JPH0477502A - 気相重合流動床の床高さ制御方法 - Google Patents
気相重合流動床の床高さ制御方法Info
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- JPH0477502A JPH0477502A JP18673490A JP18673490A JPH0477502A JP H0477502 A JPH0477502 A JP H0477502A JP 18673490 A JP18673490 A JP 18673490A JP 18673490 A JP18673490 A JP 18673490A JP H0477502 A JPH0477502 A JP H0477502A
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- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は気相流動床を用いてオレフィンを重合する場合
における流動床高さの制御方法に関するものである。更
に詳しくは、圧力取り出し口の構造を改善して、流動床
内部と流動床上部空間との差圧を正確に測定し、これに
より流動床高さを鯖度よく制御する方法に関するもので
ある。
における流動床高さの制御方法に関するものである。更
に詳しくは、圧力取り出し口の構造を改善して、流動床
内部と流動床上部空間との差圧を正確に測定し、これに
より流動床高さを鯖度よく制御する方法に関するもので
ある。
［従来の技術］
流動床を利用したオレフィンの気相重合装置はすでに知
られている。例えば、特公昭４７−１３９６２号公報に
よれば、流動床気相重合装置の主要構成要素として、 （Ｉ）重合体粒子による流動床の形成、（ＩＴ）カス分
散板によるオレフィンカス分散の均一化、 （ｎｌ）オレフィンガスによる粒子の流動化および重合
熱の除去、 （ＴＶ）オレフィンガスの循環と外部熱交換器による冷
却、 （Ｖ）固体触媒のフィート、 （ＶＩ）助触媒のフィード、および （■）流動床の床高さの制御および重合体粒子の抜き出
しなどが挙げられている。
られている。例えば、特公昭４７−１３９６２号公報に
よれば、流動床気相重合装置の主要構成要素として、 （Ｉ）重合体粒子による流動床の形成、（ＩＴ）カス分
散板によるオレフィンカス分散の均一化、 （ｎｌ）オレフィンガスによる粒子の流動化および重合
熱の除去、 （ＴＶ）オレフィンガスの循環と外部熱交換器による冷
却、 （Ｖ）固体触媒のフィート、 （ＶＩ）助触媒のフィード、および （■）流動床の床高さの制御および重合体粒子の抜き出
しなどが挙げられている。
流動床気相重合装置を安定に運転するためには、流動床
の床高さを一定に制御することがきわめて重要である。
の床高さを一定に制御することがきわめて重要である。
すなわち、床高さ、が一定てあれば、他の条件が一定で
ある限り反応器内の重合体粒子の量はほぼ一定てあり、
従フて粒子の平均滞留時間も一定となる。床高さか高過
きる時は、滞留時間か延長されるばかりてなく、重合体
粒子が流動床外へ飛び出し易くなる。飛び出した粒子は
循環カスの配管に入り、反応器以外の部分に蓄積されて
重合反応を引き起し、塊状の重合体を生成するため望ま
しくない。また、床高さが低過ぎる時は、滞留時間が短
くなるため、活性の残った触媒を含む重合体粒子か製品
として取り出されるので好ましくない。
ある限り反応器内の重合体粒子の量はほぼ一定てあり、
従フて粒子の平均滞留時間も一定となる。床高さか高過
きる時は、滞留時間か延長されるばかりてなく、重合体
粒子が流動床外へ飛び出し易くなる。飛び出した粒子は
循環カスの配管に入り、反応器以外の部分に蓄積されて
重合反応を引き起し、塊状の重合体を生成するため望ま
しくない。また、床高さが低過ぎる時は、滞留時間が短
くなるため、活性の残った触媒を含む重合体粒子か製品
として取り出されるので好ましくない。
運転中に触媒を流動床式反応器に供給すれば、重合体粒
子か生成することにより流動床の床高さは必ず増大する
。前述の理由から、この増大した高さに相当する量の重
合体粒子を排出して床高さを一定に保持することが必要
であり、そのためには、先ず流動床の床高さを精度よく
測定する方法か重要となる。
子か生成することにより流動床の床高さは必ず増大する
。前述の理由から、この増大した高さに相当する量の重
合体粒子を排出して床高さを一定に保持することが必要
であり、そのためには、先ず流動床の床高さを精度よく
測定する方法か重要となる。
通常の工業装置では床高さを肉眼て観察することか不可
能であるため、従来一般には流動床のカス分散板下部と
流動床上部空間とに圧力検出端を取り付け、この全差圧
を測定して流動床の床高さを推定している。この場合に
測定される全差圧は一般的に次式で表わされる （全差圧） ＝（ガス分散板の圧力損失）＋（流動床の重量）＝（α
°ｐ°ｕ２＋ｐＢ°ＨＢ°ｇ）×７６ｇ ここて ρ ：カス密度（ｋｇ／ｍ３） Ｕ ：ガス分散板の孔内ガス流速（ｍ／５ｅｅ）ρＢ
＝流動化状態における粒子床平均密度（ｋｇ／ｍ３） ＨＢ ：流動化状態における床高さ（ｍ）ｇ ：重力の
加速度（ｍ／ｓｅｃ２） ｇ ：重力換算係数（ｋｇ−ｔＩｌ／にｇ−ｓｅｃ２）
α ：定数 上式において他の条件がまったく変化しない場合には、
全差圧を一定に保つと、床高さＨＢは一定になっている
はすである。しかしながら、実際の重合反応装置の運転
においては、種々の条件が変動するので、全差圧が一定
となるように制御するのみては、床高さＨＢを必すしも
一定にすることはてきない。例えば、他の条件が一定で
あっても以下のような場合に変動が生ずる： （ａ）カス分散板の孔に目詰まりか生じた場合（重合体
粒子の溶融などによる） →Ｕ が大きくなる。
能であるため、従来一般には流動床のカス分散板下部と
流動床上部空間とに圧力検出端を取り付け、この全差圧
を測定して流動床の床高さを推定している。この場合に
測定される全差圧は一般的に次式で表わされる （全差圧） ＝（ガス分散板の圧力損失）＋（流動床の重量）＝（α
°ｐ°ｕ２＋ｐＢ°ＨＢ°ｇ）×７６ｇ ここて ρ ：カス密度（ｋｇ／ｍ３） Ｕ ：ガス分散板の孔内ガス流速（ｍ／５ｅｅ）ρＢ
＝流動化状態における粒子床平均密度（ｋｇ／ｍ３） ＨＢ ：流動化状態における床高さ（ｍ）ｇ ：重力の
加速度（ｍ／ｓｅｃ２） ｇ ：重力換算係数（ｋｇ−ｔＩｌ／にｇ−ｓｅｃ２）
α ：定数 上式において他の条件がまったく変化しない場合には、
全差圧を一定に保つと、床高さＨＢは一定になっている
はすである。しかしながら、実際の重合反応装置の運転
においては、種々の条件が変動するので、全差圧が一定
となるように制御するのみては、床高さＨＢを必すしも
一定にすることはてきない。例えば、他の条件が一定で
あっても以下のような場合に変動が生ずる： （ａ）カス分散板の孔に目詰まりか生じた場合（重合体
粒子の溶融などによる） →Ｕ が大きくなる。
（ｂ 、）循環カスの組成が変化した場合→ρ が変化
する。
する。
（−Ｃ）循環ガスの流量が変化した場合→Ｕ か変化す
る。
る。
（ｄ）重合体粒子のかさ密度が変化した場合（触媒、温
度、圧力の変化による） →ρ、が変化する。
度、圧力の変化による） →ρ、が変化する。
このように、運転中に通常起こり得る変動によってｕｇ
、ρ８、ρ８などは変化し、このため全差圧を一定に制
御してもＨＢの値は変動を免れず、正確な床高さを維持
することは不可能に近い。
、ρ８、ρ８などは変化し、このため全差圧を一定に制
御してもＨＢの値は変動を免れず、正確な床高さを維持
することは不可能に近い。
上記のトラブルを避ける一つの方法として、攪拌流動床
でオレフィンを気相重合させる装置の場合に、流動床層
区域中でかつ攪拌翼高さ上端部を超える位置に設けた下
部圧力検出端と流動床層区域より上方の上部空間区域に
設けた上部圧力検出端との両枝出端の差圧を検知し、こ
れを一定とするように制御することが開示されている（
特開昭５８−１１３２０８号公報）。しかしこの場合に
は、下部圧力検出端の詰まりを防止するためパージカス
を流しておくのがよいとされており、パージカスの使用
に起因する各種の問題点およびその流量変動による圧力
検出精度の低下などの点から、必ずしも満足てきるもの
てはない。
でオレフィンを気相重合させる装置の場合に、流動床層
区域中でかつ攪拌翼高さ上端部を超える位置に設けた下
部圧力検出端と流動床層区域より上方の上部空間区域に
設けた上部圧力検出端との両枝出端の差圧を検知し、こ
れを一定とするように制御することが開示されている（
特開昭５８−１１３２０８号公報）。しかしこの場合に
は、下部圧力検出端の詰まりを防止するためパージカス
を流しておくのがよいとされており、パージカスの使用
に起因する各種の問題点およびその流量変動による圧力
検出精度の低下などの点から、必ずしも満足てきるもの
てはない。
また、ポリプロピレンの気相重合檀のパラターレベル検
出用に考案された装置もある（米国特許第４，３８７，
５９３号）、、シかしながら、これは床高さかあ、る一
定値に到達したか否かを示す機能を持つに過ぎないため
、床高さの連続的測定はできない。
出用に考案された装置もある（米国特許第４，３８７，
５９３号）、、シかしながら、これは床高さかあ、る一
定値に到達したか否かを示す機能を持つに過ぎないため
、床高さの連続的測定はできない。
さらに検出端の構造には可動部や空間部が含まれるので
、ここに触媒が侵入して重合反応を起こし、生成ポリマ
ーによる閉塞を生ずる可能性が大きい。
、ここに触媒が侵入して重合反応を起こし、生成ポリマ
ーによる閉塞を生ずる可能性が大きい。
［発明か解決しようとする課題］
本発明は、上記の点に鑑み、流動床式反応器を利用した
オレフィンの気相重合装置におしＸて、圧力測定用配管
にパージカスを使用することなく、しかも安定かつ確実
に床高さの測定および制御を行なう方法を提供すること
を目的とする。
オレフィンの気相重合装置におしＸて、圧力測定用配管
にパージカスを使用することなく、しかも安定かつ確実
に床高さの測定および制御を行なう方法を提供すること
を目的とする。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは上記の目的に沿って鋭意検討した結果、流
動床式反応器の圧力検出端の形状を工夫することによっ
て、常時床高さを測定することか可能となり、これによ
り床高さの制御か極めて容易になることを見出し本発明
に到達した。
動床式反応器の圧力検出端の形状を工夫することによっ
て、常時床高さを測定することか可能となり、これによ
り床高さの制御か極めて容易になることを見出し本発明
に到達した。
すなわち本発明は、流動床式反応器を用し＼てオレフィ
ンの気相重合を行なうに際し、流動床上部空間区域およ
び流動床区域の圧力を検出し、両者の差圧により床高さ
を制御する方法において、圧力取り出し口が断面積１
ｃｍ２以上の空室からなること、および該圧力取り出し
口の内部にあらかじめ粉粒体を充填しておくことを特徴
とする床高さの制御方法を提供するものである。
ンの気相重合を行なうに際し、流動床上部空間区域およ
び流動床区域の圧力を検出し、両者の差圧により床高さ
を制御する方法において、圧力取り出し口が断面積１
ｃｍ２以上の空室からなること、および該圧力取り出し
口の内部にあらかじめ粉粒体を充填しておくことを特徴
とする床高さの制御方法を提供するものである。
以下に本発明の内容を詳述する。
本発明でいう流動床式反応器とは、攪拌機を有する場合
および攪拌機を有しない場合の何れであってもよい。
および攪拌機を有しない場合の何れであってもよい。
本発明において使用する圧力取り出し口は、断面積が１
ｃｍ２以上、好ましくは４〜４０ ｃｍ２以上の範囲
である。断面積か１ ｃｍ２未満の場合には、長時間運
転を継続する間に上記圧力取り田し［］の内部に重合体
粒子の詰まりを生して測定が困難になる。この欠点を避
けるためパージガスを流すことも行なわれるが、この場
合にも比較的短時間てその効果は減少し、ついには粒子
の詰まりを生ずるに至る。また、圧力取り出し口の長さ
かあまり短いと、該取り出し口以降の検出配管内に粒子
か侵入して上記と同様の障害を引き起すため、空室の相
当直径と同等以上が好ましい。
ｃｍ２以上、好ましくは４〜４０ ｃｍ２以上の範囲
である。断面積か１ ｃｍ２未満の場合には、長時間運
転を継続する間に上記圧力取り田し［］の内部に重合体
粒子の詰まりを生して測定が困難になる。この欠点を避
けるためパージガスを流すことも行なわれるが、この場
合にも比較的短時間てその効果は減少し、ついには粒子
の詰まりを生ずるに至る。また、圧力取り出し口の長さ
かあまり短いと、該取り出し口以降の検出配管内に粒子
か侵入して上記と同様の障害を引き起すため、空室の相
当直径と同等以上が好ましい。
さらに、本発明においては、圧力取り出し口の内部に予
め粉粒体を充填しておくことが必要である。粉粒体を充
填しないで重合反応を開始すると、運転の初期に圧力取
り出し口以降の検出配管内に上記同様重合体粒子が侵入
する恐れがあるため望ましくない。ここで充填する粉粒
体としては、平均粒径が５００〜２，０００μｍの不活
性なものが好ましく、とくに不活性なポリオレフィン粒
子が好ましい。通常の流動床式反応器においては、運転
開始前に反応器内に重合体粒子と同種の種ポリマーを充
填するが、この際充填された種ポリマーをそのまま利用
することが特に望ましい。
め粉粒体を充填しておくことが必要である。粉粒体を充
填しないで重合反応を開始すると、運転の初期に圧力取
り出し口以降の検出配管内に上記同様重合体粒子が侵入
する恐れがあるため望ましくない。ここで充填する粉粒
体としては、平均粒径が５００〜２，０００μｍの不活
性なものが好ましく、とくに不活性なポリオレフィン粒
子が好ましい。通常の流動床式反応器においては、運転
開始前に反応器内に重合体粒子と同種の種ポリマーを充
填するが、この際充填された種ポリマーをそのまま利用
することが特に望ましい。
なお、本発明の圧力取り出し口が円管である場合の構造
の一例を第１図に示す。
の一例を第１図に示す。
すなわち、流動床反応ｌ！！１の中の流動床３に接する
位置に下部圧力検出端９を設ける。圧力検出端９の先端
は細管を経て差圧測定装置１１に接続し、上部圧力検出
端（図示せず）から導かれた圧力との差圧を測定する。
位置に下部圧力検出端９を設ける。圧力検出端９の先端
は細管を経て差圧測定装置１１に接続し、上部圧力検出
端（図示せず）から導かれた圧力との差圧を測定する。
なお、上記の構造は流動床区域の圧力取り出し口（下部
圧力検出端）においては必須であるが、流動床上部空間
区域の圧力取り出し口（上部圧力検出端）では、通常粒
子の詰まりによる障害が殆ど生じないので、必ずしも必
要ではない。ただし、運転条件などの予期しない急激な
変動による重合体粒子の挙動を考慮して、上部圧力検出
端にも本発明の構造を使用することが望ましい。
圧力検出端）においては必須であるが、流動床上部空間
区域の圧力取り出し口（上部圧力検出端）では、通常粒
子の詰まりによる障害が殆ど生じないので、必ずしも必
要ではない。ただし、運転条件などの予期しない急激な
変動による重合体粒子の挙動を考慮して、上部圧力検出
端にも本発明の構造を使用することが望ましい。
本発明における圧力取り出し口の取り付は位置は次の通
りである。即ち、下部圧力検出端はガス分散板より上方
て、かつ流動床区域の範囲内に、また、上部圧力検出端
は流動床区域より上方の上部空間区域の範囲内に設置す
る。取り出し口の取り付は方法は、通常の場合と同様に
、反応器側壁を貫通して器壁と直角に、外側へ突き出し
て取り付ける。ただし、内部に粉粒体を保持することが
できる構造であることが必要であり、通常は水平に取り
付けられる。
りである。即ち、下部圧力検出端はガス分散板より上方
て、かつ流動床区域の範囲内に、また、上部圧力検出端
は流動床区域より上方の上部空間区域の範囲内に設置す
る。取り出し口の取り付は方法は、通常の場合と同様に
、反応器側壁を貫通して器壁と直角に、外側へ突き出し
て取り付ける。ただし、内部に粉粒体を保持することが
できる構造であることが必要であり、通常は水平に取り
付けられる。
次に本発明でいう流動床式反応器の一例を第２図により
説明する。
説明する。
反応器１にはブロワ−１３、冷却器１４および流量調節
計（図示せず）を含むループにより反応ガスを循環する
。反応器１に入ったガスは、ガス分散板４により均一に
分散された後、流動床３を形成しつつ、反応器１内を上
昇する。下部圧力検出端９および上部圧力検出端１０の
間の差圧を差圧測定装置１１に導いて測定し、流動床高
さを確認する。同圧力検出端９．１０と差圧測定装置１
１との間の検出配管は、プロピレン、１−ブテンなとの
凝縮を防くためにスチームを通した鋼管を巻くなとの方
法で加熱することか好ましい。
計（図示せず）を含むループにより反応ガスを循環する
。反応器１に入ったガスは、ガス分散板４により均一に
分散された後、流動床３を形成しつつ、反応器１内を上
昇する。下部圧力検出端９および上部圧力検出端１０の
間の差圧を差圧測定装置１１に導いて測定し、流動床高
さを確認する。同圧力検出端９．１０と差圧測定装置１
１との間の検出配管は、プロピレン、１−ブテンなとの
凝縮を防くためにスチームを通した鋼管を巻くなとの方
法で加熱することか好ましい。
水素は配管６、オレフィン混合物は配管７、窒素は配管
１７より、それぞれ系内へ供給される。
１７より、それぞれ系内へ供給される。
また、触媒は配管８から反応器１へ、助触媒は配管５を
経てガス流と共に系内に供給される。
経てガス流と共に系内に供給される。
上記差圧測定装置１１て測定した差圧が一定となるよう
に、生成した重合体粒子を排出用のボールバブル１５お
よび１６を通して、適宜系外に取り田す。
に、生成した重合体粒子を排出用のボールバブル１５お
よび１６を通して、適宜系外に取り田す。
［発明の効果コ
気相流動床によるポリオレフィンの重合反応において、
反応器の圧力取り田し口の形状を改善することにより、
流動床高さを精度よく測定し、制御することが著しく容
易となり、該重合反応の長期に及ぶ安定運転が可能とな
った。
反応器の圧力取り田し口の形状を改善することにより、
流動床高さを精度よく測定し、制御することが著しく容
易となり、該重合反応の長期に及ぶ安定運転が可能とな
った。
［実施例および比較例コ
以下に本発明を実施例および比較例に基ついて具体的に
説明するか、本発明はこれらによって限定されるものて
はない。
説明するか、本発明はこれらによって限定されるものて
はない。
〈実施例１〉
第２図に示したものと同様な、直径２５ＣＩ［ｌの流動
床反応器を使用した。下部および下部圧力検出端として
は、分散板から上方８５ｃｍおよび２４０ｃｍの位置に
、内径２５ＩＤＩ１１、長さ１３０ｍｍの同一形状の短
管（圧力取り出し口）をそれぞれ設置した。
床反応器を使用した。下部および下部圧力検出端として
は、分散板から上方８５ｃｍおよび２４０ｃｍの位置に
、内径２５ＩＤＩ１１、長さ１３０ｍｍの同一形状の短
管（圧力取り出し口）をそれぞれ設置した。
あらかじめ乾燥した平均粒径ｔ、ｓｏｏμｍの直鎖低密
度ポリエチレン１２Ｋｇを種ポリマーとして反応器へ充
填したが、この充填量は下部圧力検出端を覆うに充分な
高さに達した。次いでブロワ−により系内のガスを流量
８８ｆＩ１３／ｈ「て循環し、循環ガス温度の調節によ
り温度を６０℃に保持した。
度ポリエチレン１２Ｋｇを種ポリマーとして反応器へ充
填したが、この充填量は下部圧力検出端を覆うに充分な
高さに達した。次いでブロワ−により系内のガスを流量
８８ｆＩ１３／ｈ「て循環し、循環ガス温度の調節によ
り温度を６０℃に保持した。
気相中の水素／エチレン比（モル比、以下同様）０．１
４、プロピレン／エチレン比０．４５、および窒素濃度
２５モル％となるように各ガス量の調節を行ない、全圧
は２０ ｋｇ／ｃｍ２・Ｇに保持した。
４、プロピレン／エチレン比０．４５、および窒素濃度
２５モル％となるように各ガス量の調節を行ない、全圧
は２０ ｋｇ／ｃｍ２・Ｇに保持した。
助触媒としてトリエチルアルミニウムを０．２ｇ／ｈ
ｒの速度でヘキサン溶液として供給し、触媒成分子ｊ
、Ｍｇ、ＡＩをシリカに担持した高活性固体触媒を０．
５ ｇ／ｈｒの速度で供給し、重合反応を開始した。
ｒの速度でヘキサン溶液として供給し、触媒成分子ｊ
、Ｍｇ、ＡＩをシリカに担持した高活性固体触媒を０．
５ ｇ／ｈｒの速度で供給し、重合反応を開始した。
得られたエチレン−゛プロピレン共重合体の生成速度は
２．４ ｋｇ／ｈｒであり、その性状は、ＭＦＲＯ，！
５８ ｇ／１０ ｍｉｎ、密度０．９０１５ ｇ／ｃｔ
ｎ３であり、外観は白色で、平均粒径１，４５０μｍの
きれいな粒子であった。
２．４ ｋｇ／ｈｒであり、その性状は、ＭＦＲＯ，！
５８ ｇ／１０ ｍｉｎ、密度０．９０１５ ｇ／ｃｔ
ｎ３であり、外観は白色で、平均粒径１，４５０μｍの
きれいな粒子であった。
差圧は極めて良好に測定され、運転は順調に経過した。
運転開始後１３日目に点検のため停止したところ、反応
器の内部は極めて清浄であった。
器の内部は極めて清浄であった。
〈比較例１〉
実施例１と同一の装置を使用し、圧・力取り出し口の位
置も同様にした。上部圧力検出端の形状は実施例１と同
様であるが、下部圧力検出端としては、内径２ｍｍのス
テンレス管を糟壁より内部へ３０ｍｍ差し込んだものを
使用し、そのステンレス管内に窒素を流！５０ＯＮ１／
ｈ？で常時流した。
置も同様にした。上部圧力検出端の形状は実施例１と同
様であるが、下部圧力検出端としては、内径２ｍｍのス
テンレス管を糟壁より内部へ３０ｍｍ差し込んだものを
使用し、そのステンレス管内に窒素を流！５０ＯＮ１／
ｈ？で常時流した。
あらかしめ実施例１の場合と同種の種ポリマーの同量を
反応器へ充填した。
反応器へ充填した。
実施例１と同一の触媒を用い、同様の方法てエチレン・
１−ブテン共重合体の重合反応を実施し、水素／エチレ
ン比０．２８．１−ブテン／エチレン比０．３８、気相
中の窒素濃度４６モル％、触媒供給速度１．０ ｇ／ｈ
ｒとした他は実施例１と同じ条件で実施した。
１−ブテン共重合体の重合反応を実施し、水素／エチレ
ン比０．２８．１−ブテン／エチレン比０．３８、気相
中の窒素濃度４６モル％、触媒供給速度１．０ ｇ／ｈ
ｒとした他は実施例１と同じ条件で実施した。
重合体の生成速度は３ ｋｇ／ｈｒであり、その性状は
Ｍ Ｆ Ｒｏ、９０ｇ／１０ ｌｌｌ１ｎ、密度０．９
０７５３７ｃｍ３であり、外観は白色で、平均粒径１，
５９０μｍののさ−らさらした粒子であった。
Ｍ Ｆ Ｒｏ、９０ｇ／１０ ｌｌｌ１ｎ、密度０．９
０７５３７ｃｍ３であり、外観は白色で、平均粒径１，
５９０μｍののさ−らさらした粒子であった。
触媒供給開始後２３ｈｒ経過した時点で差圧計の指示が
不良となったため運転を停止した。反応器内部を点検し
たところ、下部圧力検出端に使用したステンレス管の先
端に溶融した重合体の詰まりが認められた。
不良となったため運転を停止した。反応器内部を点検し
たところ、下部圧力検出端に使用したステンレス管の先
端に溶融した重合体の詰まりが認められた。
〈比較例２〉
下部圧力検出端に窒素を流さない点を除き、比較例１と
同一の装置、触媒および条件によりエチレン・１−ブテ
ン共重合体の重合反応を実施した。
同一の装置、触媒および条件によりエチレン・１−ブテ
ン共重合体の重合反応を実施した。
触媒供給開始後ＢｈｒＨ通時に、下部圧力検出端に使用
した内径２ｍｍのステンレス管の先端に詰まりか発生し
たため運転を停止した。
した内径２ｍｍのステンレス管の先端に詰まりか発生し
たため運転を停止した。
〈実施例２〉
実施例１と同一の装置および圧力取り出し口を使用して
、エチレン・１−ブテン共重合体の重合反応を実施した
。
、エチレン・１−ブテン共重合体の重合反応を実施した
。
あらかしめ乾燥した平均粒径８００μｍの直鎖低密度ポ
リエチレン１２１４ｇを種ポリマーとじて反応器へ充填
し、下部圧力検出端にも充満させた。
リエチレン１２１４ｇを種ポリマーとじて反応器へ充填
し、下部圧力検出端にも充満させた。
触媒としては実施例１て用いたものを改良したシリカ担
持型のＴ ｉ−Ｍ ｇ−Ａ Ｉ系高活性固体触媒を使用
した。また、温度８０℃、水素／エチレン比０．１０．
１−ブテン／エチレン比０．４０、トリエチルアルミニ
ウム供給速度０．８ ｇ／ｈｒとした他は実施例１と同
し条件を用いた。
持型のＴ ｉ−Ｍ ｇ−Ａ Ｉ系高活性固体触媒を使用
した。また、温度８０℃、水素／エチレン比０．１０．
１−ブテン／エチレン比０．４０、トリエチルアルミニ
ウム供給速度０．８ ｇ／ｈｒとした他は実施例１と同
し条件を用いた。
重合体の生成速度は３．１ ｋｇ／ｈｒであり、その性
状はＭ Ｆ Ｒｏ、８６ｇ／１０ ｍｉｎ、密度０．９
２０３ ｇ／ｃｍ”であり、外観は白色で平均粒径８５
０μｍのさらさらした杓子てありだ。
状はＭ Ｆ Ｒｏ、８６ｇ／１０ ｍｉｎ、密度０．９
２０３ ｇ／ｃｍ”であり、外観は白色で平均粒径８５
０μｍのさらさらした杓子てありだ。
差圧のｆｉｌ＋定および運転は正常に継続し、運転開始
後２６日間継続した後停止してＦｉ応茶器内部点検した
か、極めて清浄であった。
後２６日間継続した後停止してＦｉ応茶器内部点検した
か、極めて清浄であった。
く比較例３〉
実施例１と同一の装置および圧力取り出し口を使用した
。
。
あらかしめ実施例１の場合と同種の種ポリマー６ｋｇを
反応器へ充填したか、この場合には種ポリマーの充填高
さか下部圧力検出端の高さまで到達せず、従って検出端
に種ポリマーを充満させることかできなかった。
反応器へ充填したか、この場合には種ポリマーの充填高
さか下部圧力検出端の高さまで到達せず、従って検出端
に種ポリマーを充満させることかできなかった。
実施例２と同一の触媒を用い、同様の条件てエチレン・
１−ブテン共重合体の重合反応を実施した。
１−ブテン共重合体の重合反応を実施した。
触媒供給開始後３ｈｒ経過した時点て、重合体粒子の生
成に伴い上昇した床高さの指示か差圧測定装置に現れ始
め、その後順調に床高さは上昇を続けたのて、これを一
定に制御しつつ、適宜生成重合体粒子を抜き出した。
成に伴い上昇した床高さの指示か差圧測定装置に現れ始
め、その後順調に床高さは上昇を続けたのて、これを一
定に制御しつつ、適宜生成重合体粒子を抜き出した。
しかるに、１２ｈｒを経過した頃から差圧の指示か不良
となったため運転を停止した。反応器内部を点検したと
ころ、下部圧力検出端の内部に重合体粒子の充満は見ら
ねだが、その一部が溶融して実質的に圧力取り出し口を
閉塞していることか分かった。
となったため運転を停止した。反応器内部を点検したと
ころ、下部圧力検出端の内部に重合体粒子の充満は見ら
ねだが、その一部が溶融して実質的に圧力取り出し口を
閉塞していることか分かった。
第１図は本発明の圧力取り出し口の実施例の拡大縦断面
図、および第２図は流動床式反応装置の実施例の説明図
である。 特許出願人 日本石油化学株式会社
図、および第２図は流動床式反応装置の実施例の説明図
である。 特許出願人 日本石油化学株式会社
Claims (1)
- （１）流動床式反応器を用いてオレフィンの気相重合を
行なうに際し、流動床上部空間区域および流動床区域の
圧力を検出し、両者の差圧により流動床高さを制御する
方法において、圧力取り出し口が断面積１ｃｍ＾２以上
の空室からなること、および該圧力取り出し口の内部に
あらかじめ粉粒体を充填しておくことを特徴とする床高
さの制御方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2186734A JP2875361B2 (ja) | 1990-07-13 | 1990-07-13 | 気相重合流動床の床高さ制御方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2186734A JP2875361B2 (ja) | 1990-07-13 | 1990-07-13 | 気相重合流動床の床高さ制御方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0477502A true JPH0477502A (ja) | 1992-03-11 |
| JP2875361B2 JP2875361B2 (ja) | 1999-03-31 |
Family
ID=16193715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2186734A Expired - Fee Related JP2875361B2 (ja) | 1990-07-13 | 1990-07-13 | 気相重合流動床の床高さ制御方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2875361B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1578808A4 (en) * | 2002-12-30 | 2006-02-08 | Univation Tech Llc | PROCESS FOR TRANSITION BETWEEN DIFFERENT POLYMERIZATION CATALYSTS |
| JP2013119058A (ja) * | 2011-12-07 | 2013-06-17 | Kurita Water Ind Ltd | 充填塔からの液抜き方法及び充填塔システム |
-
1990
- 1990-07-13 JP JP2186734A patent/JP2875361B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1578808A4 (en) * | 2002-12-30 | 2006-02-08 | Univation Tech Llc | PROCESS FOR TRANSITION BETWEEN DIFFERENT POLYMERIZATION CATALYSTS |
| JP2013119058A (ja) * | 2011-12-07 | 2013-06-17 | Kurita Water Ind Ltd | 充填塔からの液抜き方法及び充填塔システム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2875361B2 (ja) | 1999-03-31 |
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