JPH0471113B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0471113B2 JPH0471113B2 JP58136088A JP13608883A JPH0471113B2 JP H0471113 B2 JPH0471113 B2 JP H0471113B2 JP 58136088 A JP58136088 A JP 58136088A JP 13608883 A JP13608883 A JP 13608883A JP H0471113 B2 JPH0471113 B2 JP H0471113B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- resin
- curing
- contact
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は接触硬化型接着剤に関するものであ
る。 尿素、メラミンあるいはベンゾグアナミンなど
とホルムアルデヒドとの付加縮合反応により得ら
れる酸性硬化型アミノプラスト樹脂を主剤とし、
無機酸または有機酸の少なくとも１種を硬化剤と
して用い、被接着材の片面に硬化成分である主剤
を塗付し、もう一方の片面に非硬化成分である硬
化剤液を塗付後、圧着する事により被着材間で接
触硬化させる接触硬化型接着剤は、短時間圧締で
接着作業が完了するという利点があり、また、硬
化物が三次元網目状高分子を形成するために強固
な接着が行ない得ることから、例えば、木材加工
分野では、フローリングブロツクの集成、幅木材
の縦継ぎ、家具類のエツヂ取り付けなどに、また
包装材料分野においては、段ボールと発泡スチロ
ールの接着などに広く利用されている。 しかし、これらの接触硬化型接着剤は、硬化剤
液中に樹脂化する成分が無い為、硬化剤液を塗付
した被着材間の接着層の耐温水接着性または接着
耐久性が低いという欠点があり、その利点は認め
られながらも使用面で制約を受けており、この欠
点の改善が強く望まれている。 本発明者らは、従来から多用されている接触硬
化型接着剤について、その利点を損うことなく、
耐温水接着性および接着耐久性（耐老化性）を改
善することを目的に種々検討の結果、硬化剤とし
て用いられている無機酸または有機酸に、ｍ−置
換フエノール類を併用することにより目的が達成
されることを見出し、本発明を完成するに至つ
た。 すなわち、本発明は、酸性硬化型アミノプラス
ト樹脂を含有してなる成分Ａ）、および無機酸ま
たは有機酸とｍ−置換フエノール類を含有して、
PH１以下に調整された成分Ｂ）から成る二液非混
合型であることを特徴とする接触硬化型接着剤を
提供する。 本発明の接触硬化型接着剤によれば、酸性硬化
型アミノプラスト樹脂が無機酸または有機酸の存
在下に硬化して三次元網目状高分子を形成すると
共に、併用するｍ−置換フエノール類が無機酸ま
たは有機酸の存在下に酸性硬化型アミノプラスト
樹脂のメチロール基および、該アミノプラスト樹
脂に遊離のホルムアルデヒドが含有されている場
合にはその遊離ホルムアルデヒドと反応して三次
元網目状高分子を形成するために、従来の接触硬
化型接着剤の利点を損うことなく、耐温水接着性
および接着耐久性が一挙に改善されるのである。 本発明の接触硬化型接着剤において成分Ａ）と
して用いられる酸性硬化型アミノプラスト樹脂は
公知のいずれのものでもよく、ユリア樹脂、メラ
ミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂およびそれらの
共縮合樹脂などが例示される。これらのアミノプ
ラスト樹脂の中、ユリア樹脂、ユリアーメラミン
共縮合樹脂、ユリアーフエノール共縮合樹脂、ユ
リアーフエノール−メラミン共縮合樹脂が工業的
有利に使用され、とりわけ、木材接着剤用として
市販の樹脂、例えばユリア樹脂としてのインスタ
ーボンドＲ−101、ユリア−メラミン共縮合樹脂
としてのエスレジンSF−２（いずれも松栄化学社
製）などが有利に使用される。 これらの木材接着剤用として市販の樹脂には、
通常、遊離のホルムアルデヒドが含有されてい
る。本発明における成分Ａ）には遊離のホルムア
ルデヒドが含有されていてもよく、かかるホルム
アルデヒドとしては、ホルマリン、パラフオルム
アルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、トリオ
キサン、α−ポリオキシメチレンなどが例示され
る。このような遊離ホルムアルデヒドの含有量は
特に制限されるものではないが、ホルムアルデヒ
ド臭気による作業環境の悪化を考慮して、塩化ア
ンモニウム法による測定値がアミノプラスト樹脂
に対して約７重量％以下の量である事が望まし
い。 本発明の成分Ａ）には更に老化防止作用を有す
る、酢酸ビニル樹脂エマルジヨン、フルフリルア
ルコールなどを必要に応じて添加することができ
る。 本発明の成分Ａ）は、不揮発分が約40乃至80重
量％の水性樹脂液として用いる。 本発明の接触硬化型接着剤において成分Ｂ）と
して用いる無機酸および有機酸としては、塩酸、
リン酸、硝酸、酢酸、スルフアミン酸、パラトル
エンスルフオン酸、ベンゼンスルホン酸などが例
示され、これらの１種または２種以上が水溶液と
して用いられる。 本発明の成分Ｂ）として用いられるｍ−置換フ
エノールとしては、レゾルシノール、ｍ−アミノ
フエノール、ｍ−クレゾール、３，５−キシレノ
ール、ｍ−メトキシフエノールなどが例示され、
これらの１種または２種以上が用いられる。 これらのｍ−置換フエノール類の使用量は特に
制限されないが、上記した無機酸または有機酸に
対して0.5重量％以上で耐温水接着性の向上が顕
著となり、15重量％より多くなると成分Ｂ）の着
色あるいは分離などが生じ易く、長期保存性が低
下する傾向があるので好ましくない。通常、無機
酸または有機酸の水溶液に対して２乃至10重量％
である。 本発明の成分Ｂ）には更にポリビニルアルコー
ル、メチルセルロース、ポリアクリル酸などの増
粘剤、または必要により有機溶剤など、または通
常行なわれているような酢酸ビニル樹脂エマルジ
ヨンなどを添加することができる。 本発明の成分Ｂ）は無機酸または有機酸の少な
くとも１種の水溶液にｍ−置換フエノール類の少
なくとも１種を添加し、必要により増粘剤、有機
溶剤などを添加して調整されるが、予め増粘水溶
液を調整し、次いで無機酸または有機酸の少なく
とも１種、およびｍ−置換フエノール類の少なく
とも１種を添加して調整することもできる。 このようにして調整される酸性水溶液は、従来
の接触硬化型接着剤の硬化剤成分と同様にPH値を
１以下に調整する。PH値が１より高い場合は硬化
が遅くなり、接触硬化型接着剤の特性を損い、一
方PH値が過度に低い場合は被着材を汚染し硬化物
の老化を早めるので、通常、PH０乃至0.5に調整
される。 本発明において、成分Ａ）と成分Ｂ）との使用
割合は、通常の接触硬化型接着剤において行なわ
れている方法によつて決定することができ、例え
ば、セツトタイムを測定して適宜決定することが
できる。 本発明の接触硬化型接着剤は、従来使用されて
いる方法と同様に被着材間で成分Ａ）と成分Ｂ）
とを接触せしめ、例えば常温で１乃至15分間圧締
することにより接着を完了することができる。 以下、本発明を実施例により詳細に説明する。 例中、部とあるのは重量部を表わす。 尚、下記実施例において、成分Ａ）として、
「インスターボンドＲ−101A液」（接触硬化型ユ
リア樹脂接着剤、松栄化学社製、以下Ａ−１と略
称する。）「エスレジンSF−２」（ユリア−メラミ
ン共縮合樹脂木材接着剤、同上社製、以下Ａ−２
と略称する。）およびＡ−１に37重量％ホルムア
ルデヒド溶液を配合して得た樹脂液（以下Ａ−３
と略称する。）を用いた。 これらの樹脂液の物性値を第１表に示す
る。 尿素、メラミンあるいはベンゾグアナミンなど
とホルムアルデヒドとの付加縮合反応により得ら
れる酸性硬化型アミノプラスト樹脂を主剤とし、
無機酸または有機酸の少なくとも１種を硬化剤と
して用い、被接着材の片面に硬化成分である主剤
を塗付し、もう一方の片面に非硬化成分である硬
化剤液を塗付後、圧着する事により被着材間で接
触硬化させる接触硬化型接着剤は、短時間圧締で
接着作業が完了するという利点があり、また、硬
化物が三次元網目状高分子を形成するために強固
な接着が行ない得ることから、例えば、木材加工
分野では、フローリングブロツクの集成、幅木材
の縦継ぎ、家具類のエツヂ取り付けなどに、また
包装材料分野においては、段ボールと発泡スチロ
ールの接着などに広く利用されている。 しかし、これらの接触硬化型接着剤は、硬化剤
液中に樹脂化する成分が無い為、硬化剤液を塗付
した被着材間の接着層の耐温水接着性または接着
耐久性が低いという欠点があり、その利点は認め
られながらも使用面で制約を受けており、この欠
点の改善が強く望まれている。 本発明者らは、従来から多用されている接触硬
化型接着剤について、その利点を損うことなく、
耐温水接着性および接着耐久性（耐老化性）を改
善することを目的に種々検討の結果、硬化剤とし
て用いられている無機酸または有機酸に、ｍ−置
換フエノール類を併用することにより目的が達成
されることを見出し、本発明を完成するに至つ
た。 すなわち、本発明は、酸性硬化型アミノプラス
ト樹脂を含有してなる成分Ａ）、および無機酸ま
たは有機酸とｍ−置換フエノール類を含有して、
PH１以下に調整された成分Ｂ）から成る二液非混
合型であることを特徴とする接触硬化型接着剤を
提供する。 本発明の接触硬化型接着剤によれば、酸性硬化
型アミノプラスト樹脂が無機酸または有機酸の存
在下に硬化して三次元網目状高分子を形成すると
共に、併用するｍ−置換フエノール類が無機酸ま
たは有機酸の存在下に酸性硬化型アミノプラスト
樹脂のメチロール基および、該アミノプラスト樹
脂に遊離のホルムアルデヒドが含有されている場
合にはその遊離ホルムアルデヒドと反応して三次
元網目状高分子を形成するために、従来の接触硬
化型接着剤の利点を損うことなく、耐温水接着性
および接着耐久性が一挙に改善されるのである。 本発明の接触硬化型接着剤において成分Ａ）と
して用いられる酸性硬化型アミノプラスト樹脂は
公知のいずれのものでもよく、ユリア樹脂、メラ
ミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂およびそれらの
共縮合樹脂などが例示される。これらのアミノプ
ラスト樹脂の中、ユリア樹脂、ユリアーメラミン
共縮合樹脂、ユリアーフエノール共縮合樹脂、ユ
リアーフエノール−メラミン共縮合樹脂が工業的
有利に使用され、とりわけ、木材接着剤用として
市販の樹脂、例えばユリア樹脂としてのインスタ
ーボンドＲ−101、ユリア−メラミン共縮合樹脂
としてのエスレジンSF−２（いずれも松栄化学社
製）などが有利に使用される。 これらの木材接着剤用として市販の樹脂には、
通常、遊離のホルムアルデヒドが含有されてい
る。本発明における成分Ａ）には遊離のホルムア
ルデヒドが含有されていてもよく、かかるホルム
アルデヒドとしては、ホルマリン、パラフオルム
アルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、トリオ
キサン、α−ポリオキシメチレンなどが例示され
る。このような遊離ホルムアルデヒドの含有量は
特に制限されるものではないが、ホルムアルデヒ
ド臭気による作業環境の悪化を考慮して、塩化ア
ンモニウム法による測定値がアミノプラスト樹脂
に対して約７重量％以下の量である事が望まし
い。 本発明の成分Ａ）には更に老化防止作用を有す
る、酢酸ビニル樹脂エマルジヨン、フルフリルア
ルコールなどを必要に応じて添加することができ
る。 本発明の成分Ａ）は、不揮発分が約40乃至80重
量％の水性樹脂液として用いる。 本発明の接触硬化型接着剤において成分Ｂ）と
して用いる無機酸および有機酸としては、塩酸、
リン酸、硝酸、酢酸、スルフアミン酸、パラトル
エンスルフオン酸、ベンゼンスルホン酸などが例
示され、これらの１種または２種以上が水溶液と
して用いられる。 本発明の成分Ｂ）として用いられるｍ−置換フ
エノールとしては、レゾルシノール、ｍ−アミノ
フエノール、ｍ−クレゾール、３，５−キシレノ
ール、ｍ−メトキシフエノールなどが例示され、
これらの１種または２種以上が用いられる。 これらのｍ−置換フエノール類の使用量は特に
制限されないが、上記した無機酸または有機酸に
対して0.5重量％以上で耐温水接着性の向上が顕
著となり、15重量％より多くなると成分Ｂ）の着
色あるいは分離などが生じ易く、長期保存性が低
下する傾向があるので好ましくない。通常、無機
酸または有機酸の水溶液に対して２乃至10重量％
である。 本発明の成分Ｂ）には更にポリビニルアルコー
ル、メチルセルロース、ポリアクリル酸などの増
粘剤、または必要により有機溶剤など、または通
常行なわれているような酢酸ビニル樹脂エマルジ
ヨンなどを添加することができる。 本発明の成分Ｂ）は無機酸または有機酸の少な
くとも１種の水溶液にｍ−置換フエノール類の少
なくとも１種を添加し、必要により増粘剤、有機
溶剤などを添加して調整されるが、予め増粘水溶
液を調整し、次いで無機酸または有機酸の少なく
とも１種、およびｍ−置換フエノール類の少なく
とも１種を添加して調整することもできる。 このようにして調整される酸性水溶液は、従来
の接触硬化型接着剤の硬化剤成分と同様にPH値を
１以下に調整する。PH値が１より高い場合は硬化
が遅くなり、接触硬化型接着剤の特性を損い、一
方PH値が過度に低い場合は被着材を汚染し硬化物
の老化を早めるので、通常、PH０乃至0.5に調整
される。 本発明において、成分Ａ）と成分Ｂ）との使用
割合は、通常の接触硬化型接着剤において行なわ
れている方法によつて決定することができ、例え
ば、セツトタイムを測定して適宜決定することが
できる。 本発明の接触硬化型接着剤は、従来使用されて
いる方法と同様に被着材間で成分Ａ）と成分Ｂ）
とを接触せしめ、例えば常温で１乃至15分間圧締
することにより接着を完了することができる。 以下、本発明を実施例により詳細に説明する。 例中、部とあるのは重量部を表わす。 尚、下記実施例において、成分Ａ）として、
「インスターボンドＲ−101A液」（接触硬化型ユ
リア樹脂接着剤、松栄化学社製、以下Ａ−１と略
称する。）「エスレジンSF−２」（ユリア−メラミ
ン共縮合樹脂木材接着剤、同上社製、以下Ａ−２
と略称する。）およびＡ−１に37重量％ホルムア
ルデヒド溶液を配合して得た樹脂液（以下Ａ−３
と略称する。）を用いた。 これらの樹脂液の物性値を第１表に示す
【表】
（各物性はJIS Ｋ−6801ユリア樹脂木材接着剤
試験方法に準じて測定した。） 実施例１〜３および比較例１〜２ Ａ−１、Ａ−２およびＡ−３を成分Ａ）とし、
1N塩酸100部にレゾルシノール６部を配合して得
た酸性液を成分Ｂ）として、夫々接触硬化型接着
剤を得た。 厚さ10mm、幅55mm、長さ200mm、含水率８重量
％の樺材を被着材とし、各成分Ａ）を被着材の片
面に200ｇ／m2の割合で塗付し、また他の被着材
の片面に成分Ｂ）を160ｇ／m2の割合で塗付した。
夫々の塗付面を合せ、常温で７Kg／の圧力で10分
間圧締して接着した。 一方成分Ａ）としてＡ−１を用い、成分Ｂ）と
して1N塩酸（比較例１）、及び市販のインスター
ボンドＲ−101B液（変性ビニル樹脂含有塩酸酸
性液、PH0.4以下、松栄化学社製、比較例２）を
用い、夫々上記と同様の方法で接着した。 これらの試験片を24時間養生後、JIS Ｋ−6852
5.3（接着剤の圧縮せん断接着強さ試験方法、耐温
水試験）に準じて接着力試験を行ない、第表に
示す結果を得た。
試験方法に準じて測定した。） 実施例１〜３および比較例１〜２ Ａ−１、Ａ−２およびＡ−３を成分Ａ）とし、
1N塩酸100部にレゾルシノール６部を配合して得
た酸性液を成分Ｂ）として、夫々接触硬化型接着
剤を得た。 厚さ10mm、幅55mm、長さ200mm、含水率８重量
％の樺材を被着材とし、各成分Ａ）を被着材の片
面に200ｇ／m2の割合で塗付し、また他の被着材
の片面に成分Ｂ）を160ｇ／m2の割合で塗付した。
夫々の塗付面を合せ、常温で７Kg／の圧力で10分
間圧締して接着した。 一方成分Ａ）としてＡ−１を用い、成分Ｂ）と
して1N塩酸（比較例１）、及び市販のインスター
ボンドＲ−101B液（変性ビニル樹脂含有塩酸酸
性液、PH0.4以下、松栄化学社製、比較例２）を
用い、夫々上記と同様の方法で接着した。 これらの試験片を24時間養生後、JIS Ｋ−6852
5.3（接着剤の圧縮せん断接着強さ試験方法、耐温
水試験）に準じて接着力試験を行ない、第表に
示す結果を得た。
【表】
実施例 ４〜８
Ａ−１を成分Ａ）とし、第表に示す組成の酸
性液を成分Ｂ）として夫々接触硬化型接着剤を得
た。 実施例１〜３と同様の方法で接着を行ない第
表に示す結果を得た。
性液を成分Ｂ）として夫々接触硬化型接着剤を得
た。 実施例１〜３と同様の方法で接着を行ない第
表に示す結果を得た。
【表】
【表】
実施例 ９〜13
Ａ−１を成分Ａ）とし、第表に示す組成の酸
性液を成分Ｂ）として夫々接触硬化型接着剤を得
た。 実施例１〜３と同様の方法で接着を行い第表
に示す結果を得た。
性液を成分Ｂ）として夫々接触硬化型接着剤を得
た。 実施例１〜３と同様の方法で接着を行い第表
に示す結果を得た。
【表】
実施例14および比較例３
Ａ−１を成分Ａ）とし、1N−塩酸100部にレゾ
ルシノール６部を配合して得た酸性液を成分Ｂ）
として接触硬化型接着剤を得た。 一方、比較例としてＡ−１および1N−塩酸か
ら成る接触硬化型接着剤を得た。 被着材として厚さ30mm、幅75mm、長さ250mm、
含水率８〜９重量％のニレ材を用い、夫々の接着
剤で４プライの積層材を実施例１〜３の方法と同
様に作製した。 作製した試料の耐老化性試験として、寒熱繰返
し試験（60℃／２時間→−20℃／２時間→60℃／
２時間を１サイクルとした。）を行い、接着層の
剥離率を求めた。その結果は第表に示すとおり
である。
ルシノール６部を配合して得た酸性液を成分Ｂ）
として接触硬化型接着剤を得た。 一方、比較例としてＡ−１および1N−塩酸か
ら成る接触硬化型接着剤を得た。 被着材として厚さ30mm、幅75mm、長さ250mm、
含水率８〜９重量％のニレ材を用い、夫々の接着
剤で４プライの積層材を実施例１〜３の方法と同
様に作製した。 作製した試料の耐老化性試験として、寒熱繰返
し試験（60℃／２時間→−20℃／２時間→60℃／
２時間を１サイクルとした。）を行い、接着層の
剥離率を求めた。その結果は第表に示すとおり
である。
Claims (1)
- １ 酸性硬化型アミノプラスト樹脂を含有してな
る成分Ａ）、および無機酸または有機酸とｍ−置
換フエノール類を含有して、PH１以下に調整され
た成分Ｂ）から成る二液非混合型であることを特
徴とする接触硬化型接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13608883A JPS6028479A (ja) | 1983-07-26 | 1983-07-26 | 接触硬化型接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13608883A JPS6028479A (ja) | 1983-07-26 | 1983-07-26 | 接触硬化型接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6028479A JPS6028479A (ja) | 1985-02-13 |
| JPH0471113B2 true JPH0471113B2 (ja) | 1992-11-12 |
Family
ID=15166971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13608883A Granted JPS6028479A (ja) | 1983-07-26 | 1983-07-26 | 接触硬化型接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6028479A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7235613B2 (en) | 2001-10-18 | 2007-06-26 | Akzo Nobel N.V. | Method of gluing wood based materials |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4948734A (ja) * | 1972-09-11 | 1974-05-11 | ||
| JPS50109932A (ja) * | 1974-02-07 | 1975-08-29 | ||
| JPS53117032A (en) * | 1977-03-23 | 1978-10-13 | Nagoya Yukagaku Kogyo Kk | Adhesive composition |
| JPS5520512A (en) * | 1978-07-28 | 1980-02-14 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Binary/bcd conversion circuit of real variable |
| JPS5611977A (en) * | 1979-07-12 | 1981-02-05 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Aqueous adhesive suitable for wood |
-
1983
- 1983-07-26 JP JP13608883A patent/JPS6028479A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6028479A (ja) | 1985-02-13 |
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