、ブロード、2H）。 MS：190M+、175、119、105、91。 例 ８ １，１，２，３，３−ペンタメチル−４，７−
ジヒドロインダン（ｊ）を59％（GCによる）
含む炭化水素混合物6.1ｇを15mlの１，２−ジク
ロロエタンに溶解し、例１、方法Ｃに従つて53mg
のモリブデンヘキサカルボニル、200mgのリン酸
２ソーダおよび11.4mlの2.85モルｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド溶液で処理する。反応終了
後、４ｇの粗生成物を得る。300ｇのシリカゲル
メルク（0.04〜0.63mm）上のクロマトグラフイに
より、次の個個の化合物を単離する： シス−又はトランス−５，６−エポキシ−１，
１，２，３，３−ペンタメチル−４，５，６，７
−テトラヒドロインダン（異性体Ａ）1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.79（ｓ、6H）、
0.85（ｄ、Ｊ＝７Hz、3H）、0.92（ｓ、6H）、
1.47（ｑ、Ｊ＝７Hz、1H）、2.3（ｄ、ブロード、
Ｊ＝16Hz、2H）、2.45（ｄ、ブロード、Ｊ＝16
Hz、2H）、3.3（ｓ、ブロード、２Hz）； MS 206、191、177、145、135、121、105、91、
65、41。 シス−又はトランス５，６−エポキシ−１，
１，２，３，３−ペンタメチル−４，５，６，７
−テトラヒドロインダン（異性体Ｂ）1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.81（ｓ、6H）、
0.84（ｄ、Ｊ＝７Hz、3H）、0.92（ｓ、6H）、
1.54（ｑ、Ｊ＝７Hz、1H）、2.27（ｄ、ブロード、
Ｊ＝15Hz、2H）、2.53（ｄ、ブロード、Ｊ＝15
Hz、2H）、3.33（ｓ、ブロード、2H）； MS M+206、191、173、147、135、121、107、
105、91、87、65、55、41。 化合物の混合物の臭い：ジヤコウ−様、僅かに果
実様、ウツデイ。 出発材料として所要の炭化水素混合物は下記出
発材料に対し例１記載の製造方法と同様に次のよ
うに製造する：１，１，２，３，３−ペンタメチ
ルインダン（75％）および３−エチル−１，１，
３−トリメチルインダン（17％）の混合物207ｇ
を−15°で700mlのメチルアミンに溶解し、エタノ
ールの２部分（101ｇおよび50ｇ）およびリチウ
ムの２部分（15.3ｇおよび7.6ｇ）と反応させる。
反応終了後、次の物質から成る221ｇの生成物を
得る（GCによる面積％、分取ガスクロマトグラ
フイにより単離）： 59％の１，１，２，３，３−ペンタメチル−
４，７−ジヒドロインダン（ｊ）1 H−NMR（CDCl3400ｍHz、）：0.84（ｓ、6H）、
0.88（ｄ、Ｊ＝７Hz、3H）、0.95（ｓ、6H）、
1.55（ｑ、Ｊ＝７Hz、1H）、2.61（ｍ、4H）、
5.77（ｍ、2H）； MS 190M+、175、147、133、119、105、91、
69、55、41。 12％の３−エチル−１，１，３−トリメチル−
４，７−ジヒドロインダン（ｋ）1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.77（ｔ、Ｊ＝７Hz、
3H）、1.01（ｓ、6H）、1.05（ｓ、3H）、1.32（ｍ、
Ｊ＝７Hz、2H）、1.45（ｄ、Ｊ＝13Hz、1H）、
1.7（ｄ、Ｊ＝13Hz、1H）、2.56（ｍ、4H）、5.77
（ｍ、2H）； MS 190、175、161、145、133、119、105、91、
79。 20％の１，１，２，３，３−ペンタメチル−
４，５，６，７−テトラヒドロインダン（５，６
−ジヒドロ−ｊ）。 例 ９ ３−エチル−１，１，３−トリメチル−４，７
−ジヒドロインダン（ｋ）を69％（GCによる）
含む炭化水素混合物81ｇを600mlの１，２−ジク
ロロエタンに溶解し、例１、方法Ｃに従つて795
mgのモリブデンヘキサカルボニル、300mgのリン
酸２ソーダおよび180mlの2.85モルｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド溶液で処理する。反応終了
後、シス−およびトランス−５，６−エポキシ−
３−エチル−１，１，３−トリメチ−ル−４，
５，６，７−テトラヒドロインダの混合物を61％
（GCによる）含む粗生成物90ｇを得る。 （シスおよびトランス）混合物のスペクトルデ
ータ：1 H−NMR：0.74（3H、ｔ、Ｊ＝８Hz）、0.76
（3H、ｔ、Ｊ＝８Hz）、0.795（3H、ｓ）、0.985
（3H、ｓ）、0.985（3H、ｓ）、0.99（3H、ｓ）、
1.01（3H、ｓ）、1.015（3H、ｓ）3.3（2H、ｍ）、
3.3（2H、ｍ）； MS：206M+、191、177、169、147、133。 臭い：ダマスコーン−様、果実様、ウツデイ、微
妙（僅かに）、ジヤコウ−様。 出発材料として所要の炭化水素混合物は下記出
発材料に対し例１記載の製造方法と同様に次の様
に製造する：86ｇの３−エチル−１，１，３−ト
リメチルインダンを600mlのメチルアミンに溶解
し、−15℃でエタノールの２部分（44ｇおよび22
ｇ）およびリチウムの２部分（6.3ｇおよび3.15
ｇ）と反応させる。反応終了後、次の物質から成
る83ｇの生成物を得る（GCによる面積％、分取
ガスクロマトグラフイにより単離）： 69％の３−エチル−１，１，３−トリメチル−
４，７−ジヒドロインダン（ｋ）1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.775（3H、ｔ、Ｊ
＝８Hz）、1.017（6H、ｓ）、1.05（3H、ｓ）、
2.56（4H、ｍ）、5.775（2H、ｍ）； MS：190M+、175、161、145、133、131、119、
105。 16％の３−エチル−１，１，３−トリメチル−
４，５，６，７−テトラヒドロインダン。 例 10 １，１，３，４，４−ペンタメチル−１，２，
３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレン（
ｌ）を54％（GCによる）含む炭化水素混合物８
ｇを40mlのジクロロエタンに溶解し、例１、方法
Ｃに従つて57mgのモリブデンヘキサカルボニル、
21.6ｇのリン酸２ソーダおよび12.31mlの2.85モル
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド溶液で処理す
る。反応終了後、9.7ｇの粗生成物を得る。クロ
マトグラフイにより、シス−およびトランス−
６，７−エポキシ−１，１，３，４，４−ペンタ
メチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オク
タヒドロナフタレンの混合物を得る。 シス／トランス混合物のスペクトルデータ：1 H−NMR：（CDCl3、400ｍHz）：0.775（3H、
ｓ）、0.795（3H、ｓ）、0.850（3H、ｄ、Ｊ＝
７）、0.860（3H、ｄ、Ｊ＝７）、0.930（3H、
ｓ）、0.945（3H、ｓ）、0.972（3H、ｓ）、0.987
（3H、ｓ）0.99（3H、ｓ）、3.27（2H、ｍ）、3.27
（2H、ｍ）； MS：220M+、205、187、161、147、135、121、
107、91、79、69。 香り：非常に強いジヤコウ−様、粉様、スイー
ト。 出発材料として所要の炭化水素混合物は下記出
発材料に対し例１記載の製造方法と同様に次のよ
うに製造する：8.6ｇの１，１，３，４，４−ペ
ンタメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフ
タレンを−15℃で150mlのメチルアミンに溶解し、
エタノールの２部分（3.92ｇおよび1.95ｇ）およ
びリチウムの２部分（570mgおよび293mg）と反応
させる。反応終了後、次の物質から成る8.4ｇの
粗生成物を得る（面積％、分取ガスクロマトグラ
フイにより単離）： 54％の１，１，３，４，４−ペンタメチル−
１，２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレ
ン1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.802（3H、ｓ）、
0.88（3H、ｄ、Ｊ＝７Hz）、0.967（3H、ｓ）、
0.98（3H、ｓ）、1.02（3H、ｓ）、5.735（2H、
ｍ）； MS：204M+、189、167、145、135、119、105、
91、83。 43％の１，１，３，４，４−ペンタメチル−
１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ
ナフタレン1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.78（3H、ｓ）、
0.85（3H、ｄ、Ｊ＝８Hz）、0.915（3H、ｓ）、
0.925（3H、ｓ）、0.98（3H、ｓ）； MS：206、191、175、161、149、135、123、
109。 例 11 １−エチル−１，４，４，６−テトラメチル−
１，２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレ
ン（ｍ）および１−エチル−１，４，４，７−
テトラメチル−１，２，，４，５，８−ヘキサヒ
ドロナフタレン（ｎ）の混合物を40％（GCに
よる）含む炭化水素混合物137ｇを400mlのジクロ
ロエタンに溶解し、例１方法Ｃに従つて１ｇのモ
リブデンヘキサカルボニル、0.35ｇのリン酸２ソ
ーダおよび175mlの2.85モルｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド溶液で処理する。反応終了後、
152ｇの粗生成物を得る。クロマトグラフイによ
り６，７−エポキシ−１−エチル−１，４，４，
６−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，
７，８−オクタヒドロナフタレン（シスおよびト
ランス）および６，７−エポキシ−１−エチル−
１，４，４，７−テトラメチル−１，２，３，
４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレン
（シスおよびトランス）の混合物を得る。1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.75（3H、ｔ、Ｊ＝
７Hz）、0.940（3H、ｓ）、0.945（3H、ｓ）、
0.985（3H、ｓ）、0.99（3H、ｓ）、1.357（3H、
ｓ）、1.37（3H、ｓ）、3.075（1H、ｍ）； MS：234M+、205、191、177、161、141、135。 香り：ジヤコウ−様、バルサム様、パイおよび黒
いちごを想起させる。 出発材料として所要の炭化水素混合物は下記出
発材料に対し例１記載の製造方法と同様に次のよ
うに製造する：１−エチル−１，４，４，６−テ
トラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフ
タレンおよび１−エチル−１，４，４，７−テト
ラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタ
レンの混合物237ｇを700mlのメチルアミンに溶解
し、−15℃でエタノールの３部分（93ｇ、47ｇ、
47ｇ）およびリチウムの３部分（15.2ｇ、7.6ｇ、
7.6ｇ）と反応させる。反応終了後、次の物質か
ら成る233ｇの物質を得る（面積％、分取ガスク
ロマトグラフイにより単離）： １−エチル−１，４，４，６−テトラメチル−
１，２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレ
ン（ｍ）および１−エチル−１，４，４，７−
テトラメチル−１，23，４，５，８−ヘキサドロ
ナフタレン（ｎ）の混合物を40％1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.737（3H、ｔ、Ｊ
＝７Hz）、0.747（3H、ｔ、Ｊ＝７Hz）、0.955
（3H、ｓ）、0.975（3H、ｓ）、0.982（3H、ｓ）、
0.990（3H、ｓ）、1.002（3H、ｓ）、1.007（3H、
ｓ）、1.68（3H、ｓ、ブロード）、1.68（3H、ｓ、
ブロード）、5.42（1H、ｍ）、5.42（1H、ｍ）； MS：M+218、203、189、175、173、159、147、
133、119、105、91、77、69。 シス−およびトランス−１−エチル−１，４，
４，６−テトラメチル−１，２，３，４，５，
６，７，８−オクタヒドロナフタレン（ジヒドロ
−ｍ＝ｍ）および１−エチル−１，４，４，
７−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，
７，８−オクタヒドロナフタレン（ジヒドロ−
ｎ＝ｎ）の混合物を45％1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.892（ｓ）、0.905
（ｓ）、0.925（ｓ）、0.945（ｓ）、0.950（ｓ）、
0.950（ｓ）、0.965（ｓ）； MS：M+220、205、191、177、149、135、121、
109、105、95。 テトラヒドロナフタレンの製造 210ｇの２，５−ジメチル−ヘプト−１−エン
−５−オールを469ｇの濃塩酸に溶解する。混合
物は50℃に加熱し、397ｇの硫酸を撹拌しながら
30分以内に滴加する。混合物は更に30分撹拌し、
次にエーテルで稀釈し、水で中性まで洗滌し、蒸
発する。243ｇの２，５−ジメチル−２，５−ジ
クロロヘプタンをこの方法で得る。 トルエン340ml中の240ｇの２，５−ジクロロ−
２，５−ジメチルヘプタン溶液をトルエン333ｇ
中の20.8ｇの塩化アルミニウムサスペンジヨンに
１時間以内に滴加する。混合物は50分間撹拌し、
更に15ｇの塩化アルミニウムを添加し、混合物は
10分反応させ、氷上に注ぎ、ヘキサンで抽出す
る。有機相は水で洗滌し、硫酸ソーダ上で乾燥
し、蒸発する。次の成分の混合物（91％）を示す
274ｇの粗生成物を得る： １−エチル−１，４，４，６−テトラメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、 １−エチル−１，４，４，７−テトラメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、 混合物のスペクトルデータ：1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.767（3H、ｔ、Ｊ
＝７Hz）、0.775（3H、ｔ、Ｊ＝７Hz）、1.207
（3H、ｓ）、1.217（3H、ｓ）、1.232（3H、ｓ）、
1.242（3H、ｓ）、1.272（3H、ｓ）、1.282（3H、
ｓ）、2.290（3H、ｓ）、2.297（3H、ｓ）、6.94
（1H、ｄ、Ｊ＝８Hz）、6.94（1H、ｄ、Ｊ＝８
Hz）、7.02（1H、ｓ、ブロード）、7.105（1H、
ｓ）、7.11（1H、ｄ、Ｊ＝８Hz）、7.2（1H、ｄ、
Ｊ＝８Hz）； MS：M+216、187、173、157、155、145、131、
115、105、91。 例 12 １−イソプロピル−４，４，７−トリメチル−
１，２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナフタレ
ン（ｏ）を56％（GCによる）含む炭化水素混
合物105ｇを400mlのジクロロエタンに溶解し、例
１方法Ｃに従つて1.1ｇのモリブデンヘキサカル
ボニル、0.4ｇのリン酸２ソーダおよび228mlの
2.8モルｔ−ブチルハイドロパーオキサイド溶液
で処理する。反応終了後、115ｇの粗生成物を得
る。クロマトグラフイにより純粋６，７−エポキ
シ−１−イソプロピル−４，４，７−トリメチル
−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒド
ロナフタレンを得る。1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.695（3H、ｄ、Ｊ
＝７Hz）、0.920（3H、ｓ）、0.937（3H、ｄ、Ｊ
＝５Hz）、0.99（3H、ｓ）、1.282（3H、ｓ）、
2.875（1H、ｍ）； MS：234M+、191、178、173、103、147、133、
119、105、91、77、91、77。 香り：ジヤコウ、コシヨウ様、スパイス様。 出発材料として所要の炭化水素混合物は下記出
力材料に対し例１記載の方法と同様に次のように
製造する：190ｇの１−イソプロピル−４，４，
７−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
ナフタレン（純度75％）を650mlのメチルアミン
に溶解し、−15℃でエタノールの２部分（80ｇお
よび40ｇ）およびリチウムの２部分（12.2ｇおよ
び６ｇ）と反応させる。反応終了後、次の主成分
から成る180ｇの生成物を得る（GCによる面積
％、分取ガスクロマトグラフイにより単離）： 56ｇの１−イソプロピル−４，４，７−トリメ
チル−１，２，３，４，５，８−ヘキサヒドロナ
フタレン（ｏ）1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.71（3H、ｄ、Ｊ＝
７Hz）、0.945（3H、ｄ、Ｊ＝７Hz）、0.975（3H、
ｓ）、0.98（3H、ｓ）、1.665（3H、ｓ、ブロー
ド）、5.435（1H、ｍ）； MS：218M+、203、175、159、145、133、119、
105、91。 20％の１−イソプロピル−４，４，７−トリメ
チル−１，２，３，４，５，６，，８−オクタヒ
ドロナフタレン（ジヒドロ−ｏ＝ｏ）1 H−NMR（CDCl3400ｍHz）：0.67（3H、ｄ、Ｊ＝
７Hz）、0.905（3H、ｄ、Ｊ＝７Hz）、0.937（3H、
ｓ）、0.945（3H、ｓ）； MS：220、205、177、162、149、135、121、
106、95。 テトラヒドロナフタレンの製造 1050ｇの硫酸に1.5のトルエンおよび497ｇの
２，６−ジメチル−ヘプト−５−エン−２−オー
ルの混合物を冷却（10℃）しながら35分で滴加す
る。混合物は室温で1.5時間撹拌する。混合物は
ヘキサンで稀釈し、氷上にそそぎ、中性まで洗滌
し、乾燥し、蒸発する。蒸溜後、455ｇの１−イ
ソプロピル−４，４，７−トリメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロ−ナフタレン（純度75％）
を得る。 例13A〜13Jにおいて「エポキシド」の後に示
す数字は上記例番号を示す。好ましい化合物は
「エポキシド１」、「エポキシド２」および「エポ
キシド８」、すなわち例１、２および８を意味す
る新規なエポキシド６，７−エポキシ−１，１，
４，，４，６−ペンタメチル−１，２，３，４，
５，６，７，８−オクタヒドロナフタレン、６，
７−エポキシ−１，１，３，４，４，６−ヘキサ
メチル−１，２，３，４，，６，７，８−オクタ
ヒドロナフタレンおよび５，６−エポキシ−１，
１，２，３，３−ペンタメチル−４，５，６，７
−テトラヒドロインダンである。 例 13 Ａ コロンの方向の香料ベース 重量部 Myracone ジボーダン（２−エチル−３，
６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１
−カルボン酸エチルエステル） 160 ヒドロキシトロネラール 120 Hadrox ジボーダン（１−メチル−１−メト
キシ−シクロドデカン） 120 Sandela ジボーダン（３−イソカムヒル−
（５−）−シクロヘキサノール） 120 ベルガモツト油 120 松葉油 60 ジヤコウケトン 60 Givescone ジボーダン（２−エチル−６，６
−ジメチル−２−シクロヘキセン−１−カルボ
ン酸エチルエステル） 60 プチグレーン油（合成） 40 Coops Cassis ジボーダン（ｐ−メタン−８
−チオール−３−オン） 10 木苔抽出物 10 ジプロプレングリコール（DPG） 80 960 40部のエポキシド４をこのコロンに添加する
と、非常に薬草性かつ新鮮になる。男性のコロ
ンによく適合する。 他方40部のエポキシド２を添加すると、コロ
ンに非常に快いジヤコウ特徴を与える。 40部のエポキシド１を添加すると、コロンは
非常にいきいきとして、花様になる。生成組成
物は女性のコロンに適する。 Ｂ 茶方向の香料ベース 重量部 リナリルアセテート 200 リナロール 120 ヒドロキシシトロネラール 120 Madrox ジボーダン 120 メチルジヒドロジヤスモネート 80 パチユーリ葉油 60 メチルオイゲノール 40 セトニアル（アセトアニソール、ｐ−メトキシ
アセトフエノン） 40 バジル油 20 ボルニルアセテート 20 木苔アブソリユート 20 ジプロピレングリコール 130 970 30部のエポキシド１をこの芳香ベースに添加
すると直ちに非常に薬草性、新鮮、かつ実質的
に一層強力となる。 30部のエポキシド４を添加すると、むしろ花
様型の茶ベースを生成する。 Ｃ メロン芳香の香料ベース 重量部 ミラルデイアルセテート 140 ヘキセニルサリチレート 80 メチルジヒドロジヤスモネート 60 エチルアセトアセテート 60 シクラメンアルデヒド 50 Verdylacetat （ジヒドロ−ノル−ジシクロ
ペンタジエニルアセテート） 50 Lilial ジボーダン（ｐ−ｔ−ブチ−α−メチ
ル−ヒドロシンナムアルデヒド） 10 ロジノール 10 オイゲノール ５ マルチルイソブチレート（DPGに10％） ５ アセトアニソール ５ シス−６−ノネノール（DPGに10％） ５ ジプロピレングリコール 510 990 10部のエポキシド１をこの果実ベース（メロ
ン特徴を有する）に添加すると一層果実性でス
イートになる。メロン特徴は非常に減少し、ベ
ースに異種果実ノートを与える薬草−花様効果
を生ずる。他方、30部のエポキシド５を添加す
ると、ベースは一層果実性、一層うるおいを生
じ、かつ一層天然性となる。 Ｅ バラ方向の香料ベース 重量部 フエニルエチルアルコール 460 ジプロピレングリコール 260 ゲラニオール 80 シンナミツクアルコール代替品（合成） 70 ネロール 60 シンナミルプロピオネート 50 980 20部のエポキシド３を一般にローズ特徴を有
するこのベースに添加すると、非常に快適に円
熟し、はるかに代表的ローズノートの効果を生
ずる。特に、ベースははるかに調和性を増し、
一層多い量を有する。 他方、20部のエポキシド２を添加すると、バ
ラ特徴はほとんど完全に喪失し、非常に快いジ
ヤコウ特徴が主体となる。非常に簡単に製造し
たベースはまさに最終組成物のようである。 20部のエポキシド５をベースに添加すると、
茶ローズの後に目的ノートの方向の果実−ベル
ベツト様効果を生ずる。 Ｅ 果実香料ベース 重量部 ジプロピレングリコール 710 α−イオノン 160 ジメチルベンジルカルビニルブチレート 100 セトンＶ（α−アリルイオノン） 80 Fructone IFF（２−メチル−１，３−ジオキ
ソラン−２−エチルアセテート） 60 パルマローサ油 40 γ−ウンデカコンテ 30 合成オスマンタス油代替品 10 950 50部のエポキシド３をこの果実ベースに添加
すると、明白なアズ−桃ノートが強力に目立つ
て現れる。50部のエポキシド添加はこの果実ノ
ートに非常にぴつたり適合するジヤコウノート
を生ずる。50部のエポキシド４の添加もジヤコ
ウノートを生成する。50部のエポキシド１の添
加によりベースは直ちに一層温和となり、特に
化粧品の着香に適する。 Ｆ タバコ方向の香料ベース 重量部 ｏ−タート、ブチルシクロヘキシルアセテート
400 ジヤスミン油（合成） 300 ジヤコウケトン 40 Sandela 40 スチラリルアセテート 30 クマリン 20 イソブチルキノリン（DPGに10％） 10 ラベンダー油 10 ベチベル油 10 ガルバナム油 10 バスラ油 10 ジプロピレングリコール 40 920 ここに、80部のエポキシド７を添加すると魅
力的ジヤコウ効果を生じ、こうしてより安価な
方法で取得できる。 Ｇ バラ方向の香料ベース 重量部 フエニルエチルアルコール 300 ゲラニオール 250 ジヤスミン「ラベツジ」（水性蒸溜液） 200 シトロネロールエキストラ 100 α−イオノン 40 C10−アルデヒド（DPGに10％） ５ C11−アルデヒド（DPGに10％） ５ 900 100部のエポキシド８を添加すると、バラに
豊かさと暖かみを与える魅力的ジヤコウ効果を
簡単な方法で生成する。100部のエポキシド７
を添加すると、初めのベースに強力すぎる程支
配的のシトロネロールは以外な方法で豊かにな
る。ベースは均均衡化される。 Ｈ 果実特徴を有する香料ベース 重量部 エチル３−メチル−３−フエニル−グリシデー
ト 50 エチルアセトアセテート 15 ジメチル−ベンジルブチレート 15 マルチイソブチレート 10 ベンジルアセテート 10 エチルアセテート ５ レモン油 ５ ジプロピレングリコール 795 900 100部のエポキシド８をこの一般的果実ベー
スに添加すると、核果方向に興味ある効果を生
ずる。他方、100部のエポキシド７により、非
常に快いキイチゴノートを非常に簡単な方法で
生ずる。 Ｊ チユーリツプ方向の香料ベース 重量部 フエニルエチルアルコール 100 Mgraldylaretat 〔｛４−（４−メチル−３−
ペンテニル）−３−シクロヘキセ−１−イル｝
メチルアセテート〕 100 メチルジヒドロジヤスモネート 100 アセタールCD（フエニルアセトアルデヒドのグ
リセリンアセタール） 100 ヒドロキシシトロネラール 160 フアルネソル 40 ヘキシルサリチレート 30 テルピネオール 30 シクラメンアルデヒド 20 リナルール 20 リナリルアンスラニレート 10 アミルサリチレート 10 C11−アルデヒド（DPGに10％） 10 ベンジルアセテート ８ ヘキセニルベンゾエート ８ ヘキセニルアセテート（DPGに10％） ８ ｐ−クレシルイソブチレート（DPGに10％）
６ インドール（DPGに10％） ６ シリンガアルデヒド ４ ジメチルアセタールヒドラトロツプアルデヒド
（DPGに10％） 30 DPG 100 900 100部のエポキシド８を添加すると、この花
様ベースにエチレンブラシレート方向のジヤコ
ウ特徴を生ずる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ａは 【式】又は【式】を表し、 R1、R2、R5およびR6は、Ｈ、CH3、C2H5又は
−CH（CH3）2を表わすが、Ｈ、C2H5又は−CH
（CH3）2を唯１個のみ存在させることを条件とし、
R3、R4およびR7はＨ又はCH3を表わす）を有す
る化合物。 ２ ６，７−エポキシ−１，１，３，４，４，６
−ヘキサメチル−１，２，３，４，５，６，７，
８−オクタヒドロナフタレンである特許請求の範
囲第１項記載の化合物。 ３ ６，７−エポキシ−１，１，４，４，６−ペ
ンタメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−
オクタヒドロナフタレンである特許請求の範囲第
１項記載の化合物。 ４ ５，６−エポキシ−１，１，２，３，３−ペ
ンタメチル−４，５，６，７−テトラヒドロイン
ダンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５ ５，６−エポキシ−１，１，３，３，５−ペ
ンタメチル−４，５，６，７−テトラヒドロイン
ダン、５，６−エポキシ−１，１，２，３，３，
５−ヘキサメチル−４，５，６，７−テトラヒド
ロインダン、５，６−エポキシ−３−エチル−
１，１，３，５−テトラメチル−４，５，６，７
−テトラヒドロインダン、５，６−エポキシ−１
−イソプロピル−２，３，３，５−テトラメチル
−４，５，６，７−テトラヒドロインダン、５，
６−エポキシ−１−イソプロピル−２，２，３，
３，５−ペンタメチル−４，５，６，７−テトラ
ヒドロインダン、６，７−エポキシ−１，１，
４，４−テトラメチル−１，２，３，４，５，
６，７，８−オクタヒドロナフタレン、５，６−
エポキシ−３−エチル−１，１，３−トリメチル
−４，５，６，７−テトラヒドロインダン、６，
７−エポキシ−１，１，３，４，４−ペンタメチ
ル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒ
ドロナフタレン、６，７−エポキシ−１−エチル
−１，４，４，６−テトラメチル−１，２，３，
４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレン、
６，７−エポキシ−１−イソプロピル−４，４，
７−トリメチル−１，２，３，４，５，６，７，
８−オクタヒドロナフタレンおよび６，７−エポ
キシ−１−エチル−１，４，４，７−テトラメチ
ル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒ
ドロナフタレンから選択した化合物である特許請
求の範囲第１項記載の化合物。 ６ 一般式 （式中、Ａは 【式】又は【式】を表し、 R1、R2、R5およびR6は、Ｈ、CH3、C2H5又は
−CH（CH3）2を表わすが、Ｈ、C2H5又は−CH
（CH3）2を唯１個のみ存在させることを条件とし、
R3、R4およびR7はＨ又はCH3を表わす）を有す
る化合物を含む芳香および／又はフレーバ付与物
質の組成物。 ７ 式 （式中、Ａは 【式】又は【式】を表し、 R1、R2、R5およびR6は、Ｈ、CH3、C2H5又は
−CH（CH3）2を表わすが、Ｈ、C2H5又は−CH
（CH3）2を唯１個のみ存在させることを条件とし、
R3、R4およびR7はＨ又はCH3を表わす）を有す
る化合物を有する化合物の製造方法において、 式 （式中、R1〜R7は上記意味を有する）を有する
化合物を (a) HOX（式中、Ｘは塩素、臭素又は沃素を意味
する）を有するハイポハラス酸で処理し、次い
で得られるα−ハロヒドリンを塩素で処理す
る： (b) 過有機酸で処理する：あるいは (c) アルキルハイドロパーオキサイドで処理す
る： ことによりエポキシ化することを特徴とする、上
記方法。
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