JPH0476380B2 - - Google Patents

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JPH0476380B2
JPH0476380B2 JP18376085A JP18376085A JPH0476380B2 JP H0476380 B2 JPH0476380 B2 JP H0476380B2 JP 18376085 A JP18376085 A JP 18376085A JP 18376085 A JP18376085 A JP 18376085A JP H0476380 B2 JPH0476380 B2 JP H0476380B2
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JP
Japan
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rubber
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sulfur
weight
present
Prior art date
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JP18376085A
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English (en)
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JPS6243441A (ja
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Hisashi Omoya
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Riken Vitamin Co Ltd
Original Assignee
Riken Vitamin Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は、新規なゴム用加工助剤、更に詳しく
は、加硫後のゴム物性を損うことなく、未加硫ゴ
ムのムーニー粘度を低下させ、ゴムの混練、押出
し、射出等、各工程での加工性を著しく改善する
ゴム配合組成物に関する。 〔従来の技術及びその問題点〕 近年、タイヤを中心としたゴム工業分野では、
加工の高速化が進み、それに応じて、ポリマーや
加工機械の改良が行われており、配合上からも、
ゴムに可塑性を付与し、ムーニー粘度を下げ、未
加硫ゴムの加工性を改善する目的で各種のプロセ
スオイルや可塑剤が使用されている。しかし、こ
れらプロセルオイルや可塑剤は、未加硫ゴムの加
工性、特に可塑性の改善に充分な効果を得るため
には、添加量を多くする必要があるが、この場
合、加硫ゴムの物性、特に引張特性等を低下させ
る問題が有る。 又、天然ゴムでは、素練り時、素練促進剤を添
加して、ムーニー粘度を下げた後、他配合剤を混
練りすることが行われてきたが、近年の高馬力、
高剪断力を有するバンバリーミキサー等の密閉混
合機による混練りの場合、素練りを充分行わなく
ても、充填剤等の他配合剤を、ポリマー中へ分散
させることが可能となつた。しかし、この場合、
素練り不充分のため、ゴムコンパウンドが貯蔵中
に素練り戻りを起こして、ムーニー粘度が上昇
し、次工程で使用する前に、再練りをする必要が
生じることがある。このため、天然ゴムにおいて
も、加硫後のゴム物性を損わず、且つ、プロセス
オイルのように内部滑性を付与するかたちで、ム
ーニー粘度を低下させ、未加硫ゴムの加工性を改
善するような添加剤が望まれていた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者等は、従来技術における問題点を考慮
し、天然ゴム又は、合成ゴムおよびこれらのブレ
ンドゴムの加硫後のゴム物性を損うことなく、未
加硫ゴムのムーニー粘度を低下させ、加工性を著
しく改善することを目的として、鋭意検討した結
果、1分子中に少なくとも1個以上のヒドロキシ
ル基を有する多価アルコール不飽和脂肪酸エステ
ルとイオウの加熱反応物を、天然ゴム又は合成ゴ
ムおよびこれらのブレンドゴムへ添加することに
より、目的を達することを見い出し、本発明を完
成した。 本発明でいう、1分子中に少なくとも1個以上
のヒドロキシル基を有する多価アルコール不飽和
脂肪酸エステルとイオウの加熱反応物は、両者を
140〜200℃で2〜8時間加熱攪拌することにより
簡単に得られる。 なお、多価アルコール不飽和脂肪酸エステルと
イオウのモル比は1:1〜1:8とする。 本発明に係る、1分子中に少なくとも1個以上
のヒドロキシル基を有する多価アルコール不飽和
脂肪酸エステルは、 (a) 2個以上のヒドロキシル基を有する多価アル
コール 例えば、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ポリオキシエチレングリコール、ポ
リオキシプロピレングリコール、グリセリン、
ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、マンニトール、グルコース
等の多価アルコール又はそれらの混合アルコー
ルと、 (b) 炭素数10〜30の不飽和脂肪酸 例えば、ラウロレイン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、エルカ酸、リノール酸、リノエライ
ジン酸、エレオレイン酸、リノレン酸等の不飽
和脂肪酸又は、それらの混合脂肪酸とから脱水
縮合反応で得られるエステル化合物、さらに
は、 (c) 不飽和脂肪酸残基を有する油脂 例えば、綿実油、麻実油、亜麻仁油、豚脂、
牛脂、オリーブ油、落下生油、菜種油、サフラ
ワー油、胡麻油、大豆油、ヒマワリ油、茶種子
油、魚油等の動植物油脂又は、それらの混合油
脂と、(a)の多価アルコールとのエステル交換反
応により得られるエステル化合物からなり、い
ずれの場合にも、エステル化合物の1分子中に
少なくとも1個以上のヒドロキシル基が存在し
なければならない。 又、本発明でいう、多価アルコール不飽和脂
肪酸エステル中には、30重量%以下の多価アル
コール飽和脂肪酸エステルが混在していても良
いが、効果的には、なるべく少ない方が良い。 本発明に係るイオウは、通常、ゴムの加硫剤
として使用される粉末イオウ、沈降イオウ、不
溶性イオウ等が用いられるがその形状、イオウ
同素体の種類あるいは、イオウ原子の結合数等
に特に制限はない。 多価アルコール不飽和脂肪酸エステルとイオ
ウの割合は、多価アルコール不飽和脂肪酸エス
テルのエステル化率や脂肪酸中の2重結合の数
によつて異なるが、通常、エステル化合物中の
2重結合1個に対して、1〜8モルのイオウが
使用される。 本発明における天然ゴムとは、リブスモーク
ドシート、ペールクレープ等であり、合成ゴム
とは、スチレン−ブタジエン、共重合体ゴム、
ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、エ
チレン−プロピレン系共重合体ゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレ
ン−イソブチレン共重合体ゴム、クロロプレン
ゴム等であり、これらを単独あるいは、ブレン
ド物として使用できる。 本発明の1分子中に少なくとも1個以上のヒ
ドロキシル基を有する多価アルコール不飽和脂
肪酸エステルとイオウの加熱反応物の添加量
は、用途や目的により異なるが、天然ゴム又は
合成ゴムあるいは、これらのブレンドゴム100
重量部に対して、0.5〜30重量部であり、通常
1〜5重量部が好適に使用される。0.5重量部
未満では、加工性の改善効果が不充分であり、
30重量部を越えると、加硫後のゴム物性の面で
好ましくない。 さらに、本発明者等が発見した好ましい現象
は、1分子中に少なくとも1個以上のヒドロキ
シル基を有する多価アルコール不飽和脂肪酸エ
ステルと、イオウの加熱反応物を天然ゴムに添
加すると、無添加の場合に比較してスコーチタ
イムを延ばし、加硫速度は速くなるという現象
である。これは、近年のゴム加工に見られる高
温高速加工時のスコーチの危険性を減じ、且
つ、加硫はすみやかに進行するという進歩性を
見い出した。 なお、本発明でいうゴム配合組成物中には、
通常使用されるゴム配合剤、例えば、充填剤、
プロセスオイル、可塑剤、加硫剤、加硫促進
剤、加硫促進助剤、老化防止剤、粘着付与剤、
離型剤、顔料、金属石鹸、エステル系加工助
剤、滑剤、分散剤等が、適宜添加されてさしつ
かえない。 〔作用及び実施例〕 以下に、実施例を示し、本発明を詳細に説明
する。 実施例 1 グリセリンモノオレート356g(1モル)に
ゴム用微粉末イオウ64g(2モル)を添加し、
油浴上160〜170℃で4時間加熱攪拌し、グリセ
リンモノオレートとイオウの加熱反応物本発明
品−1を得た。 実施例 2 ジグリセリンモノオレート430g(1モル)
にゴム用微粉末イオウ64g(2モル)を添加
し、油浴上160〜170℃で4時間加熱攪拌し、ジ
グリセリンモノオレートとイオウの加熱反応物
本発明品−2を得た。 実施例 3 ペンタエリスリトールトリオレート414g
(0.5モル)にゴム用微粉末イオウ96g(3モ
ル)を添加し、油浴上160〜170℃で6時間加熱
攪拌し、ペンタエリスリトールトリオレートと
イオウの反応物本発明品−3を得た。 本発明品−1、本発明品−2、本発明品−3
の効果を以下の試験例によつて示す。 試験例 1 基本配合 天然ゴム Rss#1 100部 カーボンブラツク ISAF級 50部 プロセスオイル アロマ系 10部 亜鉛華 3号 3部 ステアリン酸 3部 不飽和イオウ 2.5部 加硫促進剤 MSA 0.5部 基本配合に3重量部の本発明品−1、−2、−
3を添加し、オープンロールで混練り、シーテ
イングを行ない、ムーニー粘度、ムーニースコ
ーチタイム、引張試験、空気中及び水中でのブ
ルーム性試験を行ないそれぞれ比較検討した。 比較例として、 1 無添加 2 アロマ系プロセスオイル3重量部添加 3 本発明品−1の3重量部中に含まれる、グ
リセリンモノオレート部分に相当する重量のグ
リセリンモノオレート2.5重量部添加 4 本発明品−1の3重量部中に含まれる、イオ
ウ部に相当する重量のイオウ0.5重量部添加 5 グリセリンモノオレート2.5重量部とイオウ
0.5重量部の単純混合物を添加 6 グリセリンモノステアリン酸エステル(1モ
ル)と、イオウ(2モル)の加熱化合物(試作
品−1とする)を3重量部添加 7 ペンタエリスリトールテトラオレート(1モ
ル)と、イオウ(8モル)の加熱反応物(試作
品−2とする)を3重量部添加 の試験の同時に行なつた。 試験条件は、 ムーニー粘度 JIS K−63000に準拠 ムーニースコーチタイム JIS K−6300に準拠 測定温度125℃ 引張試験 JIS K−6301に準拠 加硫条件150℃×20分 ブルーム性 加硫条件150℃×20分で加硫したシート使用で
ある。結果を表−1に示す。
【表】
【表】 表−1から、天然ゴムに対して、本発明品であ
る本発明品−1、本発明品−2、本発明品−3
は、ムーニー粘度を大きく低下させ、ムーニース
コーチタイムのt5を延ばし、且つt〓30から加硫速
度は速くなることがわかつた。物性面への影響
は、本発明品は、非常に小さく、空気中、水中で
のブルーム性も、無添加と同等であつた。さら
に、比較例からわかるように、本発明品の構成部
分を、別々に添加したものや単純配合したもの、
あるいは、イオウと多価アルコール飽和脂肪酸モ
ノエステル及び多価アルコール不飽和脂肪酸フル
エステルとの加熱反応物である、比較例6、比較
例7を添加したものは、性能面で一長一短があ
り、本発明品のように、総合的に良好な性能を示
さないことがわかつた。又、本発明品は、通常、
ゴムのムーニー粘度低下剤として使用されるプロ
セスオイルよりも、ムーニー粘度を低下させる効
果の大きいことがわかつた。 試験例 2 基本配合 スチレン−ブタジエン共重合ゴム SBR1502 100部 カーボンブラツク ISAF級 50部 亜鉛華 3号 3部 ステアリン酸 1部 不溶性イオウ 1.5部 加硫促進剤 DM 1部 加硫促進剤 D 0.5部 基本配合に3重量部の本発明品−1、−2、−3
を添加し、オープンロールで混練し、シーテイン
グを行ない、ムーニー粘度、ムーニースコーチタ
イム、引張試験、空気中及び水中でのブルーム性
試験を行ないそれぞれ比較検討した。 比較例として、 1 無添加 2 アロマ系プロセスオイル3重量部添加 の試験も同時に行なつた。 試験条件は、試験例−1の場合と同様である。
結果を表−2に示す。
【表】
【表】 表−2から、SBRに対しては、本発明品であ
る実施例4、5、6はそれぞれプロセスオイルよ
りも、ムーニー粘度低下効果が大きく、ムーニー
スコーチタイム、物性への影響は、少ないことが
わかつた。 以上の試験例により、本発明のゴム配合組成物
は、加硫後のゴム物性への影響が少なく、未加硫
ゴムのムーニー粘度を低下させることにより、加
工性を著しく向上させることが示された。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 天然ゴム又は合成ゴムあるいは、これ等のブ
    レンドゴム100重量部に、1分子中に少なくとも
    1個以上のヒドロキシル基を有する多価アルコー
    ル不飽和脂肪酸エステルとイオウの加熱反応物を
    0.5〜30重量部添加することにより、加硫後のゴ
    ム物性を損うことなく、未加硫ゴムのムーニー粘
    度を低下させ、加工性を著しく向上させうるゴム
    配合組成物。
JP18376085A 1985-08-21 1985-08-21 ゴム配合組成物 Granted JPS6243441A (ja)

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JP18376085A JPS6243441A (ja) 1985-08-21 1985-08-21 ゴム配合組成物

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JPS6243441A JPS6243441A (ja) 1987-02-25
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AUPP627598A0 (en) * 1998-10-01 1998-10-22 Advanced Projects Group Pty. Ltd. Method for treatment of vulcanized rubber
JP2018039912A (ja) * 2016-09-07 2018-03-15 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
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JP7225811B2 (ja) * 2019-01-15 2023-02-21 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ

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