JPH0477565A - Aqueous coating composition - Google Patents

Aqueous coating composition

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JPH0477565A
JPH0477565A JP18770290A JP18770290A JPH0477565A JP H0477565 A JPH0477565 A JP H0477565A JP 18770290 A JP18770290 A JP 18770290A JP 18770290 A JP18770290 A JP 18770290A JP H0477565 A JPH0477565 A JP H0477565A
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JP
Japan
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group
reactive polar
polar group
polysiloxane
emulsion
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JP18770290A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshiki Hasegawa
長谷川 義起
Shinichi Yoshioka
真一 吉岡
Yoshihiro Okamoto
好弘 岡本
Yoshifumi Yamada
善文 山田
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the subject composition having good storage stability and giving coating films having excellent solvent resistance, excellent water proofness and high moisture permeability and employed in coating concrete structures, etc., by employing a polymer emulsion containing a polysiloxane in the particles as a vehicle. CONSTITUTION:The objective composition employs as a vehicle a polymer emulsion obtained by emulsion-polymerizing (C) an alpha,beta-ethylenic unsaturated monomer having a reactive polar group (e.g. amino or carboxy) reacting with the reactive polar group of a component A and (D) a copolymerizable alpha,beta- ethylenic unsaturated monomer in the presence of an emulsified polymer, the emulsified polymer being prepared by emulsion-polymerizing (A) 100pts.wt. of an alpha,beta-ethylenic monomer in the presence of (B) 5-100pts.wt. of a polysiloxane having a reactive polar group (e.g. one or more of epoxy, carboxyl, amino, hydroxyl and methylol groups).

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はポリシロキサンを粒子内部に含む重合体エマル
ジョンをビヒクルとする水性塗料組成物に関し、更に詳
しくいえば、反応性極性基を有するポリシロキサンを粒
子内部に含み、かつ、粒子外層にこのポリシロキサンと
反応性を有する反応性極性基を有する共重合体を含む、
架橋型重合体エマルジョンをビヒクルとする塗料の貯蔵
安定性が良好で、耐溶剤性、防水性に優れ、且つ高透湿
性を有する塗膜をもつ水性塗料組成物に関する。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to an aqueous coating composition using a polymer emulsion containing polysiloxane inside the particles as a vehicle, and more specifically, a water-based coating composition containing a polysiloxane having a reactive polar group. The particle contains a copolymer having a reactive polar group that is reactive with the polysiloxane in the outer layer of the particle.
The present invention relates to an aqueous coating composition that has a crosslinked polymer emulsion as a vehicle and has a coating film that has good storage stability, excellent solvent resistance and waterproofing properties, and high moisture permeability.

(従来の技術) 従来から、重合体エマルジョンをビヒクルとする水性塗
料は、コンクリート建造物の美観と保護の観点から、数
多くのタイプのものが用いられてきた。その1つに砂壁
状吹付材がある。この塗料を用いた塗膜は一般に顔料濃
度が高いため、塗膜中に微細な孔が数多く生じるため、
防水性に乏しい。さらに、種々の要因によって佳しるコ
ンクリートのクラックに対する追随性にも乏しいため、
カンクリート面に対する保護機能が十分あるとはいえな
かった。
(Prior Art) Many types of water-based paints containing polymer emulsions as vehicles have been used from the viewpoint of aesthetics and protection of concrete buildings. One of these is sprayed sand wall material. Paint films using this paint generally have a high pigment concentration, so many fine pores occur in the paint film.
Poor waterproofness. Furthermore, it has poor followability to cracks in concrete, which can be caused by various factors.
It could not be said that the protective function against the concrete surface was sufficient.

最近、コンクリートのクラックに追随し、かつ防水性に
も優れた塗料として弾性塗料と称するものが上布されて
いる。
Recently, a so-called elastic paint has been applied as a paint that follows cracks in concrete and has excellent waterproof properties.

また、特開昭62−127364号公報にはシリコン樹
脂とアクリル樹脂とを乳化したエマルジョンヲ用いた組
成物が、特開昭62〜127365号公報には、コロイ
ダルシリカとアクリル樹脂を用いた組成物が開示されて
いる。
Further, JP-A-62-127364 discloses a composition using an emulsion of silicone resin and acrylic resin, and JP-A-62-127365 discloses a composition using colloidal silica and acrylic resin. is disclosed.

(発明が解決しようとする課B) しかし、上記弾性塗料は、塗料中に重合体エマルジョン
の占める割合が多いため、確かに防水性に優れ、且つ基
材に対する追随性は良いが、透湿性に乏しいために、コ
ンクリート内部に生じた結露を揮散することが困難とな
り、塗装した塗膜にブリスタを発生させたり、内壁面に
結露を生しさせる等の欠点があった。
(Problem B to be solved by the invention) However, since the above-mentioned elastic paint has a large proportion of polymer emulsion in the paint, it certainly has excellent waterproofness and good followability to the base material, but it has poor moisture permeability. Due to the lack of concrete, it is difficult to volatilize the condensation that has formed inside the concrete, resulting in disadvantages such as blistering on the painted film and condensation on the inner wall surface.

この欠点を補なうため、上記公報に係る組成物が提案さ
れたが、前者(特開昭62−127364号公報)は、
シリコン樹脂とアクリル樹脂との相溶性の不足から、塗
料の貯蔵安定性が十分満足されているとはいえないし、
後者(特開昭62−127365号公報)は、コロイダ
ルシリカがアルカリ基材に対する耐久性に乏しいため、
透湿性は優れているが、十分な防水性能を満足している
ものとはいえなかった。
In order to compensate for this drawback, the composition according to the above publication was proposed, but the former (Japanese Patent Application Laid-Open No. 127364/1982)
Due to the lack of compatibility between silicone resin and acrylic resin, it cannot be said that the storage stability of the paint is fully satisfied.
The latter (Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-127365) is because colloidal silica has poor durability against alkali base materials.
Although it has excellent moisture permeability, it cannot be said that it has sufficient waterproof performance.

またこれらの塗料は、ワンコートで使用される場合もあ
るが、トップコートとして、溶剤系の塗料を重ね塗りす
る場合も多くあり、その際、溶剤系塗料に含まれている
溶剤のために、塗面にチデミ現象が現われ塗装外観を著
しく損うケースも見受けられるので、このような溶剤に
対する耐溶剤性の良好な塗膜を発現する塗料の開発が望
まれていた。
In addition, although these paints are sometimes used in one coat, there are many cases in which a solvent-based paint is applied as a top coat. In some cases, the phenomenon of dusting appears on the painted surface and significantly impairs the appearance of the paint, so there has been a desire to develop a paint that exhibits a paint film with good solvent resistance to such solvents.

本発明の目的は、貯蔵安定性に優れ、塗膜の防水性能、
耐溶剤性能を損なうことなく、透湿性能の改善された水
性塗料組成物を提供することにある。
The purpose of the present invention is to have excellent storage stability, waterproof performance of the coating film,
An object of the present invention is to provide an aqueous coating composition with improved moisture permeability without impairing solvent resistance.

(課題を解決するための手段) 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに至った。
(Means for Solving the Problems) As a result of extensive research to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention.

即ち、本発明は、反応性極性基を有するポリシロキサン
(A)の存在下にα、β−エチレン性不飽和単量体(B
)を乳化重合させて得られる乳化重合体(C)の存在下
、(A)の反応性極性基と反応する反応性極性基を有す
るα、β−エチレン性不飽和単量体(D)と、これと共
重合可能なαβ−エチレン性不飽和単量体(E)とを乳
化重合させて得られる重合体エマルジョンをビヒクルと
する水性塗料組成物である。
That is, the present invention provides an α,β-ethylenically unsaturated monomer (B) in the presence of a polysiloxane (A) having a reactive polar group.
) with an α,β-ethylenically unsaturated monomer (D) having a reactive polar group that reacts with the reactive polar group of (A) in the presence of an emulsion polymer (C) obtained by emulsion polymerization of This is an aqueous coating composition containing as a vehicle a polymer emulsion obtained by emulsion polymerization of this and a copolymerizable αβ-ethylenically unsaturated monomer (E).

本発明に用いられるポリシロキサン(A)は、反応性極
性基を有するジメチルポリシロキサンが一般に用いられ
るが、アクリルポリマーとの相溶性を向上するため、該
ポリシロキサンのメチル基をエチル基、プロピル基、ブ
チル基、フェニル基等で置換したものも有効である。
As the polysiloxane (A) used in the present invention, dimethylpolysiloxane having a reactive polar group is generally used, but in order to improve compatibility with the acrylic polymer, the methyl group of the polysiloxane is replaced with an ethyl group or a propyl group. , butyl group, phenyl group, etc. are also effective.

ポリシロキサンの反応性極性基としては、種々の構造の
ものを含み得るが例えば、エポキシ基、カルボキシル基
、アミノ基、水酸基、メチロール基などが含まれる。
The reactive polar group of the polysiloxane may have various structures, and includes, for example, an epoxy group, a carboxyl group, an amino group, a hydroxyl group, a methylol group, and the like.

これらの反応性極性基は、ポリシロキサン分子の末端に
位置したものが好ましいが、側鎖に結合したものも使用
可能であり、ポリシロキサン分子に1つ以上台まれれば
良い。
These reactive polar groups are preferably located at the ends of the polysiloxane molecules, but those bonded to side chains can also be used, as long as one or more are attached to the polysiloxane molecules.

ポリシロキサンの反応性極性基と反応する反応性極性基
を有するα、β−エチレン性不飽和単量体(D)として
は、種々の構造のものを含み得るが、アミノ基を含有す
る単量体としては、N−メチルアミノエチルアクリレー
トまたはメタクリレート、ジメチルアミ−ノエチルアク
リレートまたはメタクリレートなどのアクリル酸または
メタクリル酸のアルキルアミノエステル類、ビニルピリ
ジンの如きモノビニルピリジン類、ジメチルアミノエチ
ルビニルエーテルの如きビニルエーテル類、N−(2−
ジメチルアミンエチル)アクリルアミドまたはメタクリ
ルアミドの如きアルキルアミノ基を有する不飽和アミド
類が挙げられる。カルボキシル基を含有する単量体とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸の如きエ
チレン性不飽和−塩基性カルボン酸イタコン酸、マレイ
ン酸、フマール酸の如きエチレン性不飽和二塩基性カル
ボン酸、エチレン性不飽和二塩基性カルボン酸のモノア
ルキルエステル等が挙げられる。
The α,β-ethylenically unsaturated monomer (D) having a reactive polar group that reacts with the reactive polar group of polysiloxane may have various structures, but monomers containing amino groups Examples include alkylamino esters of acrylic acid or methacrylic acid such as N-methylaminoethyl acrylate or methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate or methacrylate, monovinylpyridines such as vinylpyridine, vinyl ethers such as dimethylaminoethyl vinyl ether, N-(2-
Examples include unsaturated amides having an alkylamino group such as dimethylamine ethyl)acrylamide or methacrylamide. Monomers containing carboxyl groups include ethylenically unsaturated basic carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; ethylenically unsaturated dibasic carboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid and fumaric acid; Examples include monoalkyl esters of ethylenically unsaturated dibasic carboxylic acids.

エポキシ基を含有する単量体としては、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられる。
Examples of monomers containing epoxy groups include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, and the like.

水酸基を含有るす単量体としては、β−ヒドロキシエチ
ルエクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート
等が挙げられる。
Examples of the monomer containing a hydroxyl group include β-hydroxyethyl acrylate and β-hydroxyethyl methacrylate.

メチロール基を含有する単量体としては、Nメチロール
アクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N
、N−ジメチロールアクリルアミド、ジメチロールイタ
コンアミド等が挙げられる。
Examples of monomers containing a methylol group include N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methylol methacrylamide, and
, N-dimethylol acrylamide, dimethylol itaconamide, and the like.

アルコキシシラン基を含有する単量体としては、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス(βメトキシエトキ
シ)シラン、γ−メタクリロキシプロ°ピルトリメトキ
シシラン等が挙げられる。
Examples of the monomer containing an alkoxysilane group include vinyltriethoxysilane, vinyltris(βmethoxyethoxy)silane, and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane.

本発明によると、ポリシロキサンAの反応性極性基とα
、β−エチレン性不飽和単量体(D)の有する反応性極
性基との反応は必ずしも、乳化重合中に起こる必要はな
く、エマルジョンをビヒクルとする水性塗料の成膜時に
生じるエマルジョン粒子間の造膜過程で、反応極性基間
の反応が起った場合にも、本発明の効果は十分発揮され
る。
According to the present invention, the reactive polar groups of polysiloxane A and α
, the reaction with the reactive polar group of the β-ethylenically unsaturated monomer (D) does not necessarily need to occur during emulsion polymerization, and the reaction between emulsion particles that occurs during film formation of a water-based paint using an emulsion as a vehicle. Even when a reaction occurs between reactive polar groups during the film forming process, the effects of the present invention are fully exhibited.

即ち、本発明の反応性極性基を使用することによって塗
膜の耐溶荊性、防水性を飛躍的に向上させることができ
る。
That is, by using the reactive polar group of the present invention, the welt resistance and waterproof properties of the coating film can be dramatically improved.

ポリシロキサン(A)の反応性極性基とα、βエチレン
性不飽和単量体(D)の有する反応性極性基の組合せと
しては、ポリシロキサンの反応性極性基としてエポキシ
基を用いた場合には、アミノ基、カルボキシル基を有す
るα、β−エチレン性不飽和単量体を用いることが好ま
しく、また、ポリシロキサンの反応性極性基として、カ
ルボキシ基を用いた場合には、エポキシ基や水酸基やメ
チロール基を含有するα、β−エチレン性不飽和単量体
を用いることが好ましい。またポリシロキサンの反応性
極性基としてアミノ基を用いた場合には、エポキシ基を
含有するα、β−エチレン性不飽和単量体を用いること
が好ましい。ポリシロキサンの反応性極性基として、水
酸基、メチロール基を用いた場合には、カルボキシル基
、アルコキシシラン基、エポキシ基を含有するα、β−
エチレン性不飽和単量体を用いることが好ましい。
The combination of the reactive polar group of the polysiloxane (A) and the reactive polar group of the α,β ethylenically unsaturated monomer (D) is as follows: When an epoxy group is used as the reactive polar group of the polysiloxane, It is preferable to use an α, β-ethylenically unsaturated monomer having an amino group or a carboxyl group, and when a carboxyl group is used as the reactive polar group of the polysiloxane, an epoxy group or a hydroxyl group is preferably used. It is preferable to use an α,β-ethylenically unsaturated monomer containing a methylol group or a methylol group. Further, when an amino group is used as the reactive polar group of the polysiloxane, it is preferable to use an α,β-ethylenically unsaturated monomer containing an epoxy group. When a hydroxyl group or a methylol group is used as the reactive polar group of polysiloxane, α, β-containing carboxyl group, alkoxysilane group, or epoxy group
Preference is given to using ethylenically unsaturated monomers.

これらの反応性極性基を有するα、β−エチレン不飽和
単量体は、単独又は、2種類以上混合して用いることが
できる。
These α,β-ethylenically unsaturated monomers having a reactive polar group can be used alone or in combination of two or more types.

本発明において、α、β−エチレン性不飽和単量体(B
)及びポリシロキサンの反応性極性基と反応する反応性
極性基を有するα、β−エチレン性不飽和単量体と共重
合可能な他のα、β−エチレン性不飽和単量体(E)と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸2−エチルへキシル等のアクリル酸エステル類;メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル等のメタクリル酸エステル;マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸の各エステル類;酢酸ビニル、第3級カ
ルボン酸ビニル等のビニルエステル類;スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエンの如き芳香族化合物1
.ビニルピロリドンの如き複素環式ビニル化合物;塩化
ビニル、アクリロニトリル、ビニルエーテル、ビニルケ
トン、ビニルアミド等;塩化ビニリデン、フッ化ビニル
デン等ハロゲン化ビニリデン化合物;エチレン、プロピ
レン等のα−オレフィン類;ブタジェンの如きジエン類
などがあり、又、所望によりジアリルフタレート、ジビ
ニルベンゼン、アリルアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレートの如き1分子中に2個以上の不
飽和結合を有する単量体なども用いることができる。
In the present invention, α,β-ethylenically unsaturated monomer (B
) and other α, β-ethylenically unsaturated monomers (E) copolymerizable with the α, β-ethylenically unsaturated monomer having a reactive polar group that reacts with the reactive polar group of polysiloxane. Examples include acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate; methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate; maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. various esters; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl tertiary carboxylate; styrene, α-
Aromatic compounds such as methylstyrene and vinyltoluene 1
.. Heterocyclic vinyl compounds such as vinylpyrrolidone; vinyl chloride, acrylonitrile, vinyl ether, vinyl ketone, vinyl amide, etc.; halogenated vinylidene compounds such as vinylidene chloride, vinyldene fluoride; α-olefins such as ethylene and propylene; dienes such as butadiene, etc. If desired, monomers having two or more unsaturated bonds in one molecule such as diallyl phthalate, divinylbenzene, allyl acrylate, and trimethylolpropane triacrylate can also be used.

更にビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アリルア
ルキルイタコネート硫酸エステルなどの不飽和基とスル
ホン酸基、サルフェート基を有するもの及びこれらのア
ルカリ酸も使用することができる。
Furthermore, those having an unsaturated group, a sulfonic acid group, or a sulfate group, such as vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, and allyl alkyl itaconate sulfate, and their alkali acids can also be used.

次に本発明に用いられる重合体エマルジョンの乳化重合
方法について述べる。
Next, a method for emulsion polymerization of the polymer emulsion used in the present invention will be described.

重合体エマルジョンの製造において種粒子として用いら
れる反応性極性基を有するポリシロキサンを含有する乳
化重合体(C)は、該ポリシロキサンをα、β−エチレ
ン性不飽和単量体(B)に溶解した後、公知の方法で乳
化重合することにより容易に得られる。
The emulsion polymer (C) containing a polysiloxane having a reactive polar group, which is used as a seed particle in the production of a polymer emulsion, is prepared by dissolving the polysiloxane in an α,β-ethylenically unsaturated monomer (B). After that, it can be easily obtained by emulsion polymerization using a known method.

他の方法としては、乳化剤を含む水相中に、該ポリシロ
キサンを加えて分散した後、α、β−エチレン性不飽和
単置体混合物およびラジカル生成開始剤を加えて公知の
方法で乳化重合してもよい。
Another method is to add and disperse the polysiloxane in an aqueous phase containing an emulsifier, and then add a mixture of α,β-ethylenically unsaturated monopoles and a radical generation initiator, and carry out emulsion polymerization by a known method. You may.

次いで、乳化重合体(C)を水相に加え、同様にα、β
−エチレン性不飽和単量体(D)混合物およびラジカル
生成開始剤を加えて公知の方法で乳化重合することによ
り重合体エマルジョンが製造される。この場合、乳化重
合中の凝集物の生成防止など、重合性の安定化のため種
粒子の乳化重合体に加えて、乳化剤をさらに加えても良
い。
Next, the emulsion polymer (C) was added to the aqueous phase, and α and β were added in the same manner.
- A polymer emulsion is produced by adding the ethylenically unsaturated monomer (D) mixture and a radical generation initiator and carrying out emulsion polymerization by a known method. In this case, in addition to the emulsion polymer of the seed particles, an emulsifier may be further added to stabilize polymerization, such as to prevent the formation of aggregates during emulsion polymerization.

上記の方法は種粒子をまず製造し、それを用いて次段階
にて乳化重合するものであるが、この他、同一反応装置
内で種粒子に相当する乳化重合体を製造し、続けて、そ
の系内に次段階の乳化重合で用いるエチレン性不飽和単
量体混合物およびラジカル生成開始剤を加えて乳化重合
することにより製造することもできる。即ち、乳化剤を
溶解した水相中で種粒子となるエチレン性不飽和単量体
混合物を該ポリシロキサンの存在下、ラジカル開始剤を
用いて乳化重合した後、次段階の該エチレン性不飽和単
量体混合物およびラジカル生成開始剤を加えて乳化重合
することにより本発明に用いられる重合体エマルジョン
が得られる。
In the above method, seed particles are first produced and then emulsion polymerization is carried out using them in the next step, but in addition to this, an emulsion polymer corresponding to the seed particles is produced in the same reaction apparatus, and then, It can also be produced by adding an ethylenically unsaturated monomer mixture and a radical generation initiator to be used in the next step of emulsion polymerization into the system and carrying out emulsion polymerization. That is, in an aqueous phase in which an emulsifier is dissolved, an ethylenically unsaturated monomer mixture serving as seed particles is emulsion polymerized using a radical initiator in the presence of the polysiloxane, and then the ethylenically unsaturated monomer mixture in the next step is polymerized using a radical initiator. The polymer emulsion used in the present invention is obtained by adding a polymer mixture and a radical generation initiator and carrying out emulsion polymerization.

本発明の水性塗料組成物は、乳化重合によって得られた
乳化重合体組成物をビヒクルとすることを特徴とするが
その乳化重合体組成物の製造の際に用いられる乳化剤と
しては、公知のもので差しつかえない。
The aqueous coating composition of the present invention is characterized in that it uses an emulsion polymer composition obtained by emulsion polymerization as a vehicle, and the emulsifier used in the production of the emulsion polymer composition is a known emulsifier. I can't help it.

例えば、ラウリル硫酸ソーダ、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ、ナトリウムジオクチルスルホサクシネート
、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩
のような陰イオン性乳化剤;ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロ
ック共重合体等のような非イオン性乳化剤を適宜、選択
して使用できる。
Anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, sodium alkylbenzene sulfonate, sodium dioctyl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate; polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene- Nonionic emulsifiers such as polyoxypropylene block copolymers can be appropriately selected and used.

また、水溶性オリゴマーや、α、β−エチレン性不飽和
二重結合を有する乳化剤、いわゆる反応性乳化剤も単独
、または、上記の乳化剤と併用して使用することも可能
である。
Furthermore, water-soluble oligomers and emulsifiers having α,β-ethylenically unsaturated double bonds, so-called reactive emulsifiers, can also be used alone or in combination with the above-mentioned emulsifiers.

更に、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース等のような水溶性高分子物質を上記乳化剤と併用し
たり、重合後乳化液に添加したりすることも有効である
Furthermore, it is also effective to use water-soluble polymeric substances such as polyvinyl alcohol and hydroxyethyl cellulose in combination with the above emulsifier or to add them to the emulsion after polymerization.

乳化重合の際に用いられる重合開始剤としては、水溶性
及び油溶性重合開始剤が用いられるが、単独で用いても
複合化して用いても差し支えない。
As the polymerization initiator used in emulsion polymerization, water-soluble and oil-soluble polymerization initiators are used, and they may be used alone or in combination.

水溶性の重合開始剤としては過酸化水素、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどが挙げ
られる。油溶性の重合開始剤としては、2.2’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、2゜2′−アゾビス−(4−
メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2
′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、1.
1′−アゾビスシクロヘキサン−シクロヘキサン−1−
カルボニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル
、過酸化ジブチリル、過酸化ジアセチル、過酸化ジプロ
ピオニル、クメンヒドロ過酸化物等が挙げられる。
Examples of water-soluble polymerization initiators include hydrogen peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate. Examples of oil-soluble polymerization initiators include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2'2'-azobis-(4-
methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2
'-Azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 1.
1'-azobiscyclohexane-cyclohexane-1-
Examples include carbonitrile, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, dibutyryl peroxide, diacetyl peroxide, dipropionyl peroxide, cumene hydroperoxide, and the like.

これらの水溶性及び油溶性重合開始剤と適当な還元剤、
例えば、アスコルビン酸、亜硫酸塩類またはスルホキシ
レート類との組合せよりなる、いわゆるレドックス開始
剤を用いてもよい。
These water-soluble and oil-soluble polymerization initiators and a suitable reducing agent,
For example, so-called redox initiators consisting of ascorbic acid in combination with sulfites or sulfoxylates may be used.

乳化重合に際しては、分子量調整のため連鎖移動剤を用
いてもよい。好適な連鎖移動剤としては、メチル−、エ
チル−、プロピル−、イソプロピル、ブチル−、ペンチ
ル−、ヘキシル−、オクチル−、デシル−、ウンデシル
−ドデシル−、ステアリル−1等のメルカプタン類、0
−メルカペト安患香酸、メルカプト酢酸、メタノール、
エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタノ
ール、イソブタノール、t−ブタノール、ペンタノール
類、ヘキサノール類を挙げることができる。
During emulsion polymerization, a chain transfer agent may be used to adjust the molecular weight. Suitable chain transfer agents include mercaptans such as methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl, butyl-, pentyl-, hexyl-, octyl-, decyl-, undecyl-dodecyl-, stearyl-1, etc.
- mercaptobenzoic acid, mercaptoacetic acid, methanol,
Mention may be made of ethanol, propatool, isopropanol, butanol, isobutanol, t-butanol, pentanols, and hexanols.

乳化重合時の温度も、公知の乳化重合で行なわれている
範囲でよく、また乳化重合は常圧下、またはガス状のα
、β−エチレン性不飽和単量体を使用するときは加圧下
で行なわれる。
The temperature during emulsion polymerization may be within the range used in known emulsion polymerization, and emulsion polymerization may be carried out under normal pressure or under gaseous α
, is carried out under pressure when using β-ethylenically unsaturated monomers.

本発明で該透湿性を得るためには、反応性極性基を有す
るポリシロキサンを使用することが必須条件であるが、
その特性は使用量によって大きな影響を受ける。即ちそ
の使用量が増せば、透湿性能は向上するが、多量すぎる
と、重合体エマルジョンの重合安定性、貯蔵安定性を損
なうので、α。
In order to obtain the moisture permeability in the present invention, it is essential to use a polysiloxane having a reactive polar group.
Its properties are greatly influenced by the amount used. That is, if the amount used increases, the moisture permeability will improve, but if the amount is too large, the polymerization stability and storage stability of the polymer emulsion will be impaired.

β−エチレン性不飽和単量体総量100重量部に対して
1〜300重量部、好ましくは、5〜100重量部が適
当である。
The appropriate amount is 1 to 300 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of β-ethylenically unsaturated monomers.

ポリシロキサンが透湿性に優れるのは、ポリシロキサン
のポリマー骨格がラセン状となるため、会合した水分子
は通過させないが、水蒸気のような単独水分子は通過出
来るようなポリマー構造になっているためと考えられる
Polysiloxane has excellent moisture permeability because the polymer skeleton of polysiloxane has a helical shape, which prevents associated water molecules from passing through, but allows individual water molecules such as water vapor to pass through. it is conceivable that.

一般にポリシロキサンとビニル、アクリル系などの炭素
鎖で結合しているポリマーとの相溶性は良くないため、
これらのポリマーを、混合したものは乳化剤等の補助手
段を用いて混合しても、または、ポリシロキサンをα、
β−エチレン性不飽和単量体に溶解したものを通常の乳
化重合方法を用いて重合しても、ポリシロキサンが水中
に拡散するので貯蔵安定性の良いエマルジョンを得るこ
とが困難である。本発明では、ポリシロキサンの存在下
にα、β−エチレン性不飽和単量体を乳化重合させて種
粒子を形成し、この種粒子の存在下で、α、β−エチレ
ン性不飽和単量体を乳化重合させるという二段階乳化重
合方法を用いることよりポリシロキサンを含有した、貯
蔵安定性の良好なエマルジョンを得ることが可能となっ
た。
Generally, polysiloxane is not compatible with polymers bonded by carbon chains such as vinyl and acrylic.
These polymers can be mixed using auxiliary means such as emulsifiers, or polysiloxane can be mixed with α,
Even if a solution of β-ethylenically unsaturated monomer is polymerized using a conventional emulsion polymerization method, it is difficult to obtain an emulsion with good storage stability because the polysiloxane diffuses into water. In the present invention, seed particles are formed by emulsion polymerization of α, β-ethylenically unsaturated monomers in the presence of polysiloxane, and in the presence of these seed particles, α, β-ethylenically unsaturated monomers are By using a two-step emulsion polymerization method in which emulsion polymerization is carried out, it has become possible to obtain an emulsion containing polysiloxane and having good storage stability.

また、ポリシロキサンとα、β−エチレン性不飽和単量
体とのそれぞれに反応性極性基を保持させることにより
、ポリシロキサンを含有する重合体エマルジョンの耐溶
剤性能および防水性能を飛躍的に向上させることが出来
た。
In addition, by retaining reactive polar groups in each of the polysiloxane and the α,β-ethylenically unsaturated monomer, the solvent resistance and waterproof performance of polymer emulsions containing polysiloxane are dramatically improved. I was able to do it.

ポリシロキサンとα、β−エチLノン性不飽和単量体が
保持する反応性極性基の使用量は、水性塗料の防水性能
や耐候性等の要求物性に対応して変化させることができ
る。
The amount of the reactive polar group held by the polysiloxane and the α,β-ethyl-nonsaturated monomer can be changed depending on the required physical properties such as waterproof performance and weather resistance of the water-based paint.

本発明の水性塗料組成物は、上記に特定した、乳化重合
体組成物をビヒクルとして通常のエマルジョン塗料の製
造とまったく同様にして製造される。即ち、顔料、充填
剤、膏剤、分散剤、湿潤剤、増粘剤及び/またはレオロ
ジーコントロール剤、消泡剤、可塑剤、造膜助剤、有機
溶剤、防腐剤、防パイ剤、pl(調節剤、防錆剤など、
それぞれの目的に応じて選択、組合され、通常の方法で
塗料とされる。
The aqueous coating composition of the present invention is produced in exactly the same manner as in the production of conventional emulsion coatings using the emulsion polymer composition specified above as a vehicle. That is, pigments, fillers, plasters, dispersants, wetting agents, thickeners and/or rheology control agents, antifoaming agents, plasticizers, coating aids, organic solvents, preservatives, anti-pie agents, pl( Conditioners, rust preventives, etc.
They are selected and combined according to their respective purposes, and made into paints using normal methods.

以下に実施例を挙げ本発明をより詳細に説明するが、本
発明は、以下の実施例のみに限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited to the following Examples.

なお、以下の部及び%は、いずれも重量に基づく値であ
る。
Note that all parts and percentages below are values based on weight.

実施例1 撹拌機、還流コンデンサー、滴下ロートおよび温度針を
取りつけた1、52の反応容器に下記の原料を仕込み溶
解した。
Example 1 The following raw materials were charged and dissolved in a reaction vessel No. 1 and 52 equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, and a temperature needle.

脱イオン水             324.θ部ノ
イゲ7Ea−17os            16.
0部次いで下記の混合物を滴下ロートに入れた。
Deionized water 324. θ section Neuge 7Ea-17os 16.
0 parts The following mixture was then placed in the dropping funnel.

シリコンF−237−5340,0部 (日本ユニカー−製品) アクリル酸ブチル メタクリル酸メチル 200.0部 200.0部 次に、窒素ガスを送入しつつ、撹拌下に反応措置の内温
を60″CLこ昇温し、脱イオン水に溶解した濃度2%
の過硫酸カリウム水溶液を40部添加し、次いで滴下ロ
ートに入れた該ポリシロキサンと単量体との混合物の2
0%を加えた。重合熱による温度上昇をウォーター・バ
スにより制御し、内温を80℃に保ちつつ、続いて該ポ
リシロキサンと単量体との混合物の残りと2%過硫酸カ
リウム水溶液80部を2時間かけて滴下し、重合した。
Silicone F-237-5340.0 parts (Nippon Unicar product) Butyl acrylate Methyl methacrylate 200.0 parts Next, while supplying nitrogen gas, the internal temperature of the reaction was brought to 60°C while stirring. ``CL was heated to a concentration of 2% dissolved in deionized water.
40 parts of an aqueous potassium persulfate solution of
Added 0%. While controlling the temperature increase due to polymerization heat using a water bath and keeping the internal temperature at 80°C, the remaining mixture of the polysiloxane and monomer and 80 parts of a 2% potassium persulfate aqueous solution were added over a period of 2 hours. It was added dropwise and polymerized.

さらに80℃で2時間保持した後、室温まで冷却して2
00メツシユ濾布で濾過し、取出して種粒子なる乳化重
合体を得た。このものは不揮発分濃度50.1%、pH
4,5であった。
After further holding at 80℃ for 2 hours, it was cooled to room temperature for 2 hours.
The mixture was filtered through a 00 mesh filter cloth and taken out to obtain an emulsion polymer as seed particles. This product has a non-volatile concentration of 50.1% and a pH of
It was 4.5.

同様の1.51の反応装置に上記で得た乳化重合体45
2部および水125部を仕込んだ。次に下記のエチレン
性不飽和単量体混合液を調整し、滴下ロートに入れた。
Emulsion polymer 45 obtained above was added to the same reactor No. 1.51.
2 parts and 125 parts water. Next, the following ethylenically unsaturated monomer mixture was prepared and placed in the dropping funnel.

アクリル酸ブチル         97.0部メタク
リル酸メチル        97,0部ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート4.0部アクリル酸     
        2.0部窒素ガスを送入しつつ、撹拌
しながら反応装置内温を70℃に昇温し、別の滴下ロー
トに準備した2%過硫酸カリウム水溶液60部および上
記単量体混合物を滴下して重合した。これらの滴下は内
温を70℃に保ちつつ2時間行った。さらに同温度で2
時間保持した後、室温に冷却して200メツシユ濾布で
濾過し、本発明に用いる重合体エマルシヨン(E−1)
を得た。得られた重合体エマルジョン(E−1)は、不
揮発分濃度50.1%、pH6,0、粘度120cps
であった。次に、このエマルジョンをそのままおよびp
Hをアンモニア水で9.5に調整したものを、それぞれ
50″Cで1ケ月間保存したところ、いずれも凝集など
の変化がなく安定であった。
Butyl acrylate 97.0 parts Methyl methacrylate 97.0 parts Dimethylaminoethyl methacrylate 4.0 parts Acrylic acid
While feeding 2.0 parts of nitrogen gas and stirring, the internal temperature of the reactor was raised to 70°C, and 60 parts of a prepared 2% potassium persulfate aqueous solution and the above monomer mixture were added dropwise to another dropping funnel. and polymerized. These drops were carried out for 2 hours while maintaining the internal temperature at 70°C. Furthermore, at the same temperature 2
After being maintained for a period of time, it was cooled to room temperature and filtered through a 200 mesh filter cloth to obtain the polymer emulsion (E-1) used in the present invention.
I got it. The obtained polymer emulsion (E-1) had a nonvolatile content concentration of 50.1%, a pH of 6.0, and a viscosity of 120 cps.
Met. This emulsion was then mixed neat and p
When H was adjusted to 9.5 with aqueous ammonia and stored at 50''C for one month, all were stable without any changes such as aggregation.

またpH調整前及び調整後のそれぞれのエマルジョンを
3ミルアプリケーターでガラス板上に塗布し、48時間
、約25℃の室温で乾燥した後、表面をトルエンを含ま
せた布でラビングテストを行なった結果、いずれも50
回のラビングで表面に若干の損傷が認められたが、溶解
して消滅することがなく、架橋皮膜が形成されているこ
とが認められた。
In addition, each emulsion before and after pH adjustment was applied onto a glass plate using a 3 mil applicator, and after drying at room temperature of approximately 25°C for 48 hours, a rubbing test was performed on the surface with a cloth soaked in toluene. As a result, both are 50
Although some damage was observed on the surface due to repeated rubbing, it was not dissolved and disappeared, indicating that a crosslinked film had been formed.

比較例1 一方、ポリシロキサン40.0部、初期の脱イオン水4
0.0部を除いた以外は実施例1と全く同じ方法で乳化
重合して重合体エマルジョン(RE−1)を得た。、得
られた重合体エマルジョン(RE−1)は不揮発分濃度
50.1%pH6,0、粘度140cpsであった。こ
のものはpHを9.5に調整し、実施例1と同様のラビ
ングテストを行なった結果、5回で完全に溶解損失した
Comparative Example 1 Meanwhile, 40.0 parts of polysiloxane, 4 parts of initial deionized water
A polymer emulsion (RE-1) was obtained by emulsion polymerization in exactly the same manner as in Example 1 except that 0.0 part was removed. The obtained polymer emulsion (RE-1) had a nonvolatile content concentration of 50.1%, a pH of 6.0, and a viscosity of 140 cps. The pH of this product was adjusted to 9.5, and the same rubbing test as in Example 1 was performed, and as a result, complete dissolution was lost after 5 times.

上記で得た各重合体エマルジョンを用いて下記配合によ
り、水性塗料組成物を製造した。
Using each of the polymer emulsions obtained above, water-based coating compositions were produced according to the following formulations.

(塗料配合) 水                      10
.0 部エチレングリコール(凍結防止剤)2.6部り
インフロー540          1.0部(分散
剤二日本ゼオンKK製品) ノイゲンEA−1200,3部 (湿潤剤:第一工業製薬KK製品) ヘストサイドFX           O,01部(
防腐剤二人日本インキ化学KK製品)J R−600A
        36.0部(酸化チタン:帝国化工K
)(製品) SN−デフォ−マー121        0.4部(
消泡剤:サンノプコKK製品) アンモニア水(28%)         0.15部
エマルジョン(50%)       ioo、o部テ
キサノール            7.0部(造膜助
剤:イーストマン、ケミカル製品)七ロサイズQP−4
400(3%)9.2部(増粘剤:ユニオンカーバイド
社製品)水                    
   3.75部tota1            
  170.41部N、V、            
         51.0 %顔料容積濃度(PVC
)          20  %それぞれの塗料、塗
膜物性試験結果は表1の如くであった。
(Paint formulation) Water 10
.. 0 parts Ethylene glycol (antifreezing agent) 2.6 parts Inflow 540 1.0 parts (Dispersant: Nippon Zeon KK product) Neugen EA-1200, 3 parts (Wetting agent: Daiichi Kogyo Seiyaku KK product) Hestside FX O, 01 copies (
Preservative Nippon Ink Chemical KK product) J R-600A
36.0 parts (titanium oxide: Teikoku Kako K
) (Product) SN-Deformer 121 0.4 part (
Antifoaming agent: Sannopco KK product) Ammonia water (28%) 0.15 parts Emulsion (50%) ioo, o parts Texanol 7.0 parts (filming aid: Eastman, chemical product) Sevenrosize QP-4
400 (3%) 9.2 parts (thickener: Union Carbide product) water
3.75 copies tota1
170.41 parts N, V,
51.0% pigment volume concentration (PVC
) 20% paint and coating film physical property test results are as shown in Table 1.

〔試験方法〕〔Test method〕

塗料粘度ニストーマ−型粘度針による。測定温度25℃ 塗膜透湿性: JIS−Z−0208の試験方法に準拠
透水性: JIS伸長型試験方法に準拠耐水性=20℃
の水に試片を7日間浸漬し、塗面のツヤ引け、白化フク
レ等を観察 耐アルカリ性=20°C5%苛性ソーダ液中に7日間浸
漬し、塗面の状態変化を観察 耐溶剤性:トルエンを含浸させた脱脂綿を用いて100
回塗膜面を摩擦して、塗面 の状態変化を観察 実施例2 原料として下記のものを用意した。
Paint viscosity by Nystomer type viscosity needle. Measurement temperature: 25°C Paint film moisture permeability: Based on the JIS-Z-0208 test method Water permeability: Based on the JIS elongation type test method Water resistance = 20°C
Soak the specimen in water for 7 days and observe changes in the coated surface's gloss, whitening, blistering, etc. Alkali resistance = 20°C Soak in 5% caustic soda solution for 7 days and observe changes in the state of the coated surface Solvent resistance: Toluene 100 using absorbent cotton impregnated with
Rubbing the surface of the coated film and observing changes in the state of the coated surface Example 2 The following materials were prepared as raw materials.

■ポリシロキサン トーレシリコンBY−16−855 (トーレシリコンKK製)50.0部 (両末端エポキシ型ジメチルポリシロキサン)■重合性
単量体 (第1段目モノマー) アクリル酸2−エチルヘキシル    75.0部スチ
レン             100.0部メタクリ
ル酸メチル         50.0部アクリル酸 
             2.0部(第2段目モノマ
ー) アクリル酸2−エチルヘキシル   ioo、o部スチ
レン             100.0部メタクリ
ル酸メチル         55.0部ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート 10.0部メタクリル@  
           8.0部■乳化剤 ノイゲンEA−1705(固形分80%)    15
.0部しベノールー2  (固形分25%)lゝ  2
0.θ部■イオン交換水            55
1.0部■重合開始剤 過硫酸アンモニウム          2.5部1)
花王■製アニオン北側 撹拌機、還流コンデンサー、滴下ロートおよび温度計を
取りつけた1、51の反応容器に脱イオン水501部と
乳化剤を仕込み溶解した。次に窒素ガスを送入しつつ、
撹拌下に反応装置内温を80°Cに昇温しで、50部の
脱イオン水に溶解した過硫酸アンモニウム水溶液の25
部を添加し、次いで該ポリシロキサンを溶解した第1段
目の千ツマ−を1時間にわたって滴下した。内温を80
℃に保ちつつ、さらに1時間保持した後、残りの過硫酸
アンモニウム水溶液を添加し、次いで第2段目のモノマ
ーを1時間にわたって滴下し、重合した。
■Polysiloxantore Silicone BY-16-855 (manufactured by Toray Silicone KK) 50.0 parts (epoxy-type dimethylpolysiloxane at both ends) ■Polymerizable monomer (first stage monomer) 2-ethylhexyl acrylate 75.0 Part Styrene 100.0 parts Methyl methacrylate 50.0 parts Acrylic acid
2.0 parts (second stage monomer) 2-ethylhexyl acrylate ioo, o parts Styrene 100.0 parts Methyl methacrylate 55.0 parts Dimethylaminoethyl methacrylate 10.0 parts Methacrylic @
8.0 parts Emulsifier Noigen EA-1705 (solid content 80%) 15
.. 0 parts benolu 2 (solid content 25%) 2
0. θ part ■ Ion exchange water 55
1.0 parts ■ Polymerization initiator ammonium persulfate 2.5 parts 1)
501 parts of deionized water and an emulsifier were charged and dissolved in a reaction vessel No. 1 and 51 equipped with an anion north stirrer manufactured by Kao ■, a reflux condenser, a dropping funnel, and a thermometer. Next, while supplying nitrogen gas,
While stirring, raise the internal temperature of the reactor to 80°C and add 25% of an aqueous solution of ammonium persulfate dissolved in 50 parts of deionized water.
1,000 ml of polysiloxane was added thereto, and then a first layer of 1,000 ml of water in which the polysiloxane was dissolved was added dropwise over 1 hour. Internal temperature 80
After maintaining the temperature at .degree. C. for another 1 hour, the remaining ammonium persulfate aqueous solution was added, and then the second stage monomer was added dropwise over 1 hour to polymerize.

さらに80℃で2時間保持したのち室温まで冷却して2
00メツシユ濾布で濾過し、乳化重合体エマルジョン(
E−2)を得た。このものは不揮発分濃度50.1%、
pH4,5であった。このエマルジョンをアンモニア水
で9.5に調整した後、実施例1と同じ塗料配合により
水性塗料組成物を製造した。
After further holding at 80℃ for 2 hours, it was cooled to room temperature and
Filtered with 00 mesh filter cloth, emulsion polymer emulsion (
E-2) was obtained. This thing has a non-volatile content concentration of 50.1%.
The pH was 4.5. After adjusting this emulsion to 9.5 with aqueous ammonia, a water-based paint composition was produced using the same paint formulation as in Example 1.

実施例3〜8 さらに実施例2と同様の方法で表2に示した原料を使用
して重合体エマルジョン(E−3〜8)を合成し、実施
例1と同様の塗料配合により水性塗料組成物(実施例3
〜8)を得た。
Examples 3 to 8 Furthermore, polymer emulsions (E-3 to E-8) were synthesized using the raw materials shown in Table 2 in the same manner as in Example 2, and water-based paint compositions were prepared using the same paint formulation as in Example 1. (Example 3)
~8) was obtained.

一方、実施例2と同様の方法で表2に示した原料を使用
して重合体エマルジョン(RE−2〜4)を合成し、実
施例1と同様の塗料配合により、水性塗料組成物(比較
例2〜4)を得た。
On the other hand, polymer emulsions (RE-2 to RE-4) were synthesized using the raw materials shown in Table 2 in the same manner as in Example 2, and water-based paint compositions (RE-2 to RE-4) were synthesized using the same paint formulation as in Example 1. Examples 2 to 4) were obtained.

(比較例5) ポリシロキサンシリコンF−237−5350部とアニ
オン乳化剤レベノールWZ(固形分25%)20部とを
用いて乳濁液の状態にした後、RElの共重合体エマル
ジョン200部に添加し、十分撹拌してシリコン−アク
リルブレンドエマルジョンを得た。
(Comparative Example 5) After making an emulsion using 5350 parts of polysiloxane silicone F-237-5 and 20 parts of anionic emulsifier Lebenol WZ (solid content 25%), it was added to 200 parts of REL copolymer emulsion. The mixture was thoroughly stirred to obtain a silicone-acrylic blend emulsion.

このエマルジョンを実施例1と同様の塗料配合により水
性塗料組成物を得た。
This emulsion was mixed in the same manner as in Example 1 to obtain an aqueous coating composition.

(比較例6) RE−1の共重合体エマルジョン100部に対して、ス
ノーテックスC(コロイダルシリカ、固形分20%、日
量化学■製)50部を添加し、十分撹拌した後、実施例
1と同様の塗料配合により水性塗料組成物を得た。
(Comparative Example 6) To 100 parts of the copolymer emulsion of RE-1, 50 parts of Snowtex C (colloidal silica, solid content 20%, manufactured by Nichiwa Kagaku ■) was added, and after thorough stirring, Example A water-based paint composition was obtained by the same paint formulation as in Example 1.

実施例及び比較例の水性塗料組成物の塗料及び塗膜の性
能試験結果は表3の如くであった。
Table 3 shows the performance test results of the paints and coatings of the aqueous paint compositions of Examples and Comparative Examples.

/ (発明の効果) 本発明の水性塗料組成物は、塗料の貯蔵安定性が良好で
防水性に優れ、且つ高透湿性を有する塗膜特性を発揮す
る。
/ (Effects of the Invention) The aqueous coating composition of the present invention exhibits coating film characteristics that have good storage stability, excellent waterproofing properties, and high moisture permeability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、反応性極性基を有するポリシロキサン(A)の存在
下にα,β−エチレン性不飽和単量体(B)を乳化重合
させて得られる乳化重合体(C)の存在下、(A)の反
応性極性基と反応する反応性極性基を有するα,β−エ
チレン性不飽和単量体(D)とこれと共重合可能なα,
β−エチレン性不飽和単量体(E)とを乳化重合させて
得られる重合体エマルジョンをビヒクルとする水性塗料
組成物。 2、反応性極性基を有するポリシロキサン(A)の反応
性極性基が、エポキシ基、カルボキシル基、アミノ基、
水酸基、メチロール基の中から選ばれる1又は2以上で
あることを特徴とする請求項1記載の水性塗料組成物。 3、α,β−エチレン性不飽和単量体(D)の反応性極
性基が、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、水酸
基、メチロール基、アルコキシシラン基の中から選ばれ
る1又は2以上であることを特徴とする請求項1記載の
水性塗料組成物。 4、反応性極性基を有するポリシロキサン(A)の反応
性極性基がエポキシ基であり、α,β−エチレン性不飽
和単量体(D)の反応性極性基がアミノ基又はカルボキ
シル基であることを特徴とする請求項1記載の水性塗料
組成物。 5、反応性極性基を有するポリシロキサン(A)の反応
性極性基がカルボキシル基であり、α,β−エチレン性
不飽和単量体(D)の反応性極性基がエポキシ基、水酸
基、メチロール基の中から選ばれる1又は2以上である
ことを特徴とする請求項1記載の水性塗料組成物。 6、反応性極性基を有するポリシロキサン(A)の反応
性極性基がアミノ基であり、α,β−エチレン性不飽和
単量体(D)の反応性極性基がエポキシ基であることを
特徴とする請求項1記載の水性塗料組成物。 7、反応性極性基を有するポリシロキサン(A)の反応
性極性基が水酸基又はメチロール基であり、α,β−エ
チレン性不飽和単量体(D)の反応性極性基がカルボキ
シル基、アルコキシシラン基、エポキシ基の中から選ば
れる1又は2以上であることを特徴とする請求項1記載
の水性塗料組成物。 8、反応性極性基を有するポリシロキサン(A)の使用
量が、α,β−エチレン性不飽和単量体100重量部に
対して、5〜100重量部である請求項1ないし6のい
ずれか1に記載の水性塗料組成物。
[Claims] 1. Emulsion polymer (C) obtained by emulsion polymerization of α,β-ethylenically unsaturated monomer (B) in the presence of polysiloxane (A) having a reactive polar group in the presence of an α,β-ethylenically unsaturated monomer (D) having a reactive polar group that reacts with the reactive polar group of (A) and α, which is copolymerizable therewith.
An aqueous coating composition whose vehicle is a polymer emulsion obtained by emulsion polymerization of a β-ethylenically unsaturated monomer (E). 2. The reactive polar group of the polysiloxane (A) having a reactive polar group is an epoxy group, a carboxyl group, an amino group,
The aqueous coating composition according to claim 1, characterized in that it contains one or more groups selected from hydroxyl groups and methylol groups. 3. The reactive polar group of the α,β-ethylenically unsaturated monomer (D) is one or more selected from an epoxy group, an amino group, a carboxyl group, a hydroxyl group, a methylol group, and an alkoxysilane group. The aqueous coating composition according to claim 1, characterized in that: 4. The reactive polar group of the polysiloxane (A) having a reactive polar group is an epoxy group, and the reactive polar group of the α,β-ethylenically unsaturated monomer (D) is an amino group or a carboxyl group. The aqueous coating composition according to claim 1, characterized in that: 5. The reactive polar group of the polysiloxane (A) having a reactive polar group is a carboxyl group, and the reactive polar group of the α,β-ethylenically unsaturated monomer (D) is an epoxy group, a hydroxyl group, or a methylol group. The aqueous coating composition according to claim 1, characterized in that it is one or more selected from the group consisting of: 6. The reactive polar group of the polysiloxane (A) having a reactive polar group is an amino group, and the reactive polar group of the α,β-ethylenically unsaturated monomer (D) is an epoxy group. The aqueous coating composition according to claim 1, characterized in that: 7. The reactive polar group of the polysiloxane (A) having a reactive polar group is a hydroxyl group or a methylol group, and the reactive polar group of the α,β-ethylenically unsaturated monomer (D) is a carboxyl group or an alkoxy group. The water-based coating composition according to claim 1, characterized in that it contains one or more selected from silane groups and epoxy groups. 8. Any one of claims 1 to 6, wherein the amount of polysiloxane (A) having a reactive polar group is 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the α,β-ethylenically unsaturated monomer. The aqueous coating composition according to (1).
JP18770290A 1990-07-16 1990-07-16 Aqueous coating composition Pending JPH0477565A (en)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH10158594A (en) * 1996-11-27 1998-06-16 Matsushita Electric Works Ltd Silicone-transfer film and transfer constituent
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