JPH0477443A

JPH0477443A - ２，３―ジクロル―１―プロパノールの精製法

Info

Publication number: JPH0477443A
Application number: JP18840090A
Authority: JP
Inventors: Toshio Mori; 敏夫森; Hiromitsu Nojima; 能島　弘充; Akishi Kudo; 工藤　晃史; Tatsuharu Arai; 龍晴新井
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1990-07-17
Filing date: 1990-07-17
Publication date: 1992-03-11
Anticipated expiration: 2010-03-22
Also published as: JPH0725711B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、塩酸中で塩素によりアリルアルコールを（以
下ＡＡＬと記す）塩素化して２．３−ジクロル−１−プ
ロパノール（以下２．３ＤＣＰと記す）を生成せしめ、
これより２．３ＤＣＰを効率よ（回収する２、３ＤＣＰ
の精製法に関する。

〔従来の技術〕

２．３ＤＣＰは溶剤、エポ牛ン樹脂原料、合成コム原料
、塩素化コム安定剤等として用いられるエピクロルヒド
リン製造の中間体として大量に用いられる有用な化合物
である。

従来、２．３ＤＣＰを製造するには、第５図に示すよう
に塩酸（ＨＣｌ２ａｑ）およびＡＡＬを撹拌機１ａを有
する反応器１に導入してＡＡＬのＨＣｇａｑ溶液とし、
冷却して反応温度を一定に保持しながら、ＣＱｔを吹き
込んで塩素化し、２゜３ＤＣＰを生成せしめ、この反応
液を脱ガス塔２に導入してＨＣＱガスを放出させ、これ
を反応器１に戻し、ガスを放出した液を第１デカンタ−
３に導入し、４０℃以下に冷却して水層３ａ、油層３ｂ
に分離し、水層３ａは上記反応器１に戻し、油層３ｂは
そのまま他の化合物の原料としたり、あるいはこれから
２．３ＤＣＰを回収している。

上記、反応液が２層に分離した油層３ｂには、２．３Ｄ
ＣＰか７２〜７５ｗｔ％、グリセリンモノクロルヒドリ
ン、オリゴマー等副生物か３〜６ｗｔ％、共沸成分（２
０％）のＨＣＱａｑか２０ｗｔ％程変含有されている。

例、ｔ　ハ、エピクロルヒドリンを製造する場ｅＢ　７
コは、上記油層３ｂより２．３ＤＣＰを回収して、石灰
水と反応させるケン化反応に供するか、あるいは油層３
ｂをそのままケン化反応に供している。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記油層を各成分に精製する方法は、各
成分の分離、不要成分の無害化処理に費用がかかる。

また、油層をそのままケン化する方法はグリセリンモノ
クロルヒドリン等の副生物かケン化廃水中に混合して、
副生物を回収、利用することかできなくなる。さらに含
有されるＨＣ（ａｑも石灰によって中和され、石灰が無
駄に消費するのみならず、塩素化工程より排出して回収
されないＨＣａａｑ分を反応器に補給する必要があり経
済的でない。

本発明は上記の事情に鑑みなされたもので、２゜３ＤＣ
Ｐを回収し、これをエピクロルヒドリンの原料として使
用する場合、石灰か無駄に消費されず、また、必要に応
じて副生物か回収でき、反応器に補給されるＨＣｌ２ａ
ｑの量か抑制される２゜３ＤＣＰの精製方法を提供する
ことを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

上記の目的を達成するため、本発明の２．３ＤＣＰの精
製方法は、反応器を用い、塩酸中でアリルアルコールを
塩素化して得られる２、３−ジクロル−１−プロパノー
ルの溶液を脱ガス塔に導入して塩化水素を放散せしめて
反応器に戻し、残液を冷却して、水層と油層とに分離し
、水層を反応器に戻すとともに、油層から２，３−ジク
ロル−１−プロパノールを回収する２、３−ジクロル−
１−プロパノールの精製方法において、上記油層を第１
蒸留塔に導き、油層に含まれる［化水素、一部の２，３
−ジクロル−１−プロパノールおよびその他の低沸分を
塔頂より留出させ、これを冷却して水層と油層に分離し
、水層を反応器に戻し、この油層と、第１蒸留塔の高沸
分とから、２．３−ジクロル−１−プロパノールを回収
する。

または、第１蒸留塔の油層を、さらに第２蒸留塔に導入
し、塔頂より低沸分を留出除去し、塔底より出る２　３
−ジクロル−１−プロパノールを主体とする高沸分およ
び上記第１蒸留塔の高沸分から２，３−ジクロル−１−
プロパノールを回収する。

あるいは、第１３留塔の高沸分および第２蒸留塔の高沸
分を第３蒸留塔に導き、塔頂より２，３ジクロル−１−
プロパノールを留出させる。

〔作用〕

本発明の２．３ＤＣＰ精製方法は上記の構成となってい
るので、例えばケン化工程に送られる原料成分中のＨＣ
Ｑａｑは、大幅に減少し、ケン化工程におけるＣａ　（
ＯＨ）、の無駄な消費がなくなる。さらに、低沸分、高
沸分か必要に応じて各成分に分離することか可能となり
、高濃度の２３ＤＣＰをケン化の原料とすることが出来
る。

〔実施例〕

第１図は、本発明の第１実施例を示すもので第１蒸留塔
４を設け、上記第１テカンタ−３の油層を導入し、２．
３ＤＣＰの沸点以下の低沸分を第２デカンタ−５に導き
、水層５ａ、油層５ｂに分離し、水層５ａを反応器ｌに
戻し、油層５ｂと第１葎留塔４の高沸分を、２．３ＤＣ
Ｐ回収工程、あるいはケン化工程に供給する。この操作
によりケン化工程等に送られる液中のＨＣｌ７ａｑの量
は大幅に低下し、反応器１に補給されるＨＣｌ７ｑ量が
抑制され、ケン化工程に送られる場合にはＣａ　（ＯＨ
）、の無駄な消費が少な（なる。

また、第２図は本発明の第２の実施例を示すもの第１図
の装置のあとにさらに第２蒸留塔６を設けたものである
。この第２蒸留塔６に第２デカンタ−５の油層５ｂを導
入し、２．３ＤＣＰより沸点の低い低沸分を除去し、第
１蒸留塔４の高沸分と、第２蒸留塔の高沸分とを２．３
ＤＣＰの回収工程、あるいはケン化工程に送る。この装
置においては、第１．第２蒸留塔４，６のボトム液にＨ
ＣＱａｑか殆と含有していないので、ケン化において、
Ｃａ（ＯＨ）ｓが無駄に消費されることがない。また、
第２蒸留塔６の低沸分には、ＨＣＪか殆と存在せず、利
用可能な低沸成分は、これにより回収でき、さらに、Ｈ
Ｃｌ２は、殆どが反応器ｌに戻されるので、反応器１に
補給されるＨＣρａｑは、低沸分に伴って排出される分
のみてその量は極めて少ない。

第３図は、本発明の第３実施例を示すもので、第２図の
装置に、さらに第３蒸留塔７を設け、上記第１．第２蒸
留塔のボトム液を導入し蒸留するようにしたものである
。上記ボトム液には、２３ＤＣＰに対する低沸分は殆ど
存在せず、塔頂がらは２．３ＤＣＰが留出され、塔底が
らは高沸分が取り出される。このように、高沸分、低沸
分および２．３ＤＣＰが別個に取り出され、２．３ＤＣ
Ｐは、それぞれの合成原料として用いられる。

例えば、これを第４図に示すケン化塔８に導入すれば、
効率よくエビクロルヒトシンか合成される。

また、低沸分、高沸分は別個に取り出されているので、
必要に応じて精製することによりグリセリンモノクロル
ヒドリン等の有用成分を回収することが出来る。

さらに、低沸分、高沸分は、有機塩素化物であるので、
成分の回収を行わない場合には、・燃料としてスチーム
発生させたり、燃焼によって副生物ＨＣｌ２を回収する
ことかできる。

実施例１第３図の装置を用いて、２．３ＤＣＰを製造精製した場
合のマテリアルノーランスの一例を第１表に示す。表中
（ａ）〜（ｈ）は、第３図におけるそれぞれの位置を示
すものである。

第１表〔発明の効果〕以上説明したように、本発明の２．３ＤＣＰの精製方法
は、反応器におけるＨＣρａｑの補給が大幅に減少され
、これをエピクロヒドリンの原料として使用した場合に
は、ケン化反応におけるＣａ（ＯＨ）、の原単位を向上
させる。更に２，３ＤＣＰ、高沸分、低沸分を分離回収
することが出来るので、ケン化原料としては勿論、他の
利用に供する場合にも便利で、必要に応じて有用な副生
物の回収ができ、また、無害化処理を必要とする場合に
は、低沸分、高沸分として排出されるので、処理か容易
となる等の利点を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第３図は、それぞれ、本発明に係る第１〜
第３実施例を示す図、第４図は、ケン化塔の一例を示す
図、第５図は従来のフローを示す図である。ｌ・・・・反応器、ｌａ・・・・・撹拌機、２・・・・
・・脱ガス塔、３・・・第１デカンタ−１３ａ・・・・
・水層、３ｂ・・・油層、４・・・・・・第１蒸留塔、
５・・・・・・第２デカンタ−５ａ・・・・水層、５ｂ
・・・・・油層、６・・・・・第２蒸留塔、７・・・・
・・第３蒸留塔、８・・・・・・ケン化塔。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）反応器を用い、塩酸中でアリルアルコールを塩素
化して得られる２，３−ジクロル−１−プロパノールの
溶液を脱ガス塔に導入して塩化水素を放散せしめて反応
器に戻し、残液を冷却して、水層と油層とに分離し、水
層を反応器に戻すとともに、油層から２，３−ジクロル
−１−プロパノールを回収する２，３−ジクロル−１−
プロパノールの精製法において、上記油層を第１蒸留塔に導き、油層に含まれる塩化水素
、一部の２，３−ジクロル−１−プロパノールおよびそ
の他の低沸分を塔頂より留出させ、これを冷却して水層
と油層に分離し、水層を反応器に戻し、この油層と、第
１蒸留塔の高沸分とから、２，３−ジクロル−１−プロ
パノールを回収することを特徴とする２，３−ジクロル
−１−プロパノールの精製法。
（２）請求項（１）における第１蒸留塔の油層を、さら
に第２蒸留塔に導入し、塔頂より低沸分を留出除去し、
塔底より出る２，３−ジクロル−１−プロパノールを主
体とする高沸分および上記第１蒸留塔の高沸分から２，
３−ジクロル−１−プロパノールを回収することを特徴
とする２，３−ジクロル−１−プロパノールの精製法。
（３）請求項（２）における、第１蒸留塔の高沸分およ
び第２蒸留塔の高沸分を第３蒸留塔に導き、塔頂より２
，３−ジクロル−１−プロパノールを留出させることを
特徴とする２，３−ジクロル−１−プロパノールの精製
法。