JPH047196A - Optical recording medium - Google Patents

Optical recording medium

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JPH047196A
JPH047196A JP2109690A JP10969090A JPH047196A JP H047196 A JPH047196 A JP H047196A JP 2109690 A JP2109690 A JP 2109690A JP 10969090 A JP10969090 A JP 10969090A JP H047196 A JPH047196 A JP H047196A
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JP
Japan
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layer
intermediate layer
polyurethane resin
film
dye
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JP2109690A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Oishi
健司 大石
Mikiya Kuroda
黒田 幹也
Toshiki Kasai
利記 河西
Koji Tsujita
公二 辻田
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Victor Company of Japan Ltd
Original Assignee
Victor Company of Japan Ltd
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

PURPOSE:To optically record and reproduce data by providing an intermediate layer composed of a polyurethane resin and a recording reflecting layer on a dye recording layer. CONSTITUTION:A dye recording layer capable of recording and reproducing data by laser beam is provided on a substrate and an intermediate layer composed of a polyurethane resin and a recording reflecting layer are provided on the dye recording layer. The polyurethane resin, that is, oil modified polyurethane resin used as the intermediate layer is soluble in aliphatic hydrocarbon, alicyclic hydrocarbon and mixed hydrocarbon and formed as a membrane by a coating method. A metal reflecting film 4 is provided on the intermediate layer 3. As the metal used as the metal reflecting film 4, Al is pref. used. The metal reflecting film 4 is formed pref. in 50-100 nm thickness by vacuum vapor deposition or sputtering and a protective film 5 is provided on the metal reflecting film 4. As the protective film 5, an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin or a plasma polymerization film is used.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、光学的に情報の記録、再生が可能な光記録媒
体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to an optical recording medium on which information can be recorded and reproduced optically.

(従来の技術) 近年、光を利用して蓄積された情報を読み出す光ディス
クが実用化されてきている。この光ディスクは、音声や
動画像を記録したディスクを半導体レーザ光により再生
するものであり、コンパクトディスク(CD)或いはビ
デオディスクとして普及している。
(Prior Art) In recent years, optical discs that use light to read out stored information have been put into practical use. This optical disc is a disc on which audio and moving images are recorded and is reproduced using semiconductor laser light, and is widely used as a compact disc (CD) or a video disc.

また、レーザ光照射により光学的特性(屈折率、消衰係
数、位相等)を変化させて情報の記録再生を行なう光デ
ィスク(いわゆるwriteonce  追記型)の開
発も盛んに行われている。
Further, optical discs (so-called write-once type) are being actively developed on which information is recorded and reproduced by changing optical characteristics (refractive index, extinction coefficient, phase, etc.) by laser beam irradiation.

レーザ光を照射し、記録媒体を溶融蒸発させ穴を開ける
ことにより情報を記録し、さらに記録媒体が変化しない
程度の弱いレーザ光を連続的に照射し、穴の有無を反射
光の強弱で検出する方法や、反射率の低い非晶質の記録
媒体にレーザ光を照射して加熱することにより相変化を
生じさせ、反射率の高い結晶状態にして情報を記録する
方式などが知られている。
Information is recorded by irradiating a laser beam to melt and evaporate the recording medium to create a hole, then continuously irradiates a weak laser beam that does not change the recording medium, and detects the presence or absence of a hole by the strength of the reflected light. There are also known methods in which information is recorded in an amorphous recording medium with low reflectance by irradiating it with a laser beam and heating it to cause a phase change, turning it into a crystalline state with high reflectance. .

このような状況の中でユーザが情報を記録でき、市販の
CDプレーヤで再生可能な光ディスクは、まだ実用化さ
れていない。
Under such circumstances, an optical disc on which a user can record information and which can be played on a commercially available CD player has not yet been put into practical use.

その理由として、CD規格を満足するためには、基板を
通しての反射率が70%以上必要であり、記録線速度1
.2〜1.4m/sで十分な変調度がとれ、さらに必要
なレベルのトラッキングエラー信号が得られなくてはな
らない等の条件を満たす必要があるからである。
The reason for this is that in order to satisfy the CD standard, the reflectance through the substrate must be 70% or more, and the recording linear velocity must be 1.
.. This is because it is necessary to satisfy conditions such as having a sufficient modulation depth at 2 to 1.4 m/s and also being able to obtain a tracking error signal of a required level.

とりわけ半導体レーザの出力で記録ができ、かつ高反射
率を実現することは相矛盾することであり、それの解決
のために多くの努力が払われてきた。
In particular, it is contradictory to be able to record with the output of a semiconductor laser and to achieve high reflectance, and many efforts have been made to solve this problem.

ところでここに至って、金属系材料に比べ熱伝導率が低
く記録感度が高く、かつ安定性に優れ、しかも比較的安
価な装置で製造できるなどコストダウンの可能性も大き
い色素系光ディスクの実用化が進んできている。ところ
が、色素系の短所の一つに反射率が低いことがあげられ
る。
By the way, it is now possible to put dye-based optical disks into practical use as they have lower thermal conductivity than metal materials, have higher recording sensitivity, are more stable, and can be manufactured using relatively inexpensive equipment, which means there is great potential for cost reduction. It's progressing. However, one of the disadvantages of dye-based materials is their low reflectance.

「情報記録システム材料」 (竹田、篠原、革用、広橋
編、学術出版センター 1989年)によると、色素薄
膜の反射率向上のために色素の屈折率n(複素屈折率の
実部)を大きくし、消衰係数k(複素屈折率の虚部)を
小さくすることにより、反射率を約40%程度まで高く
できるということが記載されている。
According to "Information Recording System Materials" (Takeda, Shinohara, Leather, Hirohashi eds., Academic Publishing Center, 1989), the refractive index n (real part of the complex refractive index) of the dye is increased to improve the reflectance of the dye thin film. However, it is stated that the reflectance can be increased to about 40% by reducing the extinction coefficient k (imaginary part of the complex refractive index).

さらに、そこには、色素塗布膜の上にAuの反射膜を設
けることにより市販のCDプレーヤで再生可能となるこ
とが述べられている。
Furthermore, it is stated that by providing an Au reflective film on the dye coating film, the disc can be played on a commercially available CD player.

(発明が解決すべき課題) ところで、CD規格の反射率7096以上を満たし、か
つ記録が可能となる光の吸収率を確保するためには、半
導体レーザ波長で反射率の高いAu、Ag、Pt等の反
射膜が必要である。このような貴金属は、コストが高く
、一般に広く普及させるためにはデメリットとなる。
(Problem to be solved by the invention) By the way, in order to satisfy the reflectance of 7096 or more of the CD standard and to ensure the light absorption rate that enables recording, it is necessary to use Au, Ag, and Pt, which have high reflectance at the semiconductor laser wavelength. A reflective film such as the following is required. Such noble metals are expensive, which is a disadvantage for their widespread use.

また、色素自体の反射率を高くするためには、色素の分
子構造を新たに設計し、合成しなければならない。
Furthermore, in order to increase the reflectance of the dye itself, the molecular structure of the dye must be newly designed and synthesized.

さらに、屈折率の高い無機の干渉層を色素層と反射層の
間に設けることにより、反射率を高めることが出来るが
、そのためには真空成膜が必要であり、そのための装置
、工程、コストがかかるという欠点がある。
Furthermore, the reflectance can be increased by providing an inorganic interference layer with a high refractive index between the dye layer and the reflective layer, but this requires vacuum film formation, which requires equipment, processes, and costs. The disadvantage is that it takes a lot of time.

(課題を解決するための手段) 本発明は、かかる点に鑑みなされたものであり、基板上
にレーザ光による情報の記録、再生が可能な色素記録層
が設けられ、この色素記録層の上にポリウレタン樹脂か
らなる中間層と金属反射層を設けた光記録媒体を提供す
るものである。
(Means for Solving the Problems) The present invention has been made in view of the above points, and includes a dye recording layer on which information can be recorded and reproduced by laser light on a substrate. The present invention provides an optical recording medium in which an intermediate layer made of polyurethane resin and a metal reflective layer are provided.

(実施例) 第1図は、本発明になる光記録媒体の断面図であり、1
は、通常光ディスクに用いられているプラスチック(ポ
リカーボネート、アクリル、エポキシ、ポリオレフィン
等)、ガラスなどの透明基板を使用した基板であり、2
は、例えば、塗布法で形成された色素記録膜である。こ
こに用いられる色素としては、シアニン類、ピリリウム
類、スクアリリウム類、クロコニウム類、アズレン類。
(Example) FIG. 1 is a sectional view of an optical recording medium according to the present invention.
is a substrate using a transparent substrate such as plastic (polycarbonate, acrylic, epoxy, polyolefin, etc.) or glass, which is usually used for optical discs.
is, for example, a dye recording film formed by a coating method. The pigments used here include cyanines, pyryliums, squaryliums, croconiums, and azulenes.

ペンタメチン類、チオインジゴ類、アントラキノン類、
ナフトキノン類、フタロシアニン類、ナフタロシアニン
類、ポルフィリン類、テトラヒドロコリン類、ジチオー
ル類、ジアミン類、インドアニリン類、ジオキサジン類
、ジチアジン類等の有機色素をあげることが出来る。な
お、必要に応じて、下地層を設けてもよい。
Pentamethines, thioindigos, anthraquinones,
Examples include organic dyes such as naphthoquinones, phthalocyanines, naphthalocyanines, porphyrins, tetrahydrocholines, dithiols, diamines, indoanilines, dioxazines, and dithiazines. Note that a base layer may be provided as necessary.

3は、中間層であり、これを構成する材料としては、色
素記録層ならびに基板を侵すことなく塗布することので
きるポリウレタン樹脂が用いられる。
Reference numeral 3 denotes an intermediate layer, and the material used to constitute this layer is a polyurethane resin that can be applied without damaging the dye recording layer and the substrate.

通常、基板として使われているポリカーボネート樹脂は
、アルコールならびに脂肪族、脂環式炭化水素、混合炭
化水素には不溶である。そのため、塗布法により色素記
録層を形成する場合には、アルコール系溶剤を用いる。
Typically, polycarbonate resins used as substrates are insoluble in alcohols and aliphatic, cycloaliphatic, and mixed hydrocarbons. Therefore, when forming a dye recording layer by a coating method, an alcohol solvent is used.

したがって、色素記録層の上に、この色素記録層ならび
に基板を侵すことなく中間層を塗布するには脂肪族、脂
環式炭化水素、混合炭化水素の中から溶剤を選ばなけれ
ばならない。中間層としてのポリウレタン樹脂、さらに
詳しく述べれば、油変性ポリウレタン樹脂は、脂肪族、
脂環式炭化水素、混合炭化水素に可溶で塗布法により薄
膜を形成することができる。ここでいう、脂肪族炭化水
素とは、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキ
サン、メチルペンタン、ヘプタン、イソへブタン、オク
タン、イソオクタン、ノナン、デカン、ドデカン、ドデ
セン。
Therefore, in order to coat an intermediate layer on the dye recording layer without attacking the dye recording layer and the substrate, a solvent must be selected from among aliphatic, alicyclic hydrocarbons, and mixed hydrocarbons. The polyurethane resin as the intermediate layer, more specifically, the oil-modified polyurethane resin is aliphatic,
It is soluble in alicyclic hydrocarbons and mixed hydrocarbons and can form a thin film by coating. The aliphatic hydrocarbons referred to here include pentane, isopentane, hexane, isohexane, methylpentane, heptane, isoheptane, octane, isooctane, nonane, decane, dodecane, and dodecene.

セタン、セチン等をさし、脂環式炭化水素としては、シ
クロペンタン、メチルシクロペンクン、シクロヘキサン
、メチルシクロヘキサン、ビシクロヘキシル、テトラリ
ン、デカリン等をさす。
It refers to cetane, cetine, etc., and the alicyclic hydrocarbons include cyclopentane, methylcyclopenkune, cyclohexane, methylcyclohexane, bicyclohexyl, tetralin, decalin, etc.

混合炭化水素は、各種炭化水素の混合物で石油溶剤、コ
ールタール溶剤、テルペン溶剤に大別され、工業ガソリ
ン、石油エーテル、石油ナフサ、水素添加石油ナフサ等
があげられる。これら脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素
、混合炭化水素等でポリウレタン樹脂を溶解し、塗布液
を調製する。
Mixed hydrocarbons are mixtures of various hydrocarbons and are broadly classified into petroleum solvents, coal tar solvents, and terpene solvents, and include industrial gasoline, petroleum ether, petroleum naphtha, hydrogenated petroleum naphtha, and the like. A coating solution is prepared by dissolving the polyurethane resin with these aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, mixed hydrocarbons, and the like.

ついで、この塗布液を色素記録層の上に塗布し乾燥する
ことにより中間層を得ることができる。
Next, an intermediate layer can be obtained by applying this coating liquid onto the dye recording layer and drying it.

塗布方法としては、スピンコード法、スプレー法、デイ
ツプ法、ブレードコート法等を用いることができる。中
間層の膜厚は、5〜500nmの範囲にあり、好ましく
は10〜200nmの範囲のものがよい。さらに、この
中間層3の上に金属反射膜4を設ける。この金属反射膜
4として用いられる金属としては、Au、Ag、Cu、
AI、In、Pt。
As a coating method, a spin code method, a spray method, a dip method, a blade coat method, etc. can be used. The thickness of the intermediate layer is in the range of 5 to 500 nm, preferably in the range of 10 to 200 nm. Furthermore, a metal reflective film 4 is provided on this intermediate layer 3. Examples of metals used for this metal reflective film 4 include Au, Ag, Cu,
AI, In, Pt.

Cr、Niのうちの1種またはこれらの合金があげられ
る。
Examples include one of Cr and Ni, or an alloy thereof.

コストの面並びに従来のCDの製造工程から、貴金属を
用いるよりは、AIを使うのが好ましい。。
Due to cost considerations and conventional CD manufacturing processes, it is preferable to use AI rather than precious metals. .

金属反射膜4は、真空蒸着やスパッタリングで10〜5
00nmの範囲、好ましくは50〜loOnmの膜厚に
形成する。この反射膜4の上に保護膜5を設ける。この
保護膜5としては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、プラ
ズマ重合膜等が用いられる。
The metal reflective film 4 is formed by vacuum evaporation or sputtering.
It is formed to have a thickness in the range of 00 nm, preferably 50 to 10 nm. A protective film 5 is provided on this reflective film 4. As this protective film 5, ultraviolet curing resin, thermosetting resin, plasma polymerized film, etc. are used.

実施例1 予めトラッキング用の案内溝をスパイラル状に形成した
ポリカーボネート樹脂基板1の上に、シアニン色素記録
層2をスピンコード法により形成する。 この上に、中
間層3として次の溶液をスピンコードした。
Example 1 A cyanine dye recording layer 2 is formed by a spin coding method on a polycarbonate resin substrate 1 on which a guide groove for tracking has been formed in a spiral shape. On top of this, the following solution was spin-coded as intermediate layer 3.

油変性ポリウレタン樹脂(大日本インキ社製バノックT
D−125−HD) ) 10重量部、n−デカン 9
0重量部。
Oil-modified polyurethane resin (Bannock T manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)
D-125-HD) ) 10 parts by weight, n-decane 9
0 parts by weight.

スピンコードの具体的方法としては、2000r pm
の回転数で塗布した後、70°Cの温度で2時間乾燥し
て中間層3を得た。そして、この中間層3の上にAIを
スパッタリングにより60nm設け、これを金属反射層
4とした。さらに、この金属反射層4の上に紫外線硬化
樹脂の保護層5を形成して光記録媒体を作成した。
The specific method of spin code is 2000rpm
After coating at a rotational speed of , the intermediate layer 3 was dried at a temperature of 70° C. for 2 hours. Then, 60 nm of AI was provided on this intermediate layer 3 by sputtering, and this was used as a metal reflective layer 4. Furthermore, a protective layer 5 of ultraviolet curing resin was formed on this metal reflective layer 4 to produce an optical recording medium.

この光記録媒体の反射率は78%(測定波長780nm
)でCDの規格を満足するものであった。
The reflectance of this optical recording medium is 78% (measured at a wavelength of 780 nm).
), which satisfied the CD standards.

この光記録媒体を線速度1.4m/sで回転させ、強度
変調された半導体レーザ光(波長780nm)によりE
FM信号を記録し、市販プレーヤにかけると全く問題な
く再生することができた。
This optical recording medium was rotated at a linear velocity of 1.4 m/s, and an intensity-modulated semiconductor laser beam (wavelength 780 nm) was used to generate an E.
When I recorded the FM signal and played it on a commercially available player, I was able to play it without any problems.

実施例2 予めトラッキング用の案内溝をスパイラル状に形成した
ポリカーボネート樹脂基板1の上に、シアニン色素記録
層2をスピンコード法により形成する。 この上に、中
間層3として次の溶液をスピンコードした。
Example 2 A cyanine dye recording layer 2 is formed by a spin coding method on a polycarbonate resin substrate 1 on which a guide groove for tracking is formed in a spiral shape in advance. On top of this, the following solution was spin-coded as intermediate layer 3.

油変性ポリウレタン樹脂(大日本インキ社製)く−ノッ
クTD−125−HD))5重量部、i−オクタン 9
5重量部。
Oil-modified polyurethane resin (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) 5 parts by weight, i-octane 9
5 parts by weight.

スピンコードの具体的方法としては、200Orpmの
回転数で塗布した後、70’ Cの温度で2時間乾燥し
て中間層3を得た。そしてこの中間層3の上にAIをス
パッタリングにより60nm設け、これを金属反射層4
とした。さらに、この金属反射層、4の上に紫外線硬化
樹脂の保護層5を形成して光記録媒体を作成した。
Specifically, the spin code was coated at a rotational speed of 200 rpm and then dried at a temperature of 70'C for 2 hours to obtain an intermediate layer 3. Then, 60 nm of AI was provided on this intermediate layer 3 by sputtering, and this was applied to the metal reflective layer 4.
And so. Further, a protective layer 5 of ultraviolet curing resin was formed on the metal reflective layer 4 to produce an optical recording medium.

この光記録媒体の反射率は79%(測定波長780nm
)でCDの規格を満足するものであった。
The reflectance of this optical recording medium is 79% (measured at a wavelength of 780 nm).
), which satisfied the CD standards.

この光記録媒体を線速度1.4m/sで回転させ、強度
変調された半導体レーザ光(波長780nm)によりE
FM信号を記録し、市販プレーヤにかけると全く問題な
く再生することかできた。
This optical recording medium was rotated at a linear velocity of 1.4 m/s, and an intensity-modulated semiconductor laser beam (wavelength 780 nm) was used to generate an E.
When I recorded the FM signal and played it on a commercially available player, I was able to play it without any problems.

実施例3 ポリカーボネート樹脂基板1の上に、シアニン色素記録
層2をスピンコード法により形成した。
Example 3 A cyanine dye recording layer 2 was formed on a polycarbonate resin substrate 1 by a spin coding method.

この上に中間層3として、油変性ポリウレタン樹脂(大
日本インキ社製パーノックTD−125−HD)を濃度
を変えてスピンコードした。溶剤はiオクタンを用いた
On top of this, an oil-modified polyurethane resin (Parnock TD-125-HD manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) was spin-coded as an intermediate layer 3 at varying concentrations. i-octane was used as the solvent.

スピンコードの具体的方法としては、150Orpmの
回転数で塗布、乾燥し、中間層3を得た。この中間層3
の上にAIをスパッタ法により70nmの厚みで設け、
これを金属反射層4とした。
As a specific method of spin cording, the intermediate layer 3 was obtained by coating and drying at a rotation speed of 150 rpm. This middle layer 3
On top of this, AI is applied to a thickness of 70 nm by sputtering,
This was used as the metal reflective layer 4.

このようにして得た光記録媒体に、半導体レーザ光(波
長780nm)を基板側から入射したときの反射率の値
を表に示す。
The table shows the reflectance values when semiconductor laser light (wavelength 780 nm) was incident on the optical recording medium thus obtained from the substrate side.

表 この表より明らかな如く、樹脂濃度の増加と共に反射率
が向上した。ちなみに、基板1の反対側であるAtの反
射層側から入射した場合の反射率は、84%であった。
Table As is clear from this table, the reflectance improved as the resin concentration increased. Incidentally, the reflectance when the light was incident from the At reflective layer side, which is the opposite side of the substrate 1, was 84%.

比較例1 実施例1において、中間層を設けない場合の反射率は、
60%(測定波長 780nm)でCDの規格を満足で
きなかった。
Comparative Example 1 In Example 1, the reflectance when no intermediate layer is provided is:
At 60% (measurement wavelength 780 nm), the CD standard could not be satisfied.

比較例2 予めトラッキング用の案内溝をスパイラル状に形成した
ポリカーボネート樹脂基板の上に、シアニン色素記録層
をスピンコード法により形成した。
Comparative Example 2 A cyanine dye recording layer was formed by a spin coding method on a polycarbonate resin substrate on which a guide groove for tracking was formed in a spiral shape in advance.

この上に中間層として次の溶液をスピンコードした。The following solution was spin-coded on top of this as an intermediate layer.

ポリビニルブチラール樹脂(積木化学社製エスレックB
M−1)3重量部、ジアセトンアルコール97重量部。
Polyvinyl butyral resin (S-LEC B manufactured by Block Chemical Co., Ltd.)
M-1) 3 parts by weight, 97 parts by weight of diacetone alcohol.

これによると、色素層を溶解してしまい記録することは
出来なかった。
According to this, the dye layer was dissolved and recording could not be performed.

(発明の効果) 本発明になる光記録媒体は、基板上にレーザ光による情
報の記録、再生が可能な色素記録層が設けられ、この色
素記録層の上にポリウレタン樹脂からなる中間層と金属
反射層を設けたものであるから、比較的安価な装置で容
易に中間層を形成することができ、反射率を向上するこ
とができる。
(Effects of the Invention) The optical recording medium of the present invention is provided with a dye recording layer on a substrate that can record and reproduce information using a laser beam, and an intermediate layer made of polyurethane resin and a metal layer on the dye recording layer. Since a reflective layer is provided, the intermediate layer can be easily formed using a relatively inexpensive device, and the reflectance can be improved.

しかも、本発明になる光記録媒体によれば、AI反射層
を用いることができるので大幅なコストダウンが可能と
なる。さらに、CDの規格を満足する記録可能型の光記
録担体を容易に形成することができる。
Moreover, according to the optical recording medium according to the present invention, an AI reflective layer can be used, so that a significant cost reduction is possible. Furthermore, a recordable optical record carrier that satisfies the CD standard can be easily formed.

また、本発明になる光記録媒体によれば、CDと互換性
のある光ディスクのみならず、あらゆる光ディスクの反
射率の向上に適用することができ、再生およびトラッキ
ングの性能を向上することができる。
Further, the optical recording medium of the present invention can be applied to improve the reflectance of not only optical discs compatible with CDs but also all optical discs, and can improve playback and tracking performance.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明になる光記録媒体の断面図である。 1・・・・・・基板、2・・・・・・色素記録層、3・
・・・・・中間層。 4・・・・・・金属反射層、5・・・・・・保護層。 特許出願人   日本ビクター株式会社代表者  埋木
 邦夫
FIG. 1 is a sectional view of an optical recording medium according to the present invention. 1...Substrate, 2...Dye recording layer, 3.
...middle class. 4...Metal reflective layer, 5...Protective layer. Patent applicant: Kunio Umiki, representative of Victor Japan Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 基板上にレーザ光による情報の記録、再生が可能な色素
記録層が設けられ、この色素記録層の上にポリウレタン
樹脂からなる中間層と金属反射層を設けたことを特徴と
する光記録媒体。
An optical recording medium characterized in that a dye recording layer capable of recording and reproducing information using a laser beam is provided on a substrate, and an intermediate layer made of polyurethane resin and a metal reflective layer are provided on the dye recording layer.
JP2109690A 1990-04-25 1990-04-25 Optical recording medium Pending JPH047196A (en)

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