【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
〔産業上利用分野〕
本発明はリエチレンテレフタレートを主体とし
たフイルムに関するものである。
〔従来の技術〕
磁気記録媒体用のベースフイルムは、その表層
に表面活性化処理をしたのち磁性層をコーテイン
グしたり、それと反対の片側表層には、走行性を
向上させるために易滑性のバツクコート層をコー
テイングしている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかし、従来のフイルムを磁気記録媒体に用い
た場合、走行回数が多くなると走行耐久性を向上
させるためのバツクコート層は、充分な機能を果
たしていないばかりか、走行中にバツクコート層
が剥がれ落ちたり、ひどい時にはベースフイルム
のポリエチレンテレフタレートそのもの、あるい
はそれに添加されている無機化合物や有機化合物
が脱落して、テープの走行性が急激に悪化するの
みならず、磁気記録特性の悪化、特に画像のちら
つきや記録のとび（ドロツプアウト）などがおこ
りやすく、また、磁性層もヘツドとの摺動により
剥離が生ずるなどの欠点を有していた。
〔問題を解決するための手段〕
本発明は、ポリエチレンテレフタレートを主体
とし、部分融解温度が90〜120℃であるフイルム
を特徴とするものである。
本発明におけるポリエチレンテレフタレートと
は、たとえばエチレングリコールとテレフタル酸
とから縮重合により得られるエステル結合を有す
る、極限粘度〔〓〕0.40以上のものを言いこれを
主体とするものである。もちろんホモポリマーで
あつてもよいが、ランダム共重合の場合なら10モ
ル％未満、ブロツク共重合の場合なら30モル％未
満共重合させてもよい。コモノマーとしては、例
えば、２，６ナフタリンジカルボン酸、ｐ−オキ
シ安息香酸、〓オキシ６ナフトエ酸、パラシクロ
ヘキシルジメタノール、ポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどがある。
フイルムとは、厚さが500〓ｍ以下の膜状物で
あり、本発明フイルムの場合、特に150〜４〓ｍ、
さらに好ましくは80〜５〓ｍの範囲のものをい
う。なお、フイルムは、二軸に延伸されているの
が好ましい。
磁気記録層とは、磁場によつて磁化することの
できる層であり、磁性層は、強磁性微粒子および
バインダーを含む塗膜からなるる塗布型および強
磁性金属薄膜よりなる金属薄膜型のいずれも適用
でき、強磁性物質としては〓−Fe2O3，Fe3O4，
Coドープ〓−Fe2O3、Coドープ〓−Fe2O3−
Fe3O4固溶体、Co系化合物被覆型〓−Fe2O3，Co
系化合物被覆型〓−Fe3O4（〓−Fe2O3との中間酸
化状態も含む。ここでいうCo系化合物とは、酸
化コバルト、水酸化コバルト、コバルトフエライ
ト、コバルトイオン吸着物等、コバルトの磁気異
方性を保磁力向上に活用する場合を示す）、ある
いは鉄、コバルト、ニツケルその他の強磁性金属
あるいはFe−Co、Fe−Ni、Co−Ni、Fe−Rh、
Fe−Cu、Fe−Au、Co−Cu、Co−Au、Co−Ｙ、
Co−La、Co−Pr、Co−Gd、Co−Sm、Co−Pt、
Ni−Cu、Fe−Co−Nd、Mn−Bi、Mn−Sb、
Mn−Alのような磁性合金、更にBaフエライト、
Srフエライトのようなフエライト系磁性体を挙
げることができる。
部分融解とは、ポリマーの一部が融解すること
であり、ポリマー全体が柔化したり、流れたり、
あるいは形状が大きく変形したりすることはな
く、外観上はほとんど変化がないように見える部
分的な融解であり、本発明フイルムの全体の融解
エネルギーの５％以下の融解エネルギーを有する
ものをいう。
本発明の場合、部分融解温度Tpは90〜120℃、
好ましくは95〜110℃の範囲でなくてはならない。
Tpが90℃未満だと長時間走行させると磁気記録
媒体のバツク面と金属などのガイドとの接触によ
る摩擦係数の増大が大きくなり、そのためにテー
プ鳴りや、走行スピードの変動あるいは磁性層の
部分剥離などを生ずる。
一方、部分融解温度Tpが120℃を越えると長時
間走行させると磁気記録媒体のバツク面のコート
層の剥離，脱落や、さらにはベースポリエチレン
テレフタレート層からのポリマーあるいはそれに
添加されている無機物・有機物などの添加剤が脱
落し、磁性層の部分剥離を生じ磁気記録特性の大
巾な悪化につながる。
本発明のフイルムは、片面あるいは両面に磁性
層を設ける場合や、片面に磁性層、他の片面にバ
ツクコート層を設ける磁気テープ、磁気デイスク
などに用いることができる。
次に本発明の製造方法について述べるが必ずし
もこれに限定されるものではない。
ポリエチレンテレフタレートとして、極限粘度
〔〓〕0.4〜1.5dl／ｇ、好ましくは0.50〜0.80dl／
ｇで、ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コールなどのコモノマーを５モル％以内含有した
ポリマーで、添加剤として熱安定剤、増粘剤、ブ
ロツキング防止剤、すべり剤などの添加剤を含有
させたものを用いる。本発明の場合、添加剤とし
ては特に平均粒径が0.1〜1.5〓ｍのものを１種好
ましくは２種以上の粒径の異なるシリカゾルたと
えば、0.1〜0.4〓ｍのものと0.8〜1.2〓ｍのもの
とを混合添加すれば、本発明の効果であるポリマ
ーあるいは添加剤の脱落が、特に少なくなるばか
りか長時間使用後の走行性も向上し、長期間安定
して使用できるようになる。該ポリエチレンテレ
フタレートを押出機に供給し、融解させたのち、
ギヤーポンプで正確に定量したのち口金からシー
ト状に押出す。該溶融シートを、30〜70℃に冷却
されたクロムメツキロール上に、静電荷を印加さ
せながらキヤストし、冷却固化させた。該キヤス
トシートを、ロール表面温度70〜130℃に加熱さ
れた予熱・延伸ロール上で加熱し、長手方向に３
〜７倍延伸後、ただちに冷却固化し、つづいて80
〜190℃に加熱されたステンター内に導入し、幅
方向に３〜６倍延伸し、続いて幅方向に０〜10％
のリラツクスを許しながら70〜180℃で熱固定し
た。該２軸延伸フイルムを、さらに同時２軸延伸
テンターに導入し120〜240℃に加熱後、長手方向
に1.1〜2.2倍、幅方向に0.8〜1.5倍延伸後150〜
240℃で長手方向に０〜10％のリラツクスを許し
ながら表面処理しトータルの長手方向延伸倍率と
して８〜13倍、幅方向延伸倍率として３〜８倍延
伸し、厚さ４〜150〓ｍの２軸配向フイルムを得
る。
該２軸配向フイルムを更にポリエチレンテレフ
タレートに不活性な熱媒中で熱処理をするのであ
る。不活性な熱媒としては、水、四塩化炭素、ト
リクレンなどで代表される液体あるいは気体状の
ものである。処理熱媒の温度は50〜90℃好ましく
は60〜80℃の範囲でなければならない。これ以外
の温度で処理しても部分融解温度が本発明温度範
囲に入らなくなるためである。処理時間は0.1〜
100秒、好ましくは１〜30秒間であり、長手方向、
巾方向の各方面のリラツクス率は５〜20％程度で
ある。この処理中の長手方向の張力は３Kg／ｍ幅
以下でなければ、上記と同じ理由で本発明範囲外
となるためである。
次に該PETフイルムの表面に好ましくは活性
化処理をして表面濡れ張力を60dyne／cm以上に
したのち、塗布型あるいは蒸着型の磁気記録層を
コーテイングし、それと反対面に必要なら易滑性
のバツクコート層をコーテイングすることができ
る。
〔作用〕
本発明のポリエチレンテレフタレートフイルム
を磁気記録媒体に用いた場合、ベース層であるポ
リエチレンテレフタレート・フイルムに、特定の
温度で部分融解すなわち吸熱しうる特別の構造を
付与させたので、走行中、あるいは磁性層や易滑
層のコーテイング中の加熱によつても、ベースフ
イルムの表面特性の変化が生じないという優れた
作用を有する。
〔発明の効果〕
上記部分融解温度Tpを特定温度範囲にしたの
で、これを用いた磁気記録媒体は次のような優れ
た効果を生じる。
１ 長期間・長時間走行させても、走行耐久性の
低下がない。
２ さらに、ポリエチレンテレフタレートフイル
ム層、バツク層、磁性層などからの剥離物や脱
落物などがなく、優れた記録・再生特性を有す
る。
３ 磁性層との接着力が向上し、簡単な表面活性
化法で、強力な接着力が得られる。
４ 室温から80℃近傍までの比較的低温での寸法
安定性がよくなり、記録再生時の歪がほとんど
ない。
５ モノマー、オリゴマーなどの低分子量物、さ
らには添加剤などが記録体表面にブリードアウ
トすることなく、均一な記録・高密度な記録が
行なえる。
次に本発明で使用した用語、測定法につき下記
に述べる。
１ 部分融解温度Tpは、サンプル10mgを走査型
熱量計（DSC、例えばパーキンエルマー社製
DSC−型など）にセツトし、窒素気流下で
20℃から昇温速度20℃／分で昇温して行き、少
なくとも160℃まで測定したのち、ベースライ
ンを引き、ベースラインより吸熱側にずれはじ
める温度T1と、吸熱側からベースラインにも
どつた温度T2との算術平均値（（T1，T2）×1/
２）をTpとする。
２ 極限粘度〔〓〕は、ポリマーをｏ−クロルフ
エノールに溶かして測定したもので、
ASTMD−1601にしたがう（単位dl／ｇ）。
３ 表面あらさRaは、JIS Ｂ−0601−1976によ
り粗さ曲線から測定したものでカツトオフ値
0.25mm、測定長４mmでおこなつた。
４ 走行耐久性
テープ走行性試験機TBT−300型〔(株)横浜シ
ステム研究所製〕を使用し、25℃、50％RHの
雰囲気で100回繰り返し走行させ初期の動摩擦
係数〓ｋと100回繰り返し走行後の〓ｋを下記
の式より求め、これら二つの値の差（100回繰
り返し走行後の〓ｋ−初期〓ｋ）で走行耐久性
を表した。
〓ｋ＝0.7331ogT1／T0
ここでT0は入側張力、T1は出側張力であり、
ガイド径は８mm〓であり、ガイド材質は
SUS27（表面粗度0.2S）、巻き付け角は180゜、走
行速度は3.3cm／秒である。
〔100回繰り返し後の〓ｋと初期〓ｋとの差〕
〔判定〕
0.03未満 ◎
0.03以上〜0.06未満 〇
0.06以上〜1.2未満 〓
1.2以上 ×
５ けずれ性：下記白粉量判定基準に準じる。
テープ走行性試験機TBT−300〔(株)横浜シス
テム研究所製〕を使用し、25℃、50RHの雰囲
気で300回繰り返し走行させた後、ガイド部に
付着した白色の削れ粉（白粉）を目視にて判定
する。
ここで、ガイド径は８mm〓であり、ガイド材
質はSUS27（表面粗度0.2S）、巻き付け角は
180゜、テープ走行速度は3.3cm／秒である。
白粉量判定基準 非常に少ない……◎
少ない ……〇
やや多い ……〓
非常に多い ……×
ここでいう白粉とは白く見える粉のことで
PETそのものあるいは添加剤などの混合したも
のである。
６ 平均粒径
粒子を走査型電子顕微鏡にて粒子の画像をキ
ヤツチし、その粒子によつて出来る光の濃淡を
イメージアナライザー（例えば、QTM900：
ケンブリツジインストメント製）に結びつけ、
次の数値処理によつて求めた数平均径〓ｎであ
る。
〓dn／〓ｎ＝〓ｎ
ただし、ｎは個数、ｄは実孔径である。
７ 表面ぬれ張力はJIS Ｋ−6788に従つて測定す
る。
〔実施例〕
実施例に基づいて本発明の実施態様を説明す
る。
実施例 １〜３、比較例 １〜３
ジエチレングリコールを0.1モル％共重合させ
たポリエチレンテレフタレートPET（極限粘度
〔〓〕＝0.65dl／ｇ）に、シリカゾルとして数平均
粒子200m〓のものを0.25％、数平均粒径900m〓
のものを0.1％添加した。該PETを押出機に供給
し、285℃で溶融させ、ギヤーポンポで定量後、
Ｔダイ口金から溶融シートを押出し、45℃に保た
れたクロムメツキドラム上に静電荷を印加させな
がらキヤストした。該キヤストシートを103℃に
加熱されたロール上に接触させて長手方向に5.5
倍延伸後、冷却し、つづいて98℃に加熱されたス
テンター内で4.5倍幅方向に延伸後、1150℃で幅
方向に５％のリラツクスを許しながら熱固定し
た。さらに、該フイルムを同時２軸延伸テンター
に導入し、150℃で長手方向に1.5倍、幅方向に
1.1倍同時延伸し、つづいて185℃で長手方向、幅
方向にそれぞれ２％、５％リラツクスし、トータ
ルで長手方向に8.1倍、幅方向に4.5倍延伸した。
続いて、各種温度に保たれたトリクレンの熱媒
槽中に導き、20秒間、長手方向に２％の長手方向
のリラツクスを許し、長手方向の張力1.5Kg／ｍ
幅で処理を行ない乾燥後、厚さ7.0〓ｍのフイル
ムをワインダーにてロール状に巻取つた。このフ
イルムの表面粗さRaは0.007〓ｍと平滑であつ
た。
次に表面にコロナ放電処理を行ない、片面に金
属酸化物型の磁性層を形成させ、もう片面にドツ
クコート層を形成させた。
◎磁性層（金属酸化物型）の形成
磁性層（熱硬化型磁性層） 重量部
コバルト被覆針状〓−Fe2O3（長軸0.4〓、単軸
0.05〓、Hc600 Oe） 120部
カーボンブラツク（帯電防止用三菱カーボンブ
ラツク MA−600） ５部
〓−Al2O3粉末（0.5〓粉状） ２部
分散剤（大豆油精製レシチン） ３部
溶剤（MEK／トルエン50/50） 100部
上記組成物をボールミル中にて３時間混合し、
針状磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤させる。
次に、
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（ユニオンカー
バイト社製VAGH） 15部
熱可塑性ウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製
ニツポラン3022） 15部
溶剤（MEK／トルエン50/50） 200部
潤滑剤（高級脂肪酸変性シリコンオイル） ３部
の混合物を良く混合溶解させる。
これを先の磁性粉処理を行なつたボールミル中
に投入し、再び42時間分散させる。分散後、磁性
塗料中のバインダーの水酸基を主体とした官能基
と反応し架橋結合し得るイソシアネート化合物
（バイエル社製デスモジユールＬ）を５部（固形
分換算）、上記ボールミル仕込塗料に20分で混合
を行なつた。
磁性塗料を７〓の上記ポリエステルフイルム上
に塗布し、永久磁石（1600ガウス）上で配向さ
せ、赤外線ランプまたは熱風により溶剤を乾燥さ
せた後、表面平滑化処理後、80℃に保持したオー
ブン中にロールを48時間保持し、イソシアネート
による架橋反応わ促進させた。
◎バツクコート層の形成
バツクコート層 重量部
酸化マグネシウム100m〓 120部
カーボンブラツク 30m〓 80部
硬化剤 コロネートＬ 20部
潤滑剤 ステアリン酸 ４部
ステアリン酸ブチル ２部
硝化綿 40部
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体（積水化学製、エスレツクＡ） 30部
ポリウレタンエラストマー（B.Fグツドリツチ
社製、エツセン5703） 30部
混合溶剤（MIBK／トルエン） 250部
このバツク層を先に磁気記録層を形成した基材
の反対面側に乾燥厚みが1.0〓ｍになるように塗
布、乾燥を行ない、カレンダーにて表面平滑処理
を行なつた後、熱硬化させた。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a film mainly composed of polyethylene terephthalate. [Prior Art] Base films for magnetic recording media are coated with a magnetic layer after surface activation treatment, or coated with a slippery layer on one side of the surface to improve running properties. It is coated with a back coat layer. [Problems to be Solved by the Invention] However, when conventional films are used in magnetic recording media, when the number of runs increases, the back coat layer for improving running durability not only does not perform a sufficient function. The back coat layer may peel off during running, or in severe cases, the base film's polyethylene terephthalate itself, or the inorganic and organic compounds added to it, may fall off, which not only rapidly deteriorates the running properties of the tape, but also causes magnetic recording. Deterioration of characteristics, especially flickering of images and dropouts in recording, is likely to occur, and the magnetic layer also has drawbacks such as peeling due to sliding with the head. [Means for Solving the Problems] The present invention is characterized by a film mainly composed of polyethylene terephthalate and having a partial melting temperature of 90 to 120°C. In the present invention, polyethylene terephthalate refers to a polyethylene terephthalate having an ester bond obtained by polycondensation of ethylene glycol and terephthalic acid, and having an intrinsic viscosity of 0.40 or more. Of course, it may be a homopolymer, but in the case of random copolymerization, it may be less than 10 mol%, and in the case of block copolymerization, it may be less than 30 mol%. Examples of the comonomer include 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, p-oxybenzoic acid, oxy-6-naphthoic acid, paracyclohexyl dimethanol, polyethylene glycol, and polytetramethylene glycol. A film is a film-like material having a thickness of 500〓m or less, and in the case of the film of the present invention, it is particularly 150 to 4〓m,
More preferably, it is in the range of 80 to 5 m. Note that the film is preferably stretched biaxially. A magnetic recording layer is a layer that can be magnetized by a magnetic field, and the magnetic layer can be either a coating type consisting of a coating film containing ferromagnetic fine particles and a binder, or a metal thin film type consisting of a ferromagnetic metal thin film. The applicable ferromagnetic materials are −Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 ,
Co-doped = −Fe 2 O 3 , Co-doped = −Fe 2 O 3 −
Fe 3 O 4 solid solution, Co-based compound coated type = −Fe 2 O 3 , Co
Coated type -Fe 3 O 4 (including intermediate oxidation state with -Fe 2 O 3. Co-based compounds here include cobalt oxide, cobalt hydroxide, cobalt ferrite, cobalt ion adsorbates, etc.) This shows a case where the magnetic anisotropy of cobalt is used to improve coercive force), or iron, cobalt, nickel, or other ferromagnetic metals, or Fe-Co, Fe-Ni, Co-Ni, Fe-Rh,
Fe-Cu, Fe-Au, Co-Cu, Co-Au, Co-Y,
Co-La, Co-Pr, Co-Gd, Co-Sm, Co-Pt,
Ni−Cu, Fe−Co−Nd, Mn−Bi, Mn−Sb,
Magnetic alloys such as Mn-Al, as well as Ba ferrite,
Examples include ferrite-based magnetic materials such as Sr ferrite. Partial melting means that part of the polymer melts, causing the entire polymer to soften, flow, or
Alternatively, it refers to partial melting that does not significantly deform the shape and appears to have almost no change in appearance, and has a melting energy of 5% or less of the entire melting energy of the film of the present invention. In the case of the present invention, the partial melting temperature Tp is 90 to 120°C,
Preferably it should be in the range 95-110°C.
If Tp is less than 90°C, when running for a long time, the friction coefficient increases due to contact between the back surface of the magnetic recording medium and a guide made of metal, etc., resulting in tape noise, fluctuations in running speed, or parts of the magnetic layer. This may cause peeling, etc. On the other hand, if the partial melting temperature Tp exceeds 120°C, the coating layer on the back surface of the magnetic recording medium may peel off or fall off, and even the polymer from the base polyethylene terephthalate layer or inorganic/organic substances added to it may peel off or fall off when running for a long time. Additives such as these fall off, causing partial peeling of the magnetic layer, leading to a significant deterioration of magnetic recording characteristics. The film of the present invention can be used in cases where a magnetic layer is provided on one or both sides, or in magnetic tapes, magnetic disks, etc. in which a magnetic layer is provided on one side and a back coat layer is provided on the other side. Next, the manufacturing method of the present invention will be described, but it is not necessarily limited thereto. As polyethylene terephthalate, the intrinsic viscosity [〓] is 0.4 to 1.5 dl/g, preferably 0.50 to 0.80 dl/
(g) is a polymer containing 5 mol% or less of a comonomer such as diethylene glycol or polyethylene glycol, which also contains additives such as a heat stabilizer, thickener, antiblocking agent, and slip agent. In the case of the present invention, the additives include one type of silica sol having an average particle size of 0.1 to 1.5〓m, preferably two or more types of silica sols having different particle sizes, for example, silica sols having an average particle size of 0.1 to 0.4〓m and silica sol of 0.8 to 1.2〓m. If these are mixed and added, not only will the shedding of the polymer or additives, which is an effect of the present invention, be particularly reduced, but also the runnability after long-term use will be improved, allowing stable use over a long period of time. After feeding the polyethylene terephthalate to an extruder and melting it,
After measuring the amount accurately using a gear pump, extrude it into a sheet from a nozzle. The molten sheet was cast onto a chrome plated roll cooled to 30 to 70°C while applying an electrostatic charge, and solidified by cooling. The cast sheet is heated on a preheated/stretched roll heated to a roll surface temperature of 70 to 130°C, and then stretched 3 times in the longitudinal direction.
After stretching ~7 times, it is immediately cooled and solidified, followed by 80 times stretching.
It is introduced into a stenter heated to ~190℃, stretched 3 to 6 times in the width direction, and then stretched 0 to 10% in the width direction.
Heat fixation was performed at 70 to 180°C while allowing relaxation. The biaxially stretched film is further introduced into a simultaneous biaxially stretched tenter, heated to 120 to 240°C, and stretched 1.1 to 2.2 times in the longitudinal direction and 0.8 to 1.5 times in the width direction.
The surface was treated at 240°C while allowing 0 to 10% relaxation in the longitudinal direction, and the total lengthwise stretch ratio was 8 to 13 times, the width direction stretch ratio was 3 to 8 times, and the thickness was 4 to 150 m. A biaxially oriented film is obtained. The biaxially oriented film is further heat-treated in a heating medium inert to polyethylene terephthalate. The inert heat medium is liquid or gaseous, such as water, carbon tetrachloride, and trichlene. The temperature of the treatment heat medium should be in the range 50-90°C, preferably 60-80°C. This is because even if the treatment is performed at a temperature other than this, the partial melting temperature will not fall within the temperature range of the present invention. Processing time is 0.1 ~
100 seconds, preferably 1 to 30 seconds, in the longitudinal direction,
The relaxation rate in each direction in the width direction is about 5 to 20%. This is because unless the tension in the longitudinal direction during this treatment is 3 kg/m width or less, it is out of the scope of the present invention for the same reason as above. Next, the surface of the PET film is preferably activated to have a surface wetting tension of 60 dyne/cm or more, and then a coated or vapor-deposited magnetic recording layer is coated, and the opposite side is coated with a slippery layer if necessary. can be coated with a back coat layer. [Function] When the polyethylene terephthalate film of the present invention is used in a magnetic recording medium, the polyethylene terephthalate film serving as the base layer has a special structure that can partially melt, that is, absorb heat, at a specific temperature. It also has an excellent effect in that the surface characteristics of the base film do not change even when heated during coating of the magnetic layer or slippery layer. [Effects of the Invention] Since the partial melting temperature Tp is set within a specific temperature range, a magnetic recording medium using the above-mentioned partial melting temperature Tp produces the following excellent effects. 1. There is no decrease in running durability even after running for a long time. 2. Furthermore, there is no peeling or falling off from the polyethylene terephthalate film layer, back layer, magnetic layer, etc., and it has excellent recording and reproducing characteristics. 3. Adhesion with the magnetic layer is improved, and strong adhesion can be obtained with a simple surface activation method. 4. Good dimensional stability at relatively low temperatures from room temperature to around 80°C, with almost no distortion during recording and reproduction. 5. Uniform and high-density recording can be performed without bleeding out of low molecular weight substances such as monomers and oligomers, as well as additives, onto the surface of the recording medium. Next, the terms and measurement methods used in the present invention will be described below. 1 To determine the partial melting temperature Tp, measure 10 mg of the sample using a scanning calorimeter (DSC, e.g. manufactured by PerkinElmer).
DSC-type, etc.) and under a nitrogen stream.
After increasing the temperature from 20°C at a rate of 20°C/min and measuring up to at least 160 °C, draw a baseline. Arithmetic mean value ((T 1 , T 2 )×1 /
2) is Tp. 2. Intrinsic viscosity [〓] is measured by dissolving the polymer in o-chlorophenol.
According to ASTMD-1601 (unit: dl/g). 3 Surface roughness Ra is measured from the roughness curve according to JIS B-0601-1976 and is the cut-off value.
This was done with a measurement length of 0.25 mm and a measurement length of 4 mm. 4 Running Durability Using a tape running property tester model TBT-300 [manufactured by Yokohama System Research Institute Co., Ltd.], run the tape 100 times in an atmosphere of 25°C and 50% RH, and check the initial dynamic friction coefficient = k and 100 times. 〓k after repeated running was determined from the following formula, and the running durability was expressed as the difference between these two values (〓k after 100 times repeated running - initial 〓k). 〓k=0.7331ogT 1 /T 0 where T 0 is the input tension, T 1 is the output tension,
The guide diameter is 8mm, and the guide material is
SUS27 (surface roughness 0.2S), wrapping angle 180°, running speed 3.3cm/sec. [Difference between k after 100 repetitions and initial k]
[Judgment] Less than 0.03 ◎ 0.03 or more and less than 0.06 0.06 or more and less than 1.2 〓 1.2 or more × 5 Scrapability: According to the white powder amount determination criteria below. Using a tape runability tester TBT-300 [manufactured by Yokohama System Research Institute Co., Ltd.], after repeatedly running the tape 300 times in an atmosphere of 25℃ and 50RH, the white scraping powder (white powder) adhering to the guide part was removed. Determine visually. Here, the guide diameter is 8 mm, the guide material is SUS27 (surface roughness 0.2S), and the wrapping angle is
180°, tape running speed is 3.3 cm/sec. Criteria for determining the amount of white powder Very little...◎ Less...〇 Slightly more...〓 Very much...× The white powder here refers to powder that looks white.
PET itself or a mixture of additives, etc. 6 Average particle size Capture an image of the particles using a scanning electron microscope, and examine the light shading produced by the particles using an image analyzer (for example, QTM900:
(manufactured by Cambridge Instrument),
The number average diameter 〓n is obtained by the following numerical processing. 〓dn/〓n=〓n where n is the number and d is the actual pore diameter. 7 Surface wetting tension is measured according to JIS K-6788. [Example] Embodiments of the present invention will be described based on Examples. Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3 0.25% of silica sol with number average particles of 200 m was added to polyethylene terephthalate PET (intrinsic viscosity [〓] = 0.65 dl/g) copolymerized with 0.1 mol% of diethylene glycol. Number average particle size 900m〓
0.1% was added. The PET is fed into an extruder, melted at 285°C, and quantitatively determined using a gear pump.
The molten sheet was extruded from a T-die nozzle and cast onto a chrome plating drum kept at 45° C. while applying an electrostatic charge. The cast sheet was brought into contact with a roll heated to 103°C and rolled in the longitudinal direction by 5.5°C.
After the double stretching, it was cooled, then stretched 4.5 times in the width direction in a stenter heated to 98°C, and then heat set at 1150°C while allowing 5% relaxation in the width direction. Furthermore, the film was introduced into a simultaneous biaxial stretching tenter, and the film was stretched 1.5 times in the longitudinal direction and 1.5 times in the width direction at 150°C.
The film was simultaneously stretched 1.1 times and then relaxed at 185° C. by 2% and 5% in the longitudinal direction and width direction, respectively, resulting in a total stretching of 8.1 times in the longitudinal direction and 4.5 times in the width direction. Subsequently, it was introduced into a Triclean heating medium bath maintained at various temperatures, allowed to relax in the longitudinal direction by 2% for 20 seconds, and the longitudinal tension was 1.5 kg/m.
After processing and drying, the film with a thickness of 7.0 m was wound into a roll using a winder. The surface roughness Ra of this film was 0.007 m, which was smooth. Next, the surface was subjected to corona discharge treatment to form a metal oxide type magnetic layer on one side and a dock coat layer on the other side. ◎ Formation of magnetic layer (metal oxide type) Magnetic layer (thermosetting magnetic layer) Cobalt-coated acicular by weight −Fe 2 O 3 (major axis 0.4〓, single axis
0.05〓, Hc600 Oe) 120 parts carbon black (Mitsubishi Carbon Black MA-600 for antistatic use) 5 parts〓-Al 2 O 3 powder (0.5〓 powder) 2 parts powder (soybean oil refined lecithin) 3 parts solvent (MEK / toluene 50/50) 100 parts The above composition was mixed in a ball mill for 3 hours,
The acicular magnetic iron oxide is better wetted by the dispersant. Next, vinyl chloride vinyl acetate copolymer (VAGH manufactured by Union Carbide Co., Ltd.) 15 parts thermoplastic urethane resin (Nituporan 3022 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 15 parts solvent (MEK/toluene 50/50) 200 parts lubricant (higher fatty acid (Modified silicone oil) Mix and dissolve the 3 parts mixture well. This was placed in the ball mill that had been treated with the magnetic powder above and dispersed again for 42 hours. After dispersion, 5 parts (in terms of solid content) of an isocyanate compound (Desmodyur L manufactured by Bayer AG) that can react with and crosslink the functional groups, mainly hydroxyl groups, of the binder in the magnetic paint are mixed into the above ball milled paint for 20 minutes. I did this. Magnetic paint was applied onto the above polyester film of 7㎜, oriented on a permanent magnet (1600 gauss), the solvent was dried with an infrared lamp or hot air, and after surface smoothing treatment, it was placed in an oven kept at 80℃. The roll was held for 48 hours to accelerate the crosslinking reaction with the isocyanate. ◎Formation of back coat layer Back coat layer Weight parts Magnesium oxide 100 m〓 120 parts Carbon black 30 m〓 80 parts Hardening agent Coronate L 20 parts Lubricant Stearic acid 4 parts Butyl stearate 2 parts Nitrogen cotton 40 parts Vinyl chloride - Vinyl acetate - Vinyl alcohol Copolymer (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., Eslec A) 30 parts Polyurethane elastomer (manufactured by BF Gutdrich Co., Ltd., Etsusen 5703) 30 parts Mixed solvent (MIBK/toluene) 250 parts The coating was applied to the opposite side to a dry thickness of 1.0 mm, dried, smoothed with a calender, and then cured with heat.
【表】
表１に示した様にPETフイルムのTpを90〜
120℃、好ましくは95〜110℃の範囲に設けること
により走行性、けずれ性を両立させうることがわ
かる。この時の熱媒槽の温度としては50〜90℃、
好ましくは60〜80℃の温度範囲で処理するのがよ
いことがわかる。[Table] As shown in Table 1, the Tp of PET film is 90~
It can be seen that by setting the temperature at 120°C, preferably in the range of 95 to 110°C, both runnability and scratch resistance can be achieved. The temperature of the heat medium tank at this time is 50 to 90℃,
It is found that the treatment is preferably carried out at a temperature in the range of 60 to 80°C.