JPH0475002A - コンタクトレンズ材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は強度に優れたコンタクトレンズ材に関するもの
である。

〔従来の技術〕

コンタクトレンズはポリメチルメタクリレートを用いた
ハードコンタクトレンズ、２−ヒドロキシエチルメタク
リレートやＮ−ビニルピロリドン等のモノマーを主成分
とするソフトコンタクトレンズ及び酸素透過性ハードコ
ンタクトレンズが使用されている。しかしこれらには各
々以下の様な長所と短所がある。すなわちポリメチルメ
タクリレートを用いたハードコンタクトレンズは強度、
角膜乱視矯正能に優れるものの、酸素透過性が小さいた
めに長時間装用が出来ないという問題がある。一方ソフ
トコンタクトレンズはハードコンタクトレンズより酸素
を透過すること、装用時に異和感が少ないこと等の優れ
た点を有するが、ノへ−Ｆコンタクｌ−１，＝ンズに比
べて強度が弱く破損するＳ−とがあること、涙液による
装用汚れ付着が生じ易いこと、そして消影が必要で取扱
いが煩わしい等の問題がある、又酸素透過性レンズは角
膜の健康保持の点で極めて優れた点を有するものの、ノ
＼−・ドコンタクトレンズに比較して強度が低（取扱い
工時として破損につながることがある。

〔発明が解決しようとする課題〕

酸素透過性を付与する為にシリコーン系の千ツマ−が多
用されるが機械的強度が劣る。しかし、角膜の健康保持
の点から酸素透過が極めて重要なことは広く認められて
いる。本発明の目的は酸素透過性と強度の両方の性能を
有する新規なコンタクトレンズ材を提供することにある
。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するためにアクリル基又はメタクリル基
含有ウレタンプレポリマーを用いる方法について検討し
２本発明に到達した。

即ち、本発明のコンタクトレンズ材は９９〜８Ｏ重１ｉ
１のシ１７キサニルアルキルエステルヲ含む単を体温合
物と１・〜２０重景部のアクリル基またはメタクリル基
含有ウレタンプレポリマーとがるなる混合物を共本合せ
しめることを特徴とする強度に優れた＝１ンタクトレン
ズ材である。

以丁において本発明を更に詳しく説明する、本発明にお
いて使用されるシロキサニルアルキルエステル含有単量
体は下記一般式〔Ｉ〕で示され Ｘ　　　　　　　　　　　０Ｒ Ｚ−５ｉ　□（：ＣＨＪｉｒＯＣ−Ｃ＝ＣＨｚ　　　　
　（、、Ｉ　〕（〔１３式中、Ｘ、　ＹおよびＺの−う
ち少なくとものアルキル基である。但しＡ、、ＡＥおよ
びＡ。

は水素原子またはＣＩ−’　Ｃｓのアルキル基を示し、
ｍおよびｎは１〜３の整数、Ｒはメチル基又は水素原子
を示す。）例えばペンタメタ−・ルジシロキサニルメチ
ルメタクリレ−１・、トリス（トリメチルシロキシ）−
Ｔ〜メタクリルオキシプロピルシラン、トリス（ジメチ
ルシロキシ）−γ−メタクリルオキシプロピルシラン等
が用いられ、好ましくはトリス（トリメチルシロキシ）
−γ−メタクリルオキシプロピルシランが用いられる。

上記［Ｉ］以外のアクリル基又はメタクリル基含有単量
体は、例えばメチルアクリレート、Ｊチルアクリレート
、プロピルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレ−［・２、プロピルメタクリレート等のア
ルキル（メタ）アクリレート；シクロへキシルアクリレ
ート等のシクロアルキルアクリレ−１・；ベンジルアク
リ１／−ト、フェネチルアクリレート等のアラルキルア
クリレート；トリフルオロエチルアクリ１／−ト及びパ
ーフルオロブチルアクリレート等のフッ素置換（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ−・ト、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ポリエチレング
リコールモノアクリレート、グリセリルモノアクリレー
ト等の（メタ）アクリレート；及びアクリル酸、メタク
リル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ＩＩ−ビ
ニルピロリドン等の群からなる単量体から選択される。

Ｊｌａ式（１）のシロキサニルアルキルエステル含有単
量体とアクリル基又はメタクリル基含有単量体の混合比
率（重量比）は、好まし７くは２０：８０ないしｓｏ：
２ｏの範囲から選ばれる。

アクリル基またはメタクリル基含有ウレタンプレポリマ
ーは、有機ジイソシアネートとジオールのモル比をジオ
ールに対して１．０以−ト２．０未満、好ましくは１６
０以上１．２以下にし、生成したウレタンプレポリ７−
・の両末端のイソシアネート基に、これと反応し得る少
くとも１個の活性水素原子とアクリル基またはメタクリ
ル基を有する化合物を反応ざ１ｔで得られる。

有機ジイソシアネ・−１・としては・・、キサメチレン
ジイソシアネー　）、ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネ・・−１・、イソホロンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネー！・、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート等の脂肪族、脂環族又は芳香族ジ
イソシアネート等がある。

またジオールとしてはポリオキシエチレングリコール、
ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
エーテルグリコール等のポリエーテルジオール、アジピ
ン酸、カプロラクトン、ジエチルカーボネート等とへキ
サメチレンジオール等の有機ジオールから生成される縮
合系ポリエステルジオール、ラクトンポリエステルジオ
ール、ポリカーボネートジオールの内、好ましくは分子
量が５００〜４０００のものを用いることが出来る。少
くとも１個の活性水素原子とアクリル基またはメタクリ
ル基を併せ持つような化合物としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
メチロールメタクリルアミド、アクリルアミド、メタク
リルアミド等が使用し得る。このうち、特に好ましくは
２−ヒドロキシエチルメタクリレートが使用される。

有機ジイソシアネートとジオールの付加重合反応は無溶
媒、あるいはイソシアネート基に対して不活性な溶媒中
あるいは、溶媒としてのイソシアネート基に対して不活
性でかつアルケニル基を有する七ツマー中のいずれにお
いても行うことが出来るが、特に好ましいのはメタクリ
ル酸メチルと他の共重合し得るビニル単量体との混合溶
媒中で行うことである。

付加重合反応は触媒を用いなくても十分速やかに進行す
るが反応速度を大きくしたい場合には、公知の触媒を用
いることが出来る。反応温度は好ましくは３０゛Ｃ〜１
２０℃である。ビニル単量体を反応溶媒に用いる場合に
は、反応中の重合を抑制するための重合禁止側として、
例えばキノン、ハイドロキノン、バラ−ｔ−ブチルカテ
コール、ハイドロキノンモノアルキルエーテル等を５〜
１１００ｐｐ＋反応系に加えることが出来る。

かくして生成した、分子末端にイソシアネート基を有す
るウレタンプレポリマーは、ついで活性水素およびラジ
カル重合性のアクリル基又はメタクリル基を併せ持つ化
合物と反応させる。

この反応も上記のウレタンプレポリマーと同ＩＸに行う
ことが出来る。

この様にして得られる、分子の末端にラジカル重合性の
アクリル基またはメタクリル基含有ウレタンプレポリマ
ーをシロキサニルアルキルエステルを含む単量体混合物
とラジカル重合開始剤を用いて共重合し、重合体を得る
。

共重合に使用されるシロキサニルアルキルエステル含有
単量体とアクリル基又はメタクリル基含有単量体の混合
物は９９〜８０重量％であり、好ましくは９５〜８５重
量％である。９９重量％を越えると強度が不十分となり
８０重量％未満では酸素透過性、寸法安定性が不十分と
なる。

ラジカル重合開始剤としては、２．２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、２．２’　−アゾビス−２，４−ジメ
チルバレロニトリル等のアゾ化合物や過酸化ベンゾイル
等の過酸化物を挙げることが出来る。

以下に実施例により本発明を説明する。

〔実施例〕

実施例−１〜３ アクリル基またはメタクリル基含有ウレタンプレポリマ
ーを以下の通りに合成した。

豆炭土工 温度計、撹拌器、滴下ロート、乾燥管付き冷却管を取付
けた四つロフラスコに２．４−）リレンジイソシアネー
トと２．６−ｔ−リレンジイソシアネートの８０／２０
混合イソシアネート３４．８　ｇおよび数平均分子量２
０００のポリオキシプロピレングリコール２００．０　
ｇを仕込み６０℃で４時間撹拌しながら反応を行なった
。引続き２−ヒドロキシエチルメタクリレート２７．３
　ｇを３０分間かけて滴下しながら反応を行ない、滴下
終了後さらに７０℃で４時間反応を行ないメタクリル基
含有ウレタンプレポリマーを得た０反応終了の確認は赤
外吸収スペクトルにより２２５０Ｃ１１−’のイソシア
ネート基の吸収の消失によって行なった。

銀医２〜 合成例１と同一の反応器にイソホロンジイソシアネート
６６．６ｇ、数平均分子量２０００のポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール４００．　Ｏｇおよびジブチルチ
ンジラウレー・ト０゜０２５ｇを仕込み６０゛Ｃで４時
間反応を行なった。引続きメチルメタクリレ−）４９４
ｇおよびハイドロキノンモノメチルエーテル０．０５ｇ
を加えた後、反応液温［＝６０’Ｃに保ち２−＝ヒドロ
キシエチルメタクリレー１−２７．３　ｇを３０分間か
けて滴下しながら反応を行ない、滴下終了徐さらに７０
゛Ｃで５時間反応を行ないメタクリル基含有ウレタンプ
レポリマーを得た。

金戒舅−＄− 合成例１と同一の反応器にイソホロンジイソシアネート
８８．８ｇ、数平均分子量１２５０のポリカプロラクト
ングリコール３７５．０ｇおよびジブチルチンジラウレ
−１＝ｏ、０２５ｇＩ”仕込み６０℃で４時間反応を行
なった。引続きメチルメタクリ１−−）４９４ｇおよび
ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０５　ｇを加え
た後反応液温度を６０°Ｃに保チ、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレ−）・３０、２　ｇを３０分間かけて滴
下（７ながら反応を行ない、滴下終了後さらに７０゛Ｃ
で７時間反応を行ないメタクリル基含有ウレタンブ１／
ポリマー４得た。

某１台体衆合−成 該アクリル基又はメタクリル基含有つ１／タンブレポリ
マー（合成例１，２．３）とトリス（トリメチルシロギ
シ）−γ−メタクリルオキシプロピルシラン、［・リス
（ジメチルシロキシ）−ｒ−メタクリルオキシプロピル
シラン、メチルメタクリレ−Ｉ・、トリフルオロエチル
メタクリレート、メタクリル酸、エチレングリコールジ
メタクリレートからなる単量体混合物及び単量体混合物
１００重量部に対し触媒としてアゾビスイソブチロニト
リル０．１重量部を表−１に示す組成で、撹拌混合した
後、ポリプロピレン製試験管に仕込み、窒素ガスで置換
・後閉蓋し、５５℃で２４時間、ついで９０゛Ｃで２４
時間、１１０’Ｃで２４時間の重合熱処理を行い透明な
棒状重合体を得た。

これらの重合体から約５＋ｗの高さの円柱を切り出し、
レースカット法によってコンタクトレンズを作成した所
、切削加工性は良好であった。

これらのレンズを用いて製科研式フィルム酸素透過率計
で酸素透過係数を測定した。また厚さ１゜３−の両面研
磨したディスクを試験片として、Ｊ　ＩＳ　　Ｋ７２１
ｉに準拠した落球衝撃強度試験（直径１０閣の剛球を落
下させ試験片の５０％が破壊する高さＨ２Ｏ（ｃｍ）を
求める）を行なった。

更にこれらのレンズ（直径８．５履、厚み０６１５ｍ）
を変形量６■迄、圧縮曲げ試験（変形速度３ｍ／分及び
７５ｍ／分）を行ない破損の有無を試験した。

これらの結果を表−１に示す。

〔比較例１，２］ 実施例においてアクリル基又はメタクリル基含有ウレタ
ンプレポリマーを用いない以外は同様に行なった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、酸素透過性を有し、しかも強度に優れ
たコンタクトレンズを工業的に有利に製造出来、産業上
の有用性が高い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で示されるシロキサニルアル
   キルエステル含有単量体 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｘ、ＹおよびＺのうち少なくとも一つは▲数式
   、化学式、表等があります▼であり、他はＣ＿１〜Ｃ＿
   ３のアルキル基である。但しＡ＿１、Ａ＿２およびＡ＿
   ３は水素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基を示し
   、ｍおよびｎは１〜３の整数。Ｒはメチル基又は水素原
   子を示す。）と上記〔 I 〕以外のアクリル基又はメタ
   クリル基含有単量体との混合物９９〜８０重量％とアク
   リル基又はメタクリル基含有ウレタンプレポリマー１〜
   ２０重量％を共重合して得られるアクリル系共重合体か
   らなることを特徴とするコンタクトレンズ材。