JPH0475291B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、亜鉛、カドミウム精製中間物特にカ
ドミウムの精製工程で副生する溶融ソーダ塩（通
称ソーダ〓）よりインジウムを回収する方法に関
する。 〔従来の技術〕 従来インジウムを含む原料からインジウムを回
収する方法としては、原料が鉛滓の場合には(1)鉛
滓を硫酸水溶液で浸出し、得られたインジウムを
含む水溶液を水酸化アルカリで中和し、インジウ
ムを沈殿させて水溶液と分離し、次いでこの沈殿
を硫酸水溶液にて再溶解し、粗インジウムの水溶
液としたのちこれに金属カドミウムの粉末を添加
してセメンテーシヨンを行ない粗インジウムを析
出させる。得られるスポンジ状の粗インジウムを
分離して硫酸水溶液で溶解するか、または750℃
程度の硫酸焙焼後水抽出を行ない、不溶解残渣分
を分離してこれを硫酸水溶液で溶解し、次いでこ
の水溶液にアルカリを加えてPH４〜4.5として沈
殿を生成させ、分離した沈殿を再び硫酸水溶液に
溶解し、これを電解法で処理してインジウムを回
収する。(2)として鉛滓を硫酸水溶液で浸出した水
溶液に硫化物を添加して、所謂硫化処理し、生成
した硫化物を濾別して分離した水溶液に、水酸化
アルカリを添加して中和し生成する沈殿を分離
し、この沈殿を塩酸水溶液で溶解して再びこれに
硫化物を添加して硫化処理を行ない、得られる硫
化物を濾別した水溶液をPH調整したのち、以下(1)
の方法と同様にセメンテーシヨン、酸溶解、アル
カリ添加、沈殿分離、硫酸溶解及び電解採取す
る。又、原料が亜鉛湿式製錬の残渣の場合には(3)
として、これを鉛溶鉱炉に入れて熱処理するとイ
ンジウムは鉛と〓とに移行する。この〓をヒユー
ミングして、その際発生するダストを上記と同様
溶鉱炉で処理する。 鉛分は酸化するとドロス中にインジウムが濃縮
されるので、このドロスを電気炉で還元処理し、
インジウムを含む鉛をベツツ法で電解するインジ
ウムは陽極泥中に残る。この陽極泥中を硫酸焙焼
により処理してから水で抽出し、その不溶解残渣
を硫酸水溶液で溶解した水溶液に亜鉛の粉末を添
加してスポンジ状インジウムを析出させ更に電解
精製する。(4)として、インジウムを含む亜鉛湿式
製錬の残渣を硫酸水溶液で浸出した水溶液を前記
(2)の方法と同様に硫化処理して、その瀘液をトリ
ブチルホスフエートを用いて溶媒抽出し、それを
水で逆抽出した水溶液を必要によりPH調整したの
ち亜鉛の粉末を添加してセメンテーシヨンを行な
いスポンジ状のインジウムを得、次いで上記イン
ジウムの水酸化アルカリと共に溶融して粗インジ
ウムとし、以下(1)の方法と同様に電解採取する方
法等が提案されている。 しかしながらこれらの回収法は何れも操作が煩
雑で、加えて好ましくなき硫化処理や溶媒抽出法
等を採用しており、簡易にして確実にインジウム
を回収する方法が望まれているのが現状である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、カドミウムを含む精製中間物
より簡易法によりインジウムを回収する方法を提
供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 この目的を達成する為本発明は、亜鉛、カドミ
ウムの精製工程において副生する微量のインジウ
ム（ソーダ〓の場合は２〜３重量％）とカドミウ
ム等を含有する中間物に、少量の水（通常容量比
で１対１以下程度の水）を加えてスラリー状と
し、該スラリーを撹拌しつつ、これに塩酸を該ス
ラリー状水溶液のPHを1.2以下好ましくは0.1〜1.0
に保持しながら添加し、該水溶液のPHが1.2以下
で安定したら、引続いて少なくとも１時間好まし
くは２時間程度撹拌を継続したのち静置し、生成
した沈殿を分離する第一工程と、第一工程で得ら
れた沈殿を塩酸により溶解し更にこれにアルカリ
を加えてPH0.5〜1.2好ましくは1.0程度に調整した
のち、該水溶液中のインジウムに対し0.9〜1.1当
量の亜鉛−カドミウム合金粉末又は純度の良い亜
鉛粉末を加えてセメンテーシヨンを行なう第二工
程とを有することにある。 〔作用〕 本発明の方法では、鉱酸として特に塩酸を使用
するが、この理由は、従来法のように硫酸を使用
すると原料の全部を溶解してから次工程に移る必
要があるが、そうすると原料が必ずしも硫酸に易
溶性のものだけではないので、相当量の不溶解残
渣が残り、この残渣は例えばシリカロイドを主体
としたような極めて濾過性の悪いものであつて、
固液分離が困難である。原料全部を溶解するので
鉱酸の使用量が多くなり、処理時間が長いだけで
なく不純物の分別処理が煩雑となる等のためであ
る。 鉱酸として塩酸を使用し、所定の手順に従えば
当初全く予測し得なかつた効果が見られ、効率の
良いインジウムの濃縮ができる。 本発明法では、先ずカドミウムと少量のインジ
ウムを含む原料を少量を水でスラリー状とするの
が、この水の量は塩酸を添加した場合、気泡やガ
スの発生が激しくなく円滑な反応が行なわれる最
小限度とするのが好ましく、通常原料と同容積又
はそれ以下とするのが良い。 このようにしてスラリーとした水溶液は強いア
ルカリ性を示すが、これに例えば濃塩酸を添加し
てPH1.2以下好ましくはPH0.1〜1.0とする。 PHを0.1より低くするとインジウムの溶解が多
くなり、このインジウムがカドミウムにより置換
されるので生成する沈殿のインジウム濃度はより
高くなるが、一方で気泡の発生が激しくなり、作
業環境が悪化する。PHを1.2より高くして反応さ
せると、反応速度が遅く且つインジウムへのカド
ミウムの混入量が多くなる。 このスラリー溶液のPHが1.2以下好ましくは1.0
以下に安定し、反応が終了したことが認められた
ら更に引続いて少なくとも１時間撹拌するのは、
この反応は前にも述べたように単に原料を酸で溶
解するだけでなく、溶解したインジウムをカドミ
ウムによりセメンテーシヨン反応により、沈殿と
して析出させるため充分な反応時間が必要なため
である。 このセメンテーシヨン反応により析出した沈殿
と母液は、例えば上澄液をサイフオンで別の槽に
抜き取り、母液を受入れた槽は24時間程度静置
し、こゝでの沈殿物は第一工程の原料に混入して
再処理され、母液には別途に亜鉛粉末を添加して
カドミウムを回収する。 第一工程で得らてた沈殿は、塩酸により溶解し
得られた水溶液のPHを0.5〜1.2好ましくはPH1.0程
度に調整してセメンテーシヨンする理由は、効率
良く純度のよいインジウムの生成させるためであ
り、このPHが低すぎると反応が激し過ぎて純度が
低下し、PHが高くなると反応速度が遅くなる。 本発明によれば、インジウムの収率は第一工程
で90重量％以上、第二工程では85重量％以上であ
り、得られるインジウムの品位は95重量％程度の
ものが得られる。 第一工程及び第二工程で母液中に分離されたイ
ンジウムは、夫々インジウム又はカドミウムの回
収工程に送られ再処理されて回収されるので総合
収率は99％以上となる。 〔実施例〕 以下実施例について説明する。 実施例 亜鉛、カドミウム精製工程で副生した第１表に
示すソーダ〓250Kgを容量500の反応槽に入れ、
これに300のイオン水を添加し、ペロペラ型撹
拌機で軽く撹拌しながら35重量％の工業用塩酸を
該水溶液のPH0.1〜1.0の範囲となるように添加
し、PHが0.6で安定した所で終点とし、以後引続
いて２時間撹拌を行なつたのち30分間静置し上澄
液を吸引して物の沈降槽に移した。

【表】 この第一工程で得られた沈殿は18.60Kg（乾燥
重量）で化学分析したところ第２表に示すように
Inは約10倍に濃縮されていた。

〔発明の効果〕

本発明によれば、第一工程で原料の全部を溶解
することなく、インジウム含有量が10倍以上に濃
縮された沈殿を得ることができ、更に第二工程の
セメンテーシヨンにより一挙にインジウム品位を
90重量％以上とできる、工程が短かく収率の高い
インジウム回収法を提供できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 亜鉛、カドミウムの精製工程において発生す
   るインジウムとカドミウムを含む中間物に少量の
   水を加えてスラリー状とし該スラリーを撹拌しつ
   つ、これに塩酸を該スラリーのPHを1.2以下に保
   持しながら添加し、反応終了後少なくとも１時間
   撹拌したのち静置し、生成した沈殿を分離する第
   一工程と、第一工程で得られた沈殿に塩酸を加え
   て溶解し、不溶解残渣を分離した水溶液にアルカ
   リを加えPH0.5〜1.2としたのち、該水溶液中のイ
   ンジウムに対し0.9〜1.1当量の亜鉛−カドミウム
   合金の粉末または純度の良い亜鉛の粉末を加えて
   セメンテーシヨンを行ない、析出するインジウム
   を回収する第二工程とを有することを特徴とする
   亜鉛、カドミウム精製中間物よりインジウムを回
   収する方法。