JPH0477036B2 - - Google Patents
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- JPH0477036B2 JPH0477036B2 JP59182863A JP18286384A JPH0477036B2 JP H0477036 B2 JPH0477036 B2 JP H0477036B2 JP 59182863 A JP59182863 A JP 59182863A JP 18286384 A JP18286384 A JP 18286384A JP H0477036 B2 JPH0477036 B2 JP H0477036B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- refrigerating machine
- machine oil
- less
- acid
- carbon atoms
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Description
ａ 産業上の利用分野
本発明は冷凍機油に関し、詳しくは潤滑性、フ
ロン安定性、熱安定性にすぐれ、冷凍装置の省電
力に有用な低粘度型の冷凍機油に関するものであ
る。 ｂ 従来の技術 近年、冷凍機は省資源、省エネルギーの風潮を
反映して、その省電力化をはかることが大きな目
標となつており、冷凍圧縮機の改良が積極的に行
なわれている。同様に、使用する冷凍機油につい
ても省電力の観点から摩擦損失の小さい低粘度型
の油を求める声が高まつている。 従来から用いられている鉱油をベースとする冷
凍機油は、一般に低粘度となるに従つて潤滑性が
低下するので、鉱油系の低粘度型冷凍機油を用い
て冷凍機を長期間スムーズに運転し、かつ省電力
をはかることは難かしい。また、鉱油系冷凍機油
は冷媒として主に使用されているフロンに対する
安定性も十分ではなく、塩化水素やオレフインの
生成による装置の腐食やスラツジの発生がしばし
ば問題となつている。 これらの点から、フロン安定性やフロンとの相
溶性にすぐれたアルキルベンゼンが低粘度型の冷
凍機油のベース油として利用されるようになつて
きた。アルキルベンゼンを低粘度型の冷凍機油と
して使用する例は、特開昭57−177096号、特開昭
57−177097号、特開昭57−202389号などに開示さ
れている。これらの例において明らかなようにア
ルキルベンゼンの潤滑性の不足を補うためにトリ
置換リン酸エステルや有機イオウ化合物などの摩
耗防止剤を添加する必要があるが、一般にこれら
の添加剤はフロン安定性を低下させる傾向があ
る。 また、アルキルベンゼンを冷凍機油に使用する
場合には、長期間の使用に耐えられるように鉱油
系冷凍機油の場合と同様にフエノール系またはア
ミン系の酸化防止剤を添加するのが普通であるが
酸化防止剤を添加した場合には、酸化防止剤の効
果がなくなつたとき冷凍機油が急激に劣化する。
したがつて、原則として油交換を行わない冷凍機
油の場合に酸化防止剤を用いることは、長期間に
わたる運転中に突発的なトラブルを発生する危険
があり好ましくない。 ｃ 発明が解決しようとする問題点 アルキルベンゼンを冷凍機油として用いる場合
は要求される性能をバランスよく保持するために
摩耗防止剤、酸化防止剤などの添加剤が必要とさ
れるが、添加剤の使用は既述の如く何らかの弊害
が生ずるので好ましいことではない。 特開昭56−125494号には、添加剤を使用するこ
となしに、パラフイン系鉱油と分枝アルキルベン
ゼンの混合物にモノカルボン酸の多価アルコール
エステルを加えて冷凍機油とする方法が開示され
ている。この方法においては40℃で60センチスト
ークス（以下、cstと略記する）程度の比較的高
粘度のパラフイン系鉱油と分枝アルキルベンゼン
を使用しており、40℃で30cstより低い粘度であ
つてしかも熱安定性、フロン安定性にすぐれた冷
凍機油を得ることは難しい。また、分枝状でしか
も動粘度が比較的高いアルキルベンゼンはフロン
安定性に劣るという欠点をもつている。 本発明の目的は、添加剤を使用することなしに
要求される性能をバランスよく保持した低粘度型
の冷凍機油を得ようとするものである。 ｄ 問題点を解決するための手段 本発明者らは、アルキルベンゼンにネオペンチ
ルポリオールエステルを併用すると、添加剤を使
用しなくてもすぐれた低粘度型の冷凍機油が得ら
れることを見出して本発明を完成した。 本発明は、(a)一般式 （R1は炭素数９〜20の直鎖アルキル基、R2は水
素原子または炭素数９〜20の直鎖アルキル基であ
る）で表わされ、40℃における動粘度が15cst以
下である直鎖アルキルベンゼンと、(b)流動点が−
25℃以下である炭素数７〜12の脂肪酸のネオペン
チルポリオールエステルとの重量比95：５〜50：
50の混合物よりなる冷凍機油である。本発明に用
いるアルキルベンゼンは、前記一般式で表わさ
れ、40℃の動粘度が15cst以下である直鎖アルキ
ルベンゼンであり、例えばアルキルベンゼンISO
VG5、アルキルベンゼンISO VG10（松村石油(株)）
などがある。40℃における動粘度が15cstを超え
るものは熱安定性およびフロン安定性が悪くなり
好ましくない。 本発明において用いるネオペンチルポリオール
エステルを構成するネオペンチルポリオールとし
ては、ネオペンチルグリコール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトールなどがあり、
好ましくはネオペンチルグリコール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールである。 また、ネオペンチルポリオールエステルを構成
する脂肪酸は炭素数７〜12の脂肪酸が好ましく、
例えば、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン
酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、イ
ソヘプタン酸、イソオクタン酸、２−エチルヘキ
サン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソウン
デカン酸、イソドデカン酸などである。これらの
脂肪酸はネオペンチルポリオールエステルの製造
に際しては単品、混合物いずれの形で用いてもよ
い。炭素数13以上の脂肪酸を用いると、得られる
エステルの流動点が高くなつて好ましくない。炭
素数12以下の脂肪酸を用いても生成するエステル
の流動点が−25℃以上となるものも好ましくな
い。また、炭素数６以下の脂肪酸を用いると、得
られるエステルのフロン安定性が低下するので好
ましくない。 本発明のネオペンチルポリオールエステルはネ
オペンチルポリオールと脂肪酸を硫酸、アルキル
スルホン酸などの強酸触媒や塩化スズ、塩化チタ
ンなどの金属塩化物触媒などの存在下に通常の方
法によりエステル化することにより製造でき、ま
た通常のエステルを精製する場合と同様に、脱
酸、水洗、脱水、脱色、過などの一連の処理に
より精製できる。 本発明の冷凍機油は、アルキルベンゼンとネオ
ペンチルポリオールエステルを重量比95：５〜
50：50で混合するものである。ネオペンチルポリ
オールエステルが重量比５未満であると冷凍機油
の潤滑性が低下し、一方重量比50をこえて用いて
も性能の改善は認められず、むしろ経済的に不利
である。また、低粘度型の冷凍機油として省電
力、熱安定性、フロン安定性などの面から、40℃
の動粘度が20cst以下、流動点が−30℃以下のも
のが好ましい。 ｅ 実施例 本発明を実施例により説明する。実施例および
比較例においても用いたアルキルベンゼンとネオ
ペンチルポリオールエステルの性状を表１および
表２に、アルキルベンゼンとネオペンチルポリオ
ールエステルを混合して得られた本発明の冷凍機
油の性状を表３に示す。これらの冷凍機油を評価
するため下記の試験を行つた。 試験１：摩擦試験 冷凍機油の潤滑性を評価する目的で、曽田式四
球試験機による摩擦試験を行つた。回転速度
220RPM、回転時間15分、負荷荷重３Kg／cm2、室
温（20℃）の条件で試験したときの摩耗痕径を表
４に示す。 試験２：シールドチユーブテスト 冷凍機油の熱安定性およびフロン安定性を評価
する目的で、シールドチユーブテストを行つた。
パイレツクス管（内径６mm、肉厚２mm）に冷凍機
油0.6ml、銅棒（φ3×25mm）および鋼棒（φ3×25
mm）を入れ、次いで−60℃の冷却浴中でフロンＲ
−12（ジクロロジフルオロメタン）を入れて封管
した後、180℃で30日間の加熱試験を行つた。同
様に、フロンＲ−22（クロロジフルオロメタン）
を用いて試験した。これらの結果（試料の色相、
塩酸生成量、金属の腐食状態、銅メツキの有無）
をまとめて表４に示す。
ロン安定性、熱安定性にすぐれ、冷凍装置の省電
力に有用な低粘度型の冷凍機油に関するものであ
る。 ｂ 従来の技術 近年、冷凍機は省資源、省エネルギーの風潮を
反映して、その省電力化をはかることが大きな目
標となつており、冷凍圧縮機の改良が積極的に行
なわれている。同様に、使用する冷凍機油につい
ても省電力の観点から摩擦損失の小さい低粘度型
の油を求める声が高まつている。 従来から用いられている鉱油をベースとする冷
凍機油は、一般に低粘度となるに従つて潤滑性が
低下するので、鉱油系の低粘度型冷凍機油を用い
て冷凍機を長期間スムーズに運転し、かつ省電力
をはかることは難かしい。また、鉱油系冷凍機油
は冷媒として主に使用されているフロンに対する
安定性も十分ではなく、塩化水素やオレフインの
生成による装置の腐食やスラツジの発生がしばし
ば問題となつている。 これらの点から、フロン安定性やフロンとの相
溶性にすぐれたアルキルベンゼンが低粘度型の冷
凍機油のベース油として利用されるようになつて
きた。アルキルベンゼンを低粘度型の冷凍機油と
して使用する例は、特開昭57−177096号、特開昭
57−177097号、特開昭57−202389号などに開示さ
れている。これらの例において明らかなようにア
ルキルベンゼンの潤滑性の不足を補うためにトリ
置換リン酸エステルや有機イオウ化合物などの摩
耗防止剤を添加する必要があるが、一般にこれら
の添加剤はフロン安定性を低下させる傾向があ
る。 また、アルキルベンゼンを冷凍機油に使用する
場合には、長期間の使用に耐えられるように鉱油
系冷凍機油の場合と同様にフエノール系またはア
ミン系の酸化防止剤を添加するのが普通であるが
酸化防止剤を添加した場合には、酸化防止剤の効
果がなくなつたとき冷凍機油が急激に劣化する。
したがつて、原則として油交換を行わない冷凍機
油の場合に酸化防止剤を用いることは、長期間に
わたる運転中に突発的なトラブルを発生する危険
があり好ましくない。 ｃ 発明が解決しようとする問題点 アルキルベンゼンを冷凍機油として用いる場合
は要求される性能をバランスよく保持するために
摩耗防止剤、酸化防止剤などの添加剤が必要とさ
れるが、添加剤の使用は既述の如く何らかの弊害
が生ずるので好ましいことではない。 特開昭56−125494号には、添加剤を使用するこ
となしに、パラフイン系鉱油と分枝アルキルベン
ゼンの混合物にモノカルボン酸の多価アルコール
エステルを加えて冷凍機油とする方法が開示され
ている。この方法においては40℃で60センチスト
ークス（以下、cstと略記する）程度の比較的高
粘度のパラフイン系鉱油と分枝アルキルベンゼン
を使用しており、40℃で30cstより低い粘度であ
つてしかも熱安定性、フロン安定性にすぐれた冷
凍機油を得ることは難しい。また、分枝状でしか
も動粘度が比較的高いアルキルベンゼンはフロン
安定性に劣るという欠点をもつている。 本発明の目的は、添加剤を使用することなしに
要求される性能をバランスよく保持した低粘度型
の冷凍機油を得ようとするものである。 ｄ 問題点を解決するための手段 本発明者らは、アルキルベンゼンにネオペンチ
ルポリオールエステルを併用すると、添加剤を使
用しなくてもすぐれた低粘度型の冷凍機油が得ら
れることを見出して本発明を完成した。 本発明は、(a)一般式 （R1は炭素数９〜20の直鎖アルキル基、R2は水
素原子または炭素数９〜20の直鎖アルキル基であ
る）で表わされ、40℃における動粘度が15cst以
下である直鎖アルキルベンゼンと、(b)流動点が−
25℃以下である炭素数７〜12の脂肪酸のネオペン
チルポリオールエステルとの重量比95：５〜50：
50の混合物よりなる冷凍機油である。本発明に用
いるアルキルベンゼンは、前記一般式で表わさ
れ、40℃の動粘度が15cst以下である直鎖アルキ
ルベンゼンであり、例えばアルキルベンゼンISO
VG5、アルキルベンゼンISO VG10（松村石油(株)）
などがある。40℃における動粘度が15cstを超え
るものは熱安定性およびフロン安定性が悪くなり
好ましくない。 本発明において用いるネオペンチルポリオール
エステルを構成するネオペンチルポリオールとし
ては、ネオペンチルグリコール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトールなどがあり、
好ましくはネオペンチルグリコール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールである。 また、ネオペンチルポリオールエステルを構成
する脂肪酸は炭素数７〜12の脂肪酸が好ましく、
例えば、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン
酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、イ
ソヘプタン酸、イソオクタン酸、２−エチルヘキ
サン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソウン
デカン酸、イソドデカン酸などである。これらの
脂肪酸はネオペンチルポリオールエステルの製造
に際しては単品、混合物いずれの形で用いてもよ
い。炭素数13以上の脂肪酸を用いると、得られる
エステルの流動点が高くなつて好ましくない。炭
素数12以下の脂肪酸を用いても生成するエステル
の流動点が−25℃以上となるものも好ましくな
い。また、炭素数６以下の脂肪酸を用いると、得
られるエステルのフロン安定性が低下するので好
ましくない。 本発明のネオペンチルポリオールエステルはネ
オペンチルポリオールと脂肪酸を硫酸、アルキル
スルホン酸などの強酸触媒や塩化スズ、塩化チタ
ンなどの金属塩化物触媒などの存在下に通常の方
法によりエステル化することにより製造でき、ま
た通常のエステルを精製する場合と同様に、脱
酸、水洗、脱水、脱色、過などの一連の処理に
より精製できる。 本発明の冷凍機油は、アルキルベンゼンとネオ
ペンチルポリオールエステルを重量比95：５〜
50：50で混合するものである。ネオペンチルポリ
オールエステルが重量比５未満であると冷凍機油
の潤滑性が低下し、一方重量比50をこえて用いて
も性能の改善は認められず、むしろ経済的に不利
である。また、低粘度型の冷凍機油として省電
力、熱安定性、フロン安定性などの面から、40℃
の動粘度が20cst以下、流動点が−30℃以下のも
のが好ましい。 ｅ 実施例 本発明を実施例により説明する。実施例および
比較例においても用いたアルキルベンゼンとネオ
ペンチルポリオールエステルの性状を表１および
表２に、アルキルベンゼンとネオペンチルポリオ
ールエステルを混合して得られた本発明の冷凍機
油の性状を表３に示す。これらの冷凍機油を評価
するため下記の試験を行つた。 試験１：摩擦試験 冷凍機油の潤滑性を評価する目的で、曽田式四
球試験機による摩擦試験を行つた。回転速度
220RPM、回転時間15分、負荷荷重３Kg／cm2、室
温（20℃）の条件で試験したときの摩耗痕径を表
４に示す。 試験２：シールドチユーブテスト 冷凍機油の熱安定性およびフロン安定性を評価
する目的で、シールドチユーブテストを行つた。
パイレツクス管（内径６mm、肉厚２mm）に冷凍機
油0.6ml、銅棒（φ3×25mm）および鋼棒（φ3×25
mm）を入れ、次いで−60℃の冷却浴中でフロンＲ
−12（ジクロロジフルオロメタン）を入れて封管
した後、180℃で30日間の加熱試験を行つた。同
様に、フロンＲ−22（クロロジフルオロメタン）
を用いて試験した。これらの結果（試料の色相、
塩酸生成量、金属の腐食状態、銅メツキの有無）
をまとめて表４に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
表４において、各試験における符号はつぎのと
おりである。 摩耗痕径は小さいほど良好である。 ○：0.6mm未満 △：0.6〜0.65mm ×：0.65mm超過 色相は１（淡色、最良）〜10（濃色、最低）の10
段評価で、数字の小さいほど良好である。塩酸生
成量は少ないほど良好である。 ○：25ppm未満 △：25〜100ppm ×：100ppm超過 銅、鋼の腐食は少ないほど良好である。 ○：ほとんど認められない △：軽度の腐食 ×：激しい腐食 銅メツキは鋼棒のメツキ度合で、無いものが良
い。 ◎：認められない ○：極く軽微 △：軽度 ×：多大 表４に示した結果から明らかなように、本発明
の冷凍機油はいずれも摩耗痕径が0.6mm未満であ
つて潤滑性能にすぐれていることが判る。また、
シールドチユーブテストにおいても本発明の冷凍
機油は色相が２以下、塩酸生成量が25ppm未満、
銅および鋼の腐食はほとんど認められず、銅メツ
キも認められないで、非常にすぐれた熱安定性お
よびフロン安定性を有していることが判る。 ｆ 発明の効果 本発明は冷凍機油は、潤滑性、熱安定性、フロ
ン安定性といつた性能が、市販の冷凍機油に比較
して非常にすぐれているだけでなく、摩耗防止
剤、塩酸捕捉剤、酸化防止剤といつた添加剤を添
加しなくても要求される性能をバランスよく備え
た低粘度型の冷凍機油である。したがつて本発明
の冷凍機油を使用することによつて冷凍機を長い
年月にわたつて問題なしにスムースに運転するこ
とが可能であるばかりでなく、消費電力の節減も
はかることができる。
おりである。 摩耗痕径は小さいほど良好である。 ○：0.6mm未満 △：0.6〜0.65mm ×：0.65mm超過 色相は１（淡色、最良）〜10（濃色、最低）の10
段評価で、数字の小さいほど良好である。塩酸生
成量は少ないほど良好である。 ○：25ppm未満 △：25〜100ppm ×：100ppm超過 銅、鋼の腐食は少ないほど良好である。 ○：ほとんど認められない △：軽度の腐食 ×：激しい腐食 銅メツキは鋼棒のメツキ度合で、無いものが良
い。 ◎：認められない ○：極く軽微 △：軽度 ×：多大 表４に示した結果から明らかなように、本発明
の冷凍機油はいずれも摩耗痕径が0.6mm未満であ
つて潤滑性能にすぐれていることが判る。また、
シールドチユーブテストにおいても本発明の冷凍
機油は色相が２以下、塩酸生成量が25ppm未満、
銅および鋼の腐食はほとんど認められず、銅メツ
キも認められないで、非常にすぐれた熱安定性お
よびフロン安定性を有していることが判る。 ｆ 発明の効果 本発明は冷凍機油は、潤滑性、熱安定性、フロ
ン安定性といつた性能が、市販の冷凍機油に比較
して非常にすぐれているだけでなく、摩耗防止
剤、塩酸捕捉剤、酸化防止剤といつた添加剤を添
加しなくても要求される性能をバランスよく備え
た低粘度型の冷凍機油である。したがつて本発明
の冷凍機油を使用することによつて冷凍機を長い
年月にわたつて問題なしにスムースに運転するこ
とが可能であるばかりでなく、消費電力の節減も
はかることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a)一般式 （R1は炭素数９〜20の直鎖アルキル基、R2は水
素原子または炭素数９〜20の直鎖アルキル基であ
る）で表わされ、40℃における動粘度が15センチ
ストークス以下である直鎖アルキルベンゼンと、
(b)流動点が−25℃以下である炭素数７〜12の脂肪
酸のネオペンチルポリオールエステルとの重量比
95：５〜50：50の混合物よりなる冷凍機油。 ２ ネオペンチルポリオールエステルがネオペン
チルグリコール、トリメチロールプロパンまたは
ペンタエリスリトールのエステルである特許請求
の範囲第１項記載の冷凍機油。 ３ 40℃における動粘度が20センチストークス以
下、流動点が−30℃以下である特許請求の範囲第
１項記載の冷凍機油。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18286384A JPS6162596A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | 冷凍機油 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18286384A JPS6162596A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | 冷凍機油 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6162596A JPS6162596A (ja) | 1986-03-31 |
| JPH0477036B2 true JPH0477036B2 (ja) | 1992-12-07 |
Family
ID=16125759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18286384A Granted JPS6162596A (ja) | 1984-09-03 | 1984-09-03 | 冷凍機油 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6162596A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2801703B2 (ja) * | 1989-09-01 | 1998-09-21 | 花王株式会社 | 冷凍機油 |
| JP2573111B2 (ja) * | 1990-09-12 | 1997-01-22 | 花王 株式会社 | 冷凍機作動流体用組成物 |
| JP2967574B2 (ja) * | 1990-11-16 | 1999-10-25 | 株式会社日立製作所 | 冷凍装置 |
| JP3142321B2 (ja) * | 1991-09-03 | 2001-03-07 | 日石三菱株式会社 | 冷凍機油組成物 |
| KR100927754B1 (ko) | 2001-11-19 | 2009-11-20 | 더루우브리졸코오포레이션 | 폴리올 에스테르와 알킬벤젠의 배합물을 함유하는 윤활성조성물 |
| JP2005098611A (ja) * | 2003-09-25 | 2005-04-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 冷媒圧縮機及び冷凍装置 |
| JP5122740B2 (ja) * | 2005-11-15 | 2013-01-16 | 出光興産株式会社 | 冷凍機油組成物 |
| KR101398751B1 (ko) | 2005-11-15 | 2014-05-26 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 냉동기유 |
| US7914697B2 (en) | 2006-03-10 | 2011-03-29 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Refrigerating machine oil composition |
| CN106318516B (zh) * | 2015-06-25 | 2019-02-01 | 北京福润联石化科技开发有限公司 | 冷冻机油组合物用基础油和冷冻机油组合物及用于制冷的组合物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5317602A (en) * | 1976-08-02 | 1978-02-17 | Agency Of Ind Science & Technol | Apparatus for gasification of coals by molten salt method |
| JPS55155093A (en) * | 1979-05-21 | 1980-12-03 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Synthetic refrigerator oil |
| JPS56125494A (en) * | 1980-03-07 | 1981-10-01 | Hitachi Ltd | Refrigerator oil |
| JPS57177097A (en) * | 1981-04-23 | 1982-10-30 | Nippon Oil Co Ltd | Oil composition for refrigerator |
-
1984
- 1984-09-03 JP JP18286384A patent/JPS6162596A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6162596A (ja) | 1986-03-31 |
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