JPH0478310B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、新規な手当用品に関し、詳述すれ
ば、水に不溶性で親水性であり、且つ、弾性を有
する感圧性接着剤を用いた手当用品に関する。 ポリマーから成る疎水性の物質は、基体を人間
の身体に固定するのに用いられる従来の感圧性接
着剤の最も代表的なものである。多くの粘着性包
帯は、各種のそのような接着剤を薄膜状に用いる
ことによつて作られる。このような疎水性ポリマ
ー物質は、1種またはそれ以上のビニル系モノマ
ー、例えば、アクリルエステル、メタクリルエス
テル、ビニルアルコールまたはビニルエステルを
均一重合または共重合することによつて製される
ことが多い。天然のゴムやゴム状物質が従来の接
着組成物に用いられることもある。 このような従来の疎水性重合体から成る薄膜状
感圧性接着剤を用いてEKGモニター電極(EKG
monitoring electrode)のごとき装置を固定した
り包帯を固定する場合には、取り外しに際して、
該接着剤が接着されていた皮膚に外傷を与えたり
不快感や苦痛を伴なうことが多い。そして、この
種の傷は、毛を引き抜いたり、傷跡、紅斑、むく
み、水疱、表皮の剥離あるいは皮膚の裂傷を与え
たりすることもある。不快感や傷は、接着剤が長
時間皮膚に接触されたままでいるときには一層大
きくなる。しばしば、EKGモニター電極や手術
後の包帯は、一週間、時にはそれより長く患者の
皮膚に残つている。このように、従来の包帯や電
極の取り外しは、多くの場合、非常に苦痛を伴な
い、且つ、痛みが暫らく残る。 また、親水性のポリマーから成る感圧性接着剤
も従来より知られている。この種の接着剤は、疎
水性感圧性接着剤に比べるとはるかに一般性は低
い。親水性感圧性接着剤の主な用途の中には、人
口肛門の接着剤、および電極を人間の身体に固定
するための導電性接着剤がある。これらの感圧性
接着剤は、疎水性接着剤に比べて皮膚に傷を与え
る可能性ははるかに小さい。 親水性の接着剤の中には、重合物質を化学的に
架橋することによつて製されるものがある。従来
技術のこの種のもの例は、アンダーソン
(Anderson)等による米国特許第3998215号、ハ
イムズ(Hymes)の米国特許第4215110号、ハイ
ムズ(Hymes)の英国特許出願2034184号、ベル
グ(Berg)の米国特許第4066078号、および、カ
ター(Kater)の米国特許第4094822号である。
これらの特許の各々に開示されている接着剤は、
患者の電極として用いられ、それ自身導電性であ
るか、接着剤を用いて導電性物質のストランドを
接合する等によつて導電性が与えられる。アンダ
ーソン等の特許、ハイムズの特許およびカターの
特許においては、接着剤は重合物質の水溶液から
形成されると述べられている。 アンダーソン等の特許においては、多孔質のウ
エブ状物質をヒドロゲル形成剤(例えば、ポリビ
ニルアルコール)の水溶液に浸漬して該ウエブ状
物質を湿潤し、過剰の溶液を除去し、その後、そ
のウエブ状物質の全体にわたつてヒドロゲルを形
成させるために、ヒドロゲル用のゲル形成剤ない
しは架橋剤の溶液に該ウエブ状物質を浸してい
る。こうして得られるヒドロゲルは身体の表面に
対する付着性は低いが充分な凝集性を有している
ので、取り外しに際して残存することはないと述
べられている。 ハイムズの特許は、親水性多糖物質(カラヤ)、
塑性を与えるためのアルコール(グリセリン)、
電解質塩およびプロピレングリコールを含有する
導電性接着剤を有する導電性接着剤に関するもの
である。この接着剤の別の実施例においては、上
記親水性多糖物質を架橋するための添加物質が含
まれている。そして、そのような化学的架橋剤と
してはゼラチン、酢酸ポリビニル、特定のポリエ
ステル類およびカルシウム塩があると述べられて
いる。 ハイムズの英国特許出願は、ハイムズの上記米
国特許に類似するものである。該英国特許出願に
記載された接着剤は、乾燥カラヤゴム粉末と、イ
ン性の塩か微粉状の銀またはアルミニウムを有す
る非揮発性の液体とから形成される。実施例の1
つにおいては、接着剤は、ポリアクリル酸の水溶
液(濃度25%)15〜70%、カラヤ15〜45%、水10
〜35%、イソプロピルアルコール0〜35%、およ
び、電解質1〜3%から成る。カラヤを化学的に
架橋させるための添加物質としては、酢酸ビニル
−エチレンコポリマーやポリアクリル酸のごとき
ポリマーがあると述べられている。また、第7頁
第48〜50行には、基体となる化合物を放射線に供
して微生物の生長を阻止してもよく、そのような
放射線は2.5メガラドよりも低いガンマー線であ
るべきであると記されている。 カターの特許は、接着剤−電解質物質を有する
電極に関する。ポリビニルアルコール接着剤が好
ましいとされており、この種の接着剤として、重
合度1700で88%が加水分解されたポリビニルアル
コール15〜25%と、グリセロール5〜10%が存す
る組成物が与えられている。好適な接着剤−電解
物質は、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリア
クリルアミドまたはポリビニルピリジンを基礎と
するものである。 また、上述のベルグの特許は、化学的に架橋さ
れた親水性共重合体組成物から成る導電性で親水
性の接着剤に関するものである。この共重合体組
成物を調製するための出発物質は、例えば(a)α,
β−オレフイン系不飽和カルボン酸と末端に第四
級アンモニウム基を有する1価または多価アルコ
ールのエステル、および(b)α,β−オレフイン系
不飽和コモノマーである。 患者電極に用いられる接着剤に関する他の文献
としては、ラリモア(Larimore)による英国特
許出願第2045088号、桜田等による英国特許第
4237886号、ウイツテマン(Witteman)による
米国特許第4243051号、ベーリー(Bailey)によ
る米国特許第4243053号、ウエア(Ware)等によ
る米国特許第4248247号、レザー(Lazar)等に
よる米国特許第4267840号、ペイン(Paine)に
よる米国特許第3547105号、ハウザー(Hauser)
等に米国特許第3565059号、アドルフ(Adolph)
等による米国特許第3607788号、レインホールド
(Reinhold)による米国特許第3911906号、カタ
ー(Kater)による米国特許第3993049号、バー
トン(Burton)による米国特許第4008721号、ラ
イヘンバーガー(Reichenberger)による米国特
許第4016869号、バートン(Burton)による米国
特許第406732号、ラリモア(Larimore)による
米国特許第4112941号、クロス(Cross)等によ
る米国特許第4141366号、ウルリヒ(Ulrich)等
による再発行米国特許第24906号、ウエヤー
(Weyer)による米国特許第3845757号、および、
グツドマン(Goodman)等による米国特許第
3265638号が挙げられる。これらの特許のうち、
ラリモアの英国特許出願、桜田、ウイツテマン、
ベーリー、ウエア、レザーの各特許は、架橋ポリ
マーを基礎にした接着剤に関するものと考えられ
る。ラインホールド、ラリモア、バートン、クロ
スらの特許は、アクリルポリマー系の接着剤材料
に関する。それらの特許のうち、ラインホールド
による特許においては、接着剤材料の全体にわた
つて導電性粒子を分散させている。この種の接着
剤層は、電気の伝わり方が不均質となり、導電性
が低く、製造コストが高くなり、製造が困難とな
り、接着性が低く、発汗を吸収することができず
少量の湿分が存在するだけで接着力を失なう傾向
がある。カターによる上記特許においては、
PVPを基礎にする接着剤が好適であると開示さ
れている。グツドマン等による特許は、塩化ナト
リウムの水溶液から成る電解質組成物に関するも
のであり、塩化銀によつて完全に飽和されるのが
好ましく、また、増粘剤として7.5%までのポリ
ビニルアルコールを含有するのが好ましいとされ
ている。そして、ポリビニルアルコールの増粘作
用を助けるためにホウ砂を用いてもよいと述べら
れている。 ポリマーの水溶液を化学的に架橋することに関
する他の特許としては、鈴村等による米国特許第
3087920号、レムバウム(Rembaum)等による
米国特許第4036808号、カルドウエル
(Caldwell)等による米国特許第3932311号、ア
ゾルローサ(Azorlosa)による米国特許第
2616818号、山内等による米国特許第4089832号、
ウイチテルレ(Wichterle)による米国特許第
3220960号、モース(Morse)による米国特許第
3545230号、ヘレツト(Herrett)等による米国
特許第3316129号、およびソール(Sohl)による
米国特許第2838421号が挙げられる。これらのう
ち、鈴村等の特許は、冷水に溶解性のポリビニル
アルコールに関するもので、加水分解率が75〜90
%で部分的にケン化されたポリビニルアルコー
ル、ジアミノスチルベンから成る漂白剤、および
表面活性剤から成る混合物を含むものである。該
特許の第3欄、第33〜35行には、部分的にケン化
されたアルコールは、水中においてジアミノスチ
ルベンと反応して三次元の架橋を形成してゲルを
生じるものと考えられると記載され、また、第3
欄第47行には、冷水に溶解性のポリビニルアルコ
ールは接着剤として有用であると述べられてい
る。 また、レムバウム等の特許は、カチオンポリ電
解質をゲル形成ポリマー(ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸またはポリエステルのごとき
もの)と反応させることによつて得られた導電性
ヒドロゲルに関するものである。該特許の第8欄
第19〜22行には、架橋構造を有するヒドロゲル
は、ポリビニルアルコールとポリアクリル酸また
はポリヒドロキシルエチルメタクリレートの混合
物の水溶液から調製され得ると述べられている。
この特許に記載のゲルは接着剤になると考えられ
る。 上記のカルドウエルの特許は、架橋アクリレー
トとおよび(または)メタクリレートと銀粒子を
含有する導電性接着剤組成物に関する。また、ア
ゾルローサの特許は、ポリアクリルアミドまたは
アクリルアミド−アクリル酸共重合体を接着剤と
して用いる被覆紙の製造法に関するものである。
その好ましい実施態様においては、該被覆紙は架
橋剤を用いて処理されて、接着剤を高度に不溶性
にすると共に接着力を高めている。 山内等による上記特許は、含水塑性組成物に関
し、該組成物は、水溶性ポリマー(ポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド、PVPなど)を
架橋反応に供し、しかる後、架橋生成物を粉砕す
ることによつて得られた粒状のゲルを含んでい
る。架橋を促進するためにイオン化放射を用いて
もよいとされている。この塑性組成物は、可燃性
の低い成形材料を作るのに適している。 また、ウイチテルレによる上記特許は、架橋し
た親水性ポリマーと20〜97%の水性液体から成る
ヒドロゲルに関する。このヒドロゲルは、切削そ
の他の手段により成形されて、例えば、レンズ、
ペツサリー、透析膜などにすることができる。抗
生物質のごとき医学的に活性な物質を、該水性構
造体に溶解させることによつて長時間にわたり治
療に供することができるとされている。 上記のモースの特許は、水溶性の親水性ゲルの
強化層から成る可撓性の冷却器具に関するもので
ある。所望に応じて、該ゲルには、凍結温度や化
学的安定性のような物理的性質や化学的性質を調
節するための物質を含ませている。ゲルを調製す
るための出発物質の例は、ポリエチレンオキシ
ド、PVP、ポリアクリルアミド、ポリビニルア
ルコール、無水マレイン酸−ビニルエーテルコポ
リマー、ポリアクリル酸、エチレン−無水マレイ
ン酸コポリマー、ポリビニルエーテル、ポリエチ
レンイミン、ポリビニルアルキルピリジニウムハ
ライド、および、ポリメタクリル酸である。イオ
ン化放射または化学的架橋作用により不溶解化が
促進される。得られるゲルは比較的多量の液体を
保持することができるものでなければならない。
水を唯一の液体として使用することもでき、ま
た、アルコールのような他の液体を使用すること
もでき、水と他の液体または溶質の混合物を用い
ることもできるとされている。一層より多くのゲ
ル層を用いることが望まれる場合には、ポリエチ
レンまたは金属の箔のごとき不活性物質のフイル
ムを用いてゲル層を分離して積み重ねたときの接
着を防止している。 ヘレツト等による特許は、活性剤、該活性剤の
マトリツクスとして機能する水不溶性で架橋ポリ
マー物質とを含有する植物生長媒体に関するもの
である。該ポリマー物質の例としては、ポリビニ
ルアルコール、PVP、ポリアクリル酸、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリルアミド、および、ビニル
アルコール−酢酸ビニルコポリマーが挙げられて
いる。このポリマー物質は、化学的に、または、
イオン化放射線の照射により架橋される。照射
は、固相中、または、水を例えば溶媒として用い
る溶液中で行なわれる。一つの実施態様において
は、ポリマー物質の均一水溶液を調製し、しかる
後、充分な時間にわたり照射を行なつてゲル状物
質を形成させ、該ゲル状物質を脱水している。活
性剤としては、第四級アンモニウム塩、硫酸銅、
抗生物質、および、ロピレングリコール防虫剤が
挙げられている。該特許の第10欄第39〜44行に
は、架橋ポリエチレンオキシドを含有する土壌組
成物中で生長する植物の根はポリマーマトリツク
スの粒子に付着していたと記されている。 また、ソールの上記特許は、水に不溶性の接着
剤組成物を有する接着テープに関するもので、該
組成物は、固体で水溶性のポリビニルカルボン酸
(例えば、ポリアクリル酸)と、それに適合性を
有するヒドロキシ−ポリアルキレン系永久可塑性
(例えば、ポリエチレングリコールやポリプロピ
レングリコール)とのブレンドから成るものであ
る。ポリビニルカルボン酸の他の例は、ポリビニ
ルメチルエーテルと無水マレイン酸との50/50コ
ポリマーである。接着剤混合物に化学的架橋剤を
含有させることにより接着剤の内部強度が増加さ
れている。しかして、硬化した接着剤は、水に対
する抵抗が大きくなるが、機械的に攪拌または混
合することによつて水に溶解すると述べられてい
る。 上述のモースの特許およびヘレツトの特許の他
に、N−ビニル−2−ピロリドンを基礎にするヒ
ドロゲルに関する先行技術としては、ステツクラ
ー(Steckler)による米国特許第3878175号、ホ
フマン(Hoffmann)等による米国特許第
3759880号、およびハウザー(Hauser)等による
米国特許第4226247号が挙げられる。このうち、
ステツクラーによる特許は、非常にスポンジ性の
高いポリマー物質であつて、水中で膨潤し、湿る
と柔軟になることを特徴とするポリマー物質に関
するものである。このスポンジ状ポリマーは、30
〜90重量%のN−ビニルラクタムモノマーと10〜
70重量%のアクリレートモノマーとを共重合し且
つ部分的に架橋することによつて得られている。
しかして、該スポンジ状ポリマー物質は、種々の
産業や人間の化粧品として用いられ、また、外科
手術に際して膿汁、血液、その他の体液をぬぐ
い、吸収する等のための無菌手当用品として用い
られるのに適していると述べられている。また、
ホフマン等の特許は、不溶性で僅かに膨潤性を有
するポリ−N−ビニルピロリドン−2の製造に関
するものである。この特許のポリマー物質は、多
くの用途に適している吸収材であり、特に飲料清
澄剤として効果的であると記されている。ハウザ
ー等の上記特許は、接着剤(好ましくは、PVP
系のもの)を有する電極に関するものである。該
接着剤は、PVPのごとき活性剤と、可塑剤(例
えば、ジオクチルフタレート、樟脳またはグリセ
リン)あるいは従来から用いられている粘着性付
与剤とを混合することによつて得られている。 上述のヘレツト等の特許、山内等の特許および
モース等の特許は、ポリマー物質を架橋させるた
めに放射線を用いることを記している。同様にし
て、ダウベンコ(Dowbenko)による米国特許第
3897295号、キング(King)による米国特許第
3264202号、グラハム(Graham)による米国特
許第2964455号、オドリスコール(O′ Driscoll)
等による米国特許第3841985号、および、レスタ
イノ(Restaino)による米国特許第4115339号
は、ポリマー物質の放射線照射に関するものであ
る。 ダウベンコ等の特許においては、モノマー中に
溶かされたポリマーの無溶媒溶液または近似的に
無溶媒溶解中において照射が行なわれている。ま
た、キングの上記特許は、エチレンオキシドのポ
リマーを照射処理することによるゲル状物質の生
成に関するものである。該特許のゲル状物質は、
湿潤剤として有用であると記されている。 上記のオドリスコール等の特許は、PVPを含
有する固体乾燥物質の照射に関し、また、グラハ
ムの特許は、アルキレンオキシドポリマーとポリ
ビニルエーテルとから得られた固体製品を改質す
るために放射線照射を用いることに関するもので
ある。しかして、グラハムの特許の第3欄第59〜
61行には、照射の前にベンゼン溶解性のポリテト
ラメチレンオキシドを水に浸漬させることが記述
されている。レスタイノの上記特許においては、
高分子量の水溶性ポリマーを得る目的で、水溶性
ビニルモノマーの水溶液が照射されている。 本発明者の知るところによれば、上述の従来技
術およびその他の従来技術はいずれも、水に不溶
性で、親水性で、弾性を有する感圧性接着剤であ
つて、透明であり、可撓性がきわめて高く、しか
も柔軟ではあるが、強くてゴム状の固体を呈し
て、湿分を吸収しても絞り出されることはなく;
酸素、湿分、および、接着剤に可溶性の薬品また
は塩を透過させ;更に、バクテリアのバリヤーと
なるような接着剤を開示してはいない。 そのような接着剤は、ウエブ状の支持基体上の
被覆(コーテイング)として有用であろう。該接
着剤が被覆されたウエブ状基体は、包帯、熱傷や
外傷の手当用品、人口肛門形成装置、褥瘡パツ
ド、生理ナプキン、オムツとして用いられ、更
に、靴、当て木、ギプスおよび整形外科装置にお
ける詰め物や競技用パツドとして用いられる振動
ないしは衝撃吸収材料、音吸収材料、または、薬
効成分を供給するための媒体として用いられ得る
であろう。更に、そのような接着剤を用いた自己
支持性の層も同様の目的に用いられることがで
き、また、美容用の顔面マスクとして有用であ
り、哺乳動物の補綴物や衣装品を固定するのに用
いられる。そのような新規接着剤のある種のもの
は導電性であり、哺乳動物組織のごとき特定表面
に電極の導電部材を付着させる機能を果たすこと
ができることになる。 かくして、本発明の目的は、水に不溶性で親水
性であり、弾性を有し感圧性の接着剤を用いた手
当用品を提供することにある。しかして、本発明
に用いられる該接着剤は、湿分を吸収しても該湿
分を絞り出させることはなく;透明で、超可撓性
を有し且つ柔軟ではあるが、強くてゴム状の固体
を呈して、バクテリアのバリヤーとして機能する
ものであり;更に、酸素、湿分、および、接着剤
に溶解性の薬品や塩を透過させるものである。 すなわち、本発明の目的は、ウエブ状基体によ
つて支持され上記のごとき接着剤の層を有するよ
うにした熱傷ないし創傷手当用品を提供すること
にある。 本発明の他の目的や効果は、以下の説明から明
らかとなるであろう。 上述の目的を達成するために、本発明によれ
ば、照射によつて架橋された少なくとも1種類の
合成有機ポリマーと接着剤可塑剤とを含み、水に
不溶性で、親水性であり、弾性を有する感圧性接
着剤が提供される。接着剤可塑剤は、接着剤の弾
性状態(エラストマー状態)を維持するのに充分
な量で存在する。架橋ポリマーは、水に不溶性で
三次元マトリツクスを有し、更に、該ポリマー
は、可溶化剤である可塑剤中に存しゲル形成性を
有し架橋していない少なくとも1種類の好適な合
成ポリマーの溶液または分散体から形成される。
可溶化可塑剤は照射による架橋作用と適合し得る
ものであり、非架橋ポリマーと該可溶化可塑剤と
の比率は、架橋によつて形成されたゲルが三次元
マトリツクス内にその可溶化可塑剤を保持し得る
ような比率にする。可塑性は同種のものを用いて
もよく、または、種類の異なるものを幾つか用い
てもよく、少なくとも1種類の実質的に非揮発性
の弾性剤が含まれるようにする。弾性剤は、接着
剤可塑剤が実質上弾性剤である場合に接着性を維
持するのに充分な量で存在する。このような本発
明に従う接着剤は、ウエブ状の接着剤支持性基体
の被覆として有用であり、また、自己支持性層と
しても有用である。 以下、本発明をその実施をするための最良の形
態に沿つて説明する。 上述のように、本発明は新規な感圧性接着剤を
用いた手当用品に関する。本発明に用いられる接
着剤は、水に不溶性で、親水性で、弾性を有する
感圧性接着剤であり;柔軟ではあるが、強いゴム
状固体であり;更に、透明で超可撓性であること
を特徴とする。事実、本発明に用いられる接着剤
は皮膚そのものよりも高いドレープ性を有する。 本発明に用いられる接着剤は湿分を吸収し該湿
分は絞り出されることはない。この接着剤は、酸
素、湿分、接着剤に溶解し得る薬品または塩類を
透過させ、また、バクテリヤのバリヤーとして機
能する。 本発明に用いられる接着剤は、皮膚に凝集して
付着するが、毛髪へ粘着性は認められず、したが
つて、感圧性接着剤を被覆した基体を毛髪が存在
する人体領域から除去する際に伴なう不快感を減
少させる。本発明に用いられる接着剤は、人間の
身体に数時間、時には数日間も残存し得るが皮膚
の脱色やしわは生じない。 本発明に用いられる接着剤は、かなりの量の湿
分を吸収することができるが接着力が実質的に減
少することはない。この点に関して、本発明に用
いられる接着剤は、湿分、塩分、尿素、アンモニ
アおよびその他の排出物を含む発汗物が皮膚の表
面を出てゆくときに該発汗物を吸収したり透過さ
せる性質を有する。この接着剤は、かなりの水を
含有するように調製されることができ、また、脱
水状態で調製され、かくして、湿分吸収能が更に
高くなるようにすることもできる。本発明に用い
られる「乾燥」接着剤は、実施例1および表1に
示すように、驚くほど高い酸素吸収能を有する。
(この「乾燥」という語の意味は後述する。)接着
剤中にかなりの量の水相が存在すると、酸素吸収
能がさらに高くなることも期待される。 本発明に用いられる接着剤は、多くの場合、超
吸収性である。ここで、超吸収性とは、接着剤
が、接着力の損少を伴なうことなく、それ自身の
重量にほぼ等しい量の水を吸収することを意味す
る。接着剤が超吸収性にならないのは、可塑剤
が、実質的にポリプロピレングリコールである
か、または、25モル%のエチレンオキシドと75モ
ル%のプロピレンオキシドのコポリマー(例え
ば、ユニオンカーバイド社から商品名Ucon75−
H90000として販売されているもの)から実質的
に成る場合である。本明細書で説明した接着剤の
用途の多くの場合、接着剤は超吸収性である方が
有利である。しかしながら、人口肛門装置に用い
られる場合、あるいは、おそらく薬効成分供給媒
体として用いられる場合にも(この場合には、薬
効成分の溶解特性に依存するが)、接着剤は吸収
性ではあるが超吸収性ではないことが望ましく、
したがつて、少し前に述べたような可塑剤が用い
られるべきである。 本発明に用いられる接着剤は、バクテリアを流
入させる曲路を設けることにより、微生物汚染物
を過することができる。この結果、傷の手当用
品に抗生物質を設けることは多くの場合不必要と
なるであろう。本発明の接着剤は、人間の皮膚に
非常に似た流体透過性とバクテリア阻止特性を有
するので、感染を防ぐために傷を即時的に治療す
るようである。傷組織の形成が遅くなるものと考
えられる。 更に、本発明の態様の一つにおいては、接着剤
は導電性であり、特に、電極として用いられるの
に適している。第1図には、電気外科用のリター
ンパツドが図示されている。該パツドは、従来よ
り用いられている導電性部材12と、本発明に従
う導電性で水に不溶性であり、親水性で弾性を有
する感圧性接着剤14から成る。該図には、電気
外科用リターンパツド10が付着される表面とし
て機能するアーム16も図示されている。 また、第2図には、ウエブ状の支持基体18
と、該基体上に被覆された本発明の接着剤の層2
0とから成る包帯17が示されている。本発明に
従う包帯、生理ナプキン、火傷用ないしは創傷用
手当用品、人口肛門形成装置、褥瘡用パツド、パ
ツテイングのごとき振動ないしは衝撃吸収材、音
響吸収材、薬効成分供給媒体は、一般に図に示す
ような構造を有する。しかしながら、基体18お
よび接着剤層20の大きさや厚さは、用途に応じ
て変る。 第1図には、発泡体層22および23、不織布
層24、接着剤層26および27、レリースライ
ナ28,30および32、並びに、電気接続用孔
34も示されている。パツドのこれらの構成は、
従来より知られているものである。接着剤層26
は、不織布層24を発泡体層22に接合させる。
発泡体層22は従来より知られているようなポリ
エチレン発泡体から成り、また、不織布層24は
ポリエステル材料(例えば、バーリングトン社
(Burilington)から販売されているNexus(商品
名)のごときポリエステル材)から構成するのが
適している。レリースライナ28を取り除いた後
に、パツド10はアーム16に付着される。 パツド10を製造するのに有利な方法は、発泡
体層22に接着剤層26を被覆し、その接着剤上
に不織布層24を載置して積層体を形成し、不織
布層24上に導電性部材12を配置し、架橋して
いない適当な合成有機ポリマーを適当な可塑中に
溶解または分散させたものを不織布層24および
導電性部材12に塗着し、得られた積層体をイオ
ン化照射を施すことから成る。次いで、レリース
ライナ28を配置する。合成有機ポリマーおよび
可塑剤については後述する。 第3図には、本発明に従う自己支持性の層36
が示されている。本発明の接着剤を自己支持性層
に用いるあらゆる場合において、一般に図示した
ような構造を有するが、層36の大きさや厚さは
特定の用途に応じて変化する。接着剤を有するこ
の自己支持性層は、好ましくは、約3〜6mmの範
囲の厚さに存するのが好ましい。自己支持性層に
用いられる場合、一対の従来から知られているよ
うなレリースライナの間に接着剤が挾持されるよ
うにしてもよいことはもちろんである。 本発明に用いられる接着剤は、照射によつて架
橋された少なくとも1種類の合成有機ポリマー
と、接着剤の弾性状態(エラストマー状態)を維
持するのに充分な量の接着剤可塑剤とを含む。該
架橋ポリマーの調製は、接着剤可塑剤と同じまた
は異なる組成を有する可塑剤中にゲル形成性の非
架橋合成有機ポリマーを分散または溶解させ、次
いで、得られた分散体または溶液に適当量の照射
を施すことによつて行なわれる。適当量の照射に
より、本明細書で説明するような諸性質を有する
接着剤が得られる。かくして、架橋ポリマーから
成る接着剤は、水に不溶性で三次元マトリツクス
構造を有している。 非架橋合成有機ポリマーとして適しているもの
は、繰り返し単位として、カルボキシビニルモノ
マー、ビニルエステルモノマー、カルボキシビニ
ルモノマーのエステル、ビニルアミドモノマー、
ヒドロキシビニルモノマー、アミン若しくは第四
級アンモニウム基を含有するカチオン性ビニルモ
ノマー、または、N−ビニルラクタムモノマーを
含むものである。他の好適な非架橋ポリマーは、
ポリビニルエーテルのホモポリマー若しくはコポ
リマー、または、無水マレイン酸の半エステルか
ら誘導されたコポリマーである。ポリマーは、互
いに相溶性を有するモノマーの混合物、例えば、
N−ビニルラクタムモノマーとカルボキシビニル
モノマーとの混合物から形成されたポリマーとし
て用いられてもよい。また、互いに相溶性の非架
橋ポリマーを適当量;例えば、約11.25重量パー
セントのポリビニルアルコール(加水分解率88
%)と約3.75重量パーセントのポリアクリル酸
(分子量約450000)とを組合せてもよい。好適な
非架橋ポリマーは、水溶性のものであり、例え
ば、カルボキシビニルモノマーから誘導される繰
り返し単位を有するもの、ポリビニルアルコール
のホモポリマー若しくはコポリマー、または、ほ
ぼ等量のメチルビニルエーテルと無水マレイン酸
とから形成されるコポリマーである。 好ましい非架橋ポリマーとしては、N−ビニル
ラクタムモノマーから誘導される繰り返し単位を
有するものが挙げられる。N−ビニルラクタムモ
ノマーの例は、N−ビニル−2−ピロリドン、N
−ビニル−ε−カプロラクタムおよびこれらの混
合物である。N−ビニルラクタムモノマーから誘
導される好適なポリマーは、N−ビニル−2−ピ
ロリドのホモポリマー、またたは、N−ビニル−
2−ピロリドンとビニルモノマーとのコポリマー
であり、後者の場合、該ビニルモノマーは、溶解
用または分散用可塑剤中における非架橋ポリマー
の溶解性または分散性と適合し且つ接着剤可塑剤
中における架橋ポリマーの溶解性または分散性と
適合するものである。この種のビニルモノマーと
しては、酢酸ビニル、および、α,β−オレフイ
ン系不飽和カルボン酸とアミノ基含有アルコール
とのエステルが挙げられる。ビニルモノマーが酢
酸ビニルである場合には、得られるコポリマーが
水溶性となるように酢酸ビニルとN−ビニル−2
−ピロリドンのモル比を設定するのが有利であ
る。商業的に入手できるこの種のコポリマーの1
例は、BASF社から商品名Luviskol VAとして
販売されている。 また、N−ビニル−2−ピロリドンと上記のご
ときカルボン酸エステルとのコポリマーも好まし
く、この場合、該ポリマーが約20モルパーセント
のエステルを含有すると好適である。特に、該エ
ステルが、ジメチルアミノエチルメタクリレート
または該メタクリレートが部分的若しくは完全に
四級化された塩である場合が好ましい。部分的に
四級化された塩を含有するN−ビニル−2−ピロ
リドン(K値は約90)のコポリマーは、その20%
と水溶液として商品名Gafquat755Nで販売され
ている。商業的に入手できるこのコポリマーは、
硫酸ジエチルで部分的に四級化されたジメチルア
ミノエチルメタクリレートを20モルパーセント含
有する。好適なポリビニルピロリドンはK−90の
PVPであり、GAF社からNP−K90として入手で
きる。 本発明に用いられる上記「カルボキシビニルモ
ノマー」としては、カルボキシビニルモノマーの
水溶性塩であり、例えば、アルカリ金属、アンモ
ニアまたはアミンを含む。カルボキシビニルモノ
マーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、イソクロトン酸、イタコン酸および
無水イタコン酸、マレイン酸またはフマール酸の
ごとき1,2−ジカルボン酸、無水マレイン酸、
並びに、これらの混合物が挙げられる。好適なカ
ルボキシビニルモノマーは、アクリル酸である。 カルボキシビニルモノマーが1,2−ジカルボ
ン酸または無水マレイン酸である場合、非架橋ポ
リマーはコモノマーを含む。該コモノマーは、例
えば、エチレン、プロピレン、n−ブチレン若し
くはイソブチレンのごときC2〜C4のオレフイン
系モノマー;ブタジエンのごときC4ジオレフイ
ン系モノマー;メチルビニルエーテルのごとき
C1〜C4アルキルビニルエーテル;または、酢酸
ビニルである。1,2−ジカルボン酸または無水
マレイン酸の量はモル比で、コモノマーに対して
実質的に等量である。酢酸ビニルは好ましいコモ
ノマーであり、他の任意のカルボキシビニルモノ
マーに対して約20重量%以下の量で用いられる。 ポリビニルアルコールとしては、1種またはそ
以上の水溶性ポリビニルアルコールが用いられ
る。好適なポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビ
ニルの加水分解によつて得られる高分子量で加水
分解率88%のポリビニルアルコールである。この
ポリビニルアルコールは、モンサント社
(Monsanto)から商品名Gelvatol20−90として
入手できる。 放射線照射架橋ポリマーは、可塑剤に適当なゲ
ル形成性非架橋合成有機ポリマーを溶解または分
散させたものに照射を施すことによつて得られ
る。ここで、可塑剤は、水溶性または水分散性で
あり、非架橋ポリマーが該可塑剤中で溶解または
分散さることができ、且つ、水と非架橋ポリマー
が該可塑剤中で溶解または分散されることができ
るようなものである。本明細書で用いる「可溶化
可塑剤」とは、このような可塑剤を意味する。ま
た、この可塑剤は照射に対して適用性を有する。
ここで、「照射に対して適合性を有する」とは、
可溶化可塑剤が、照射によつて生じたポリマーの
架橋を阻害しないことを意味する。 可溶化可塑剤は、少なくとも1種の実質的に非
揮発性の弾性剤を含み、さらに、該弾性剤と組合
わされてポリマーを分散または溶解化させる揮発
性溶媒を含むのが好ましい。該揮発性溶媒は、水
性溶媒、非水性溶媒、またはそれらの混合物であ
り、弾性剤と組合せることにより、非架橋ポリマ
ーを溶解しまたは分散することができる弾性剤組
成物を形成し、且つ、架橋ポリマーを溶解または
分散する接着剤を形成するように選ばれる。揮発
性溶媒は水性溶媒であることが好ましく、水であ
ることが特に好ましい。揮発性溶媒が水である場
合には、可溶化可塑剤の約90%までの水を用いる
ことができる。本発明に用いられる接着剤を従来
技術から峻別する非常に重要な特徴は、本発明に
用いられる接着剤は揮発性溶媒を除去してもその
接着力を保持することである。これに対して、前
述のステツクラーの特許、ヘレツト等の特許、お
よびカターの特許に開示されたような水性溶媒ゲ
ルは、揮発性溶媒を除去すると硬化し接着性を失
なう。 前述の実質的に非揮発性の弾性剤は、接着剤可
塑剤が実質的に弾性剤から形成されている場合、
架橋ポリマーを含有する接着剤の接着力を保持す
るのに充分な量で存在する。ここで、可塑剤に関
して用いた「実質的に」という語は、約2重量パ
ーセントまでの揮発性溶媒しか存在しないことを
意味する。該可塑剤は、架橋ポリマーに対して重
量基準で約0.5〜4:1の範囲の量で存在するの
が好適である。 可溶化可塑剤と共に非架橋ポリマーから形成さ
れる溶液または分散体は、清澄または曇りを有す
る外観を呈する。非架橋ポリマーと可塑剤の相対
比は、放射線照射架橋によつて生じたゲルがその
三次元マトリツクス中に該可塑剤を保持するよう
に選ばれる。 実質的に非揮発性の弾性剤として好ましいもの
は、適当な多価アルコール、ポリアルキレングリ
コールのモノまたはジエーテル、ポリアルキレン
グリコールのモノまたはジエステル、イミダゾリ
ン誘導体から成る両性界面活性剤、ラクタム、N
−置換ラクタム、アミド、ポリアミド、アミン、
ポリアミン、ポリエチレンイミンとエピクロロヒ
ドリンの縮合物、ポリ四級アンモニウム化合物、
または、それらの共存性混合物である。多価アル
コールを用いるのが特に有利であり、この多価ア
ルコールとしてはポリアルキレングリコール、特
にポリエチレングリコールが好ましい。他の好適
なポリアルキレングリコールとしては、約25モル
パーセントのエチレンオキシドと約75モルパーセ
ントのプロピレンオキシドとから生成されるコポ
リマーが挙げられる。この種のコポリマーは、ユ
ニオンカーバイド社((Union Carbide)から商
品名75−H90000として販売されている。他の有
用な多価アルコールとしては、ソルビトール、
1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,4−ブテンジオール、適当なブドウ糖誘
導体、ペンタエリスリトール、トリメチロールエ
タン、グリセリン、プロピレングリコール、1,
3−プロパンジオール、ポリグリセリン、エチレ
ングリコール、および、これらの共存性混合物で
ある。照射処理工程中に存在する弾性剤は、照射
による架橋に対して適合性を有することが必要で
ある。したがつて、例えば、グリセリン(これ
は、照射による架橋効果を減少させる傾向があ
る)は、照射処理前においては弾性剤として全組
成物の重量に対して約5%を越える量で存在して
はならない(この量は、接着剤の基本となるポリ
マーに依存する)。架橋工程が終了したときには、
グリセリンは弾性剤として存在することができ、
したがつて、更に追加させることもできる。弾性
剤が例えばアミドやアミンである場合には、その
ようなアミドやアミンは実質的に非揮発性である
べきであることを理解すべきである。また、後述
するように、弾性剤は一般に室温において液体で
ある。 照射処理が終了したときに、可塑剤が揮発性溶
媒を含有するような接着剤可塑剤の組成を変える
他の方法は、該揮発性溶媒を除去することであ
る。揮発性溶媒が水である場合には、水の幾分か
を除去して、少量の水(例えば、約5%以下)の
みが接着剤の一部として存在するようにすること
が好ましい。実際には、充分な量の水を除去して
接着剤が後述するような「乾燥」状態になるよう
にすることが非常に好ましい。このような脱水接
着剤の利点は、湿分吸収能が極めて増加すること
である。更に、実施例にも示すように、脱水また
は「乾燥」接着剤は、「湿潤」接着剤よりも接着
力が優れ、水蒸気透過性が著しく優れ、また、酸
素透過能が非常に高い。本明細書で用いる「乾
燥」という語は、接着剤を約30%の相対湿度下に
20℃で約48時間、空気乾燥に供したときに生じる
ような乾燥を少なくとも有することを意味する。
本明細書における「湿潤」とは、接着剤が少なく
とも約55%の水を含有することを意味する。 前述したように、一般に弾性剤は室温下で液体
である。しかしながら、弾性剤を非架橋ポリマ
ー、他の溶解化可塑剤、または架橋工程前の組成
に適合される適当な添加物質と組合せることによ
つて凝固点降下が生じるときには、弾性剤が室温
で固体になることもある。通常は固体であるが、
適当な非架橋ポリマー(例えば、分子量が約
450000のポリアクリル酸)の存在下に凝固降下を
生じる物質は、分子量が約600〜約20000のポリエ
チレングリコールである。本発明において用いら
れるのに特に有利なポリエチレングリコールは、
約300もしくは約600の分子量を有するものであ
る。分子量が300のポリエチレングリコール
(PEG)は、ユニオンカーバイド社から商品名
Garbowax300として販売されており、また、分
子量600のPEGは商品名Garbowax600として販売
されている。また、可塑剤組成物の残りの成分
が、該成分と非架橋ポリマーの混合物および該成
分と架橋ポリマーの混合物のいずれをも溶解化ま
たは分散させることができる場合には、室温下に
おいて固体の弾性剤を使用することもできる。 前述したように、弾性剤の例は、多価アルコー
ル、ポリアルキレングリコールのモノー若しくは
ジエーテル、または、N−置換ラクタムである。
多価アルコールがポリアルキレングリコールであ
る場合が非常に有利であり、このポリアルキレン
グリコールとしては、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、および、エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドのコポリマーが例示
される。ポリアルキレングリコールのモノーまた
はジエーテルとして好適なものはポリエチレング
リコールのモノーまたはジエーテルであり、ポリ
エチレングリコールのモノエーテルとして好適な
ものはポリエトキシ化脂肪アルコール、ポリエト
キシ化ノニルフエノールまたはポリエトキシ化オ
クチルフエノールである。N−置換ラクタムの例
としては、N−カソプロピル−2−ピロリドン、
N−(N,N−ジメチルアミン)プロピル−2−
ピロリドン、および、N−シクロヘキシル−2−
ピロリドンがある。 非架橋ポリマーは、ビニルアミドモノマーから
誘導された繰り返し単位を含むことが好ましい。
この種のモノマーとして特に適しているものは、
α,β−オレフイン性不飽和カルボン酸のアミド
であり、アクリルアミドおよびジメチルアミノプ
ロピルメタクリルアミドが例示される。この種の
アミドに含まれる他のアミドは、メタクリルアミ
ドプロピル−トリメチルアンモニウム−クロリド
である。 前述のように、非架橋ポリマーは、カルボキシ
ビニルモノマーから誘導された繰り返し単位を有
することが好ましい。カルボキシビニルモノマー
がアクリル酸である場合、該ポリマーは、アクリ
ル酸と、エチレン、酢酸ビニルまたはアクリル酸
エステルとのコポリマーとしてもよい。このポリ
マーと共に、該ポリマーを溶解化するのに充分な
量の塩基を含ませる。ここで、該塩基は、アミ
ン、第四級アンモニウムまたはアルカリ金属の水
酸化物である。カルボキシビニルモノマーがマレ
イン酸であるときは、好ましくいコモノマーはメ
チルビニルエーテル、エチレン、酢酸ビニル、ス
チレンまたはブタジエンであり、該コモノマーの
量はモル比でマレイン酸の量と実質的に等しくす
る。コモノマーがスチレンまたは酢酸ビニルであ
る場合には、コポリマーを溶解化するのに充分な
量の塩基を含ませる。 本発明に用いられる接着剤が、皮膚刺激性の非
架橋ポリマーまたは可塑剤、あるいは、皮膚刺激
性の添加物を含有する非架橋ポリマーまたは可塑
剤から調製されるときは、接着剤を皮膚に接触し
ないように用いる方が良い。この種のポリマーの
例は主としてカルボキシビニルモノマー(例え
ば、アクリル酸)から誘導される繰り返し単位を
有するものであり、また、そのような可塑剤の例
は弾性剤として表面活性剤または洗剤を含むもの
である。その他の場合においては、本発明に用い
られる接着剤は低アレルギー性である。 非架橋ポリマーがN−ビニルラクタムモノマー
から誘導された繰り返し単位を含む場合には、特
に有用な弾性剤として、ポリエチレングリコー
ル、イミダゾリン誘導体から成る両性界面活性
剤、ポリエトキシ化脂肪アルコール、ポリエトキ
シ化脂肪酸、ポリエトキシ化ノニルフエノール、
およびポリエトキシ化オクチルフエノールが挙げ
られる。ポリエトキシ化オクチルフエノール界面
活性剤はローム・アンド・ハース社(Rohm &
Hass)から商品名Tvitonで販売されている。 出発物質である非架橋ポリマーに用いられるの
に適したポリビニルエーテルは、ポリメチルビニ
ルエーテルまたはポリエチルビニルエーテルであ
る。特に好適な弾性剤としては、ポリアルキレン
グリコールのモノエーテルまたはポリアルキレン
グリコールのモノエステルがある。ポリアルキレ
ングリコールのモノエーテルの例はポリエトキシ
化オクチルフエノールであり、また、ポリアルキ
レングリコールのモノエステルの例はポリエチレ
ングリコールの脂肪酸エステル(例えば、ポリエ
チレングリコール300のモノステアリン酸エステ
ル)である。他の有用な弾性剤としては、N−置
換ラクタムであり、勿論、ポリエチレングリコー
ルも有用である。N−置換ラクタムは、N−ビニ
ルラクタムモノマーから誘導された非架橋ポリマ
ーと共に用いられるのに特に適した弾性剤でもあ
る。 非架橋ポリマーがビニルエステルモノマーから
誘導された繰り返し単位を有する場合には、該ポ
リマーを、照射処理工程前に可塑剤中で溶解また
は分散させ、且つ、接着剤可塑剤中で溶解させる
のに充分な量のコモノマーをポリマーが含有する
ようにする。該ビニルエステルモノマーの例とし
ては酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルが挙げ
られ、また、コモノマーの例は、N−置換ラクタ
ム、ビニルアルコール、加水分解した無水マレイ
ン酸、またはクロトン酸である。ビニルエステル
およびビニルアルコールを含有するコポリマー
は、ビニルエステルの不完全加水分解により調製
されることができる。酢酸ビニルおよび無水マレ
イン酸のコポリマーは、加水分解と塩基処理によ
つて調製される。コモノマーがクロトン酸である
場合には、充分な量の塩基を添加して、照射処理
の前に可塑剤中でポリマーを溶解させる。この場
合、コポリマーは、モル比で約19:1の酢酸ビニ
ルとクロトン酸を含むと好ましい。 非架橋ポリマーが無水マレイン酸の半エステル
から誘導されたコポリマーであるときは、該半エ
ステルとして適しているのはメチル半エステルま
たはエチル半エステルであり、また、コモノマー
として有利なものは、メチルビニルエーテルのご
ときC1〜C4ビニルエーテル、またはエチレンで
ある。 ビニルアミドモノマーの他の例は、α,β−オ
レフイン系不飽和カルボン酸とジアミン(例え
ば、ジメチルアミノチエルアミン、アミノエチル
−トリエチルアンモニウムクロリド)から調製さ
れるものである。出発物質である非架橋ポリマエ
に用いられるヒドロキシビニルモノマーの例とし
ては、アリルアルコール、ヒドロキシメチルアク
リレートおよびヒドロキシプロピルアクリレート
が挙げられる。アミンまたは第四級アンモニウム
基を含有するカチオン性ビニルモノマーの例は、
ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
である。 前述したように、非架橋ポリマーと可溶化可塑
剤の相対比は、照射架橋によつて形成したゲルが
該可塑剤を三次元マトリツクス内に保持するよう
に選ばれる。非架橋ポリマーが、カルボキシビニ
ルモノマー、ビニルエステルモノマー、カルボキ
シビニルモノマーのエステル、ビニルアミドモノ
マー、ヒドロキシビニルモノマー、または、アミ
ン若しくは第四級アンモニウム基を含有するカチ
オン性ビニルモノマーから誘導される繰り返し単
位を含む場合には、照射されるべき溶液または分
散体は、約5〜50重量%の非架橋モノマーを含有
すると好ましい。また、非架橋ポリマーが、無水
マレイン酸の半エステルから得られるコポリマー
であるときは、溶液または分散体は、5〜50重量
%の非架橋ポリマーを含有すると有利である。非
架橋ポリマーが、N−ビニルラクタムモノマーか
ら誘導された繰り返し単位を含む場合には、溶液
または分散体が約7〜60重量%の非架橋ポリマー
を含有するのが好適である。非架橋ポリマーがポ
リビニルエーテルのホモポリマーまたはコポリマ
ーであるときは、溶液または分散体が約5〜60重
量パーセントの非架橋ポリマーを含有するように
すると好適である。非架橋ポリマーがポリビニル
アルコールのホモポリマーまたはコポリマーであ
る場合には、照射されるべき溶液または分散体が
約5〜30重量パーセントの非架橋ポリマーを含有
すると有利である。非架橋ポリマーがカルボキシ
ビニルモノマーから誘導される繰り返し単位を有
する場合、溶液または分散体が約14〜20重量%
(好ましくは、20重量%)の非架橋ポリマーを含
有すると好都合である。非架橋ポリマーが、N−
ビニルラクタムモノマーから誘導される繰り返し
単位を有する場合には、溶液または分散体が12.5
〜22.5重量%(好ましくは、重量%)の非架橋ポ
リマーを含有すると特に有利である。非架橋ポリ
マーがポリビニルアルコールのホモポリマーまた
はコポリマーであるときは、溶液または分散体中
の非架橋ポリマーの濃度が約7〜25重量%である
のが有利であり、特に10重量%が好ましい。 非架橋ポリマーがカルボキシビニルモノマーか
ら誘導された繰り返し単位を有する場合には、弾
性剤対カルボキシビニルモノマーの特に好適な比
は約1:1(重量基準)である。非架橋ポリマー
がポリアクリル酸であるときは、該ポリアクリル
酸は約450000〜500000の分子量を有するのが好ま
しい。分子量が約500000のポリアクリル酸は、グ
ツドリツチ(B.F.Goodrich)によりCarbopol
EX−17の名で15%水溶液として販売されており、
また、分子量が約450000のポリアクリル酸は
Carbopo1907として販売されている。前述のよう
に、特に好ましい接着剤は「乾燥」状態のもので
ある。この接着剤を得るための揮発性溶媒の除去
は、前述の方法、またはそれと等価な手法を用い
て行なわれる。 接着剤が照射架橋したK−90ポリビニルピロリ
ドンおよびポリエチレングリコール(分子量約
300)を含む場合には、ポリエチレングリコール
が、重量基準で、ポリビニルピロリドンの約0.75
〜1.5倍の量で存在するようにすることが特に好
ましい。このような組成物は、および、ポリビニ
ルピロリドンがN−ビニル−2−ピロリドンとジ
メチルアミノエチルメタクリレートまたは該メタ
クリレートの部分的に四級化された塩とのコポリ
マーであるような類似の組成物は、本発明に用い
られる非常に好ましい組成物である。 本発明に用いられる接着剤を生成するための照
射量は、可溶化可塑剤中の非架橋ポリマーの濃度
や非架橋ポリマーの分子量などの因子に依存す
る。例えば、非架橋ポリマーの濃度が比較的高い
ときや非架橋ポリマーの分子量が比較的大きいと
きには比較的少量の照射量が必要とされ:他方、
非架橋ポリマーの濃度が比較的低いときや非架橋
ポリマーの分子量が比較的小さいときは比較的多
量の照射量が必要とされる。弾性剤の種類、並び
に、弾性剤、その他の可塑剤成分、および非架橋
ポリマーの相対比もまた、照射の必要量に影響す
る。 更に、照射が比較的低速で行なわれ、酸素のよ
うな遊離ラジカルスキヤベンジヤが存在する場合
には、比較的多量の照射量が必要とされ;他方、
比較的長寿命の遊離ラジカルが生じ易いような条
件下で照射が行なわれる場合、例えば、酸素の不
存在下、または、酸素が迅速に消費されるような
溶液中で、照射が高線量で実施されるときには、
比較的少量の照射が必要となる。 本明細書において用いる「照射」という語は、
高エネルギー放射線、および(または)電子や他
のエネルギー粒子が中性子やガンマ線に転化する
ことによつて生じる二次エネルギーの照射を意味
する。これらのエネルギーは、少なくとも約
100000電子ボルトに等しい量である。本発明の目
的には、X線、ガンマ線、ベータ線などの各種の
線の照射が適しているが、加速された高エネルギ
ー電子によつて生じる放射線が便利であり経済的
である。しかしながら、放射線の種類およびその
発生に用いられる装置の種類とは関係なく、イオ
ン化用放射線は少なくとも約100000電子ボルトに
等しい量のエネルギーを有していればよい。 適用され得る電子エネルギーに上限は存しない
が、本発明の実施に要求される効果は、約2千万
電子ボルトを超えなくても得ることができる。一
般に、用いる電子エネルギーが高い程、処理すべ
き物質の構造中の浸透深さが大きくなり、必要な
照射時間が短かくなる。ガンマ線やX線などの他
の種類の放射線に関しても、上述の範囲の電子ボ
ルトに等しいエネルギー系が所望される。 「照射」という語は、少なくともイオンを生じ
させ、すなわち、化学結合を破壊させるのに充分
なエネルギーを与える照射として定義される「イ
オン化照射(ionizing radiation)」を含み、従つ
て、「イオン化電磁波照射(ionizing
electromagnetic radiation)」のみならず、「イ
オン化粒子線照射(ionizing particle
radiation)」を含むものとする。 「イオン化粒子線照射」という語は、電子、ま
たは、陽子、中性子、α粒子、重陽子、若しくは
ベータ粒子などの高加速粒子を放出させ、それら
の粒子が被照射物質中を侵入するように指向させ
ることを指称するものとして用いられている。荷
電粒子は、共鳴箱を備えた加速装置、フアンデグ
ラフ(Van der Graaff)発電装置、ベータトロ
ン、シンクロトロン、サイクロトロン、ダイヤマ
トロンおよび絶縁コアトランスフオーマーなどの
装置に用いる電圧勾配によつて加速されることが
できる。中性子の照射は、ベリリウムのごとき特
定の軽金属に高エネルギーの正粒子を衝突させる
ことによつて得るこができる。粒子線の照射は、
原子炉、放射線アイソトープ、または、その他の
天然若しくは人口の放射性物質を用いることによ
つても得ることができる。 「イオン化電磁波照射」は、タングステンのご
とき金属ターゲツトに適当なエネルギーの電子を
衝突させることにより得られる。該エネルギー
は、10万電子ボルトを超える電位加速装置を用い
ることによつて電子に付与される。この種の照射
(一般に、X線と称される)の他に、該反応器に
より、または、天然若しくは人口の放射性物質
(例えば、コバルト60を用いることにより、本発
明に好適なイオン化電磁波照射を得ることもでき
る。 非架橋ポリマーを架橋するのに有用に照射線量
は、約0.5〜4.5メガラドの範囲にあり、約3.5〜
4.5メガラドの量が特に適している。この範囲の
照射線量は、約18〜22重量%のK−90ポリビニル
ピロリドン、約10〜70重量%のポリエチレングリ
コール(分子量約300)および水から実質的に成
る組成物に特に有用である。得られる接着剤は、
好ましいものであり、適当量(例えば、6〜8重
量%)の導電性向上剤を含ませることによつて導
電性にされることができる。この接着剤には約25
〜30重量%のPEG300、および約20重量%のPVP
を含有させることが非常に好ましい。 本発明に用いられる接着剤は、必要に応じて、
メチルパラベンやプロピルパラベンのごとき適合
性を有する保存剤を含有する。保存剤の混合物を
用いてもよく、保存剤を用いる場合には保存効果
が得られるのに充分な量で用いる。また、本発明
に用いられる接着剤は、FD&C BLUE#2の
ごとき染料を含有してもよい。 本発明における接着剤は、ウエブ状の支持基体
上の被覆物として用いられる。凝集力が高いの
で、ウエブ状基体上で該接着剤の接着力が非常に
高くなるような適当な基体を選ぶことにより、本
発明に用いられる接着剤は除去されたときに残留
物を残さない。支持基体として例えばポリスチレ
ンが用いられる場合には、ポリスチレンに直接接
触させて非架橋ポリマーの溶液または分散体に照
射処理すれば、ポリエチレンに対して接着剤は非
常に強固な接着力を発揮するる。本発明の大きな
利点は、再使用できる傾向が大きいことである。
この結果、本発明の手当用品は、接着剤の性能を
失うことなく数度にわたつて再配置され得る。 本発明に用いられる接着剤は、弾性(エラスト
マー弾性)を有し、弾性変形を受ける。本発明の
接着剤が歪を受けたときには、静的な復元応力が
生じる。数百パーセントの歪を受けた後において
も、緩和したときには視覚で認められるような永
久歪は殆んど生じない。この接着剤は、剛性が非
常に低く、ゼラチンデザートと同程度またはそれ
以下の剛性率しか有していない。 本発明に用いられる接着剤は弾性を有し、過度
の常温流動性を有していないので、本発明に用い
られる接着剤は非常に厚い層、すなわち、約40mm
またはそれ以下の厚さに調製することができる。
しかしながら、約3〜6mmの厚さを有する層が好
ましく(特に、接着剤から成る層が自己支持性で
ある場合)、または、そのような厚さの層を人間
の身体に用いると引つぱつたときの痛みが最小と
なる。接着剤から成る自己支持性層は、ガーゼや
不織布のような自己支持性を有しない厚さのウエ
ブ状基体に被覆することもできる。この場合、該
ウエブ状の基体は寸法安定性を向上させる機能を
果たし、接着剤の切断を一層容易にするであろ
う。 接着剤の層が被覆されたウエブ状支持基体は多
くの用途を有し、所望の用途に応じてウエブ状基
体の種類が選択される。好ましくは、ウエブ状基
体は非導電性である。被覆された基体が接着テー
プとして用いられることが望まれる場合には、基
体として例えばセロフアン膜が用いられる。接着
剤が被覆された基体は多数の用途を有し、例え
ば、包帯、熱傷または創傷手当用品、生理ナプキ
ン、人口肛門形成装置、おむつ、褥瘡パツド、振
動ないしは衝撃吸収材、音波吸収材、および、接
着剤に溶解性の薬効成分を供給するための媒体な
どに用いられる。これらの用途の幾つかにおいて
は、接着剤に、該接着剤に溶解する薬効成分を含
ませる。 接着剤が自己支持性の層として用いられるとき
は、基体に被覆された上述のような各種の用途に
供される。更に、接着剤から成る自己支持性の層
は、美容用の顔面マスクとしても有用であり、ま
た、哺乳動物の身体に補綴物や装飾品を固定する
のにも用いられる。 本発明が包帯に用いられる場合には、接着剤
は、従来の包帯の3つの部品の全て(すなわち、
接着剤、ガーゼおよび基体)にとつて代わること
ができ、それらの部品として知られているものの
うち最良のものとなるであろう。すなわち、包帯
の接着剤として、本発明に用いられる接着剤は、
傷を与えることはなく、毛髪を引つぱらず、使用
に際して痛みを伴なう引きを起こさず、取り外し
時に不快感や傷を与えず。また、他の多くの接着
剤に認められるような皮膚にしわを与えるような
湿分を保持することはない。本発明に用いられる
接着剤はガーゼ材としての機能も有し、患者を乱
すことなく患者の状態の連続的に観察を可能にす
る。この接着剤は柔軟は弾性体であるので、優れ
たパツデイング(詰物)としても作用する。この
接着剤は非繊維質であるので、痂皮部に強く付着
することはなく、また、一般に痂皮状の傷を伴な
うことなく取り除かれる。この接着剤は、バクテ
リアを濾別してバクテリアの侵入を大いに減少さ
せる。この接着剤は本質的に弾性を有しているの
で、適当な厚さにすれば、支持基体を必要とせず
に用いられることができる。本発明の接着剤は滅
菌布としても優れた機能を発揮し、身体の非常に
複雑な形状に順応することができ、激しい運動中
においても付着されたままでいる。本発明の接着
剤は酸素および湿分の透過性が高く、包帯とし
て、特に嫌気性バクテリアの侵入を制御する手段
として非常に好ましい。 この接着剤は、軽傷から排出される流体を吸収
することができるので、接着剤および吸収パツド
の双方として作用する。これによつて得られる利
点は、接着剤が被覆された基体から適当な大きさ
のシートを得れば、必要個所に正確に合致する特
定の大きさまたは形状の包装を切り取ることがで
きることである。このことは、従来より販売され
ている包帯が、粘着テープに固定された吸収性パ
ツドから作られており、適当な大きさと形状の粘
着テープが必要されることと対照的である。 ガーゼを用いて傷部を覆う場合にしばしば生じ
る問題は、凝結した血液や液体がガーゼの繊維を
被覆し易く、この結果、ガーゼが傷部に付着する
ことである。これに対して、本発明に用いられる
接着剤は傷部に付着する傾向は少ない。ガーゼの
代わりに用いられるときには、接着剤は、約0%
から90%の範囲の一定量の水分を含有するように
調製されることができ、この結果、治癒部を高湿
分環境または低湿分環境のいずれにも維持するこ
とができる。 熱傷の手当用品として用いられる場合には、接
着剤は、患質自身の組織の移植片が入取できるま
で患者を安定にする人工的な皮膚移植片として機
能するものと考えられる。 生理用ナプキンとして用いられるときには、接
着剤から成る層は、生理ナプキンの3つの部品、
すなわち、吸収材、接着剤、および支持構造体の
すべての機能を発揮することができる。本発明の
接着剤は、激しい運動中においても膣部に付着
し、月経液を吸収し、且つ、膣部を密閉する能力
を有するので、理想的な生理用ナプキンとなる。
接着剤材料を約4.8mm(3/16インチ)厚にすれば、
支持体がなく単独で用いられる。支持体を用いな
い場合は、接着剤の片側にタルクを振りかけたり
シリコン液で処理する等の手段により下着に付着
しないような被覆を設けることもできる。本発明
に用いられる接着剤は粒子を吸収しないので、該
生理用ナプキンから成る中心部を覆うように他の
材料から成るパツドを使用すると有利である。 美容用顔面マスクとして、本発明に用いられる
接着剤は、顔全体を気持よく覆うのに充分な柔軟
性を有している。適当量の湿潤剤を添加して睡眠
中の美容処理に供するようにしてもよく、該処理
は、一夜中続けられることにより非常に効果的に
「若がえり」美容を果たす。更に、アクネを防い
だり日焼けによる痛みをやわらげるような薬効成
分を接着剤に含ませてもよい。 薬効成分を供給するための媒体として用いられ
る場合は、接着剤から成る層は、顔以外の皮膚に
塗着されることもできる。このような用途は、薬
効成分が皮膚を通過することができる場合に特に
有利である。皮膚に施すことができることに加え
て、本発明に用いられる接着剤は、膣部、直腸ま
たは口中、更には、皮下治療を行なうために皮下
にすら施すことができる。本発明の接着剤を薬供
給媒体として使用する際には、該接着剤はエプソ
ム塩の水溶液を含有するように調製される。本発
明の接着剤が足に塗着された使用者は、自由に動
きまわることができ、しかも、自分の足を「浸
す」こともできる。該接着剤はエプソム塩溶液を
保持し、圧縮されることがあつても湿分を放出す
ることはない。薬効成分は、接着剤の可塑剤層に
溶解することができ、所望の薬効を奏するのに充
分な量で存在しなければならない。薬効成分の例
としては、エストロゲンのようにホルモン、鎮痛
剤、リチウム治療薬が挙げられる。また、本発明
に用いられる接着剤は、脱毛剤のキヤリヤとして
も使用され得る。 本発明に用いられる接着剤は、床ずれや褥瘡を
治療したり防止するのに有用な諸性質を有してい
る。これは、身体の特定域に本発明の接着剤層を
塗布することによつて行なわれ、その結果、該領
域の摩擦が感じられる。 本発明に用いられる接着剤は、湿潤剤、皮膚調
整剤、脱毛剤、ホルモン、香水、清浄剤、アクネ
治療薬、発汗抑制剤、アストリンゼント、日焼け
防止剤、および人工的な日焼け剤などの有益な成
分を含有してもよい。接着剤に可溶な薬効成分を
供給するための媒体として用いられる場合、この
接着剤は、接着剤中での薬の濃度を適当にするこ
とにより試薬を連続的に供給する機能を果たすこ
とができる。前述したような種類の薬の他に、薬
効成分としてニトログリセリンまたは動揺病治療
薬を用いてもよい、接着剤中にバクテリア制止剤
を含ませることが所望される場合、例えば、アク
ネを治療するために患者の顔に接着剤を塗る場合
や局所的に感染を治療するために皮膚に局所的接
着剤を塗るような場合においては、接着剤は、第
四級アンモニウム化合物を含む。白癬、みずむ
し、いんきんその他の局所的な菌類感染を治療す
るためには、接着剤に適当な抗菌化合物を添加す
る。 自己支持性の層として、この接着剤は哺乳動物
に補綴物を固定するのにも使用され得る。更に、
接着剤から自己支持性層を用いて哺乳動物の身体
に装飾品を固定することもできる。 本発明に用いられる接着剤を製造する時には、
照射処理を用いて、適当な剛性有機ポリマーに架
橋を起こさせる。照射処理を用いると、その場で
(in site)膜や被覆を連続的にすることができ、
それに加えて、全体的に架橋を生じさせる(特
に、コバルト60からのガンマ線を用いるとき)こ
とができる。合成有機ポリマーを架橋するのに照
射を用いると、高速度のウエブ処理技術を使用す
ることができ、この結果、接着剤が被覆された基
体を極めて多量に連続的に製造することができ
る。簡単な液体処理を用いて、基体となる移動し
ているウエブ上に非架橋組成物を配合し、しかる
後、走査電子ビーム下に通過させればよい。 ポリマーのカルボキシル基が架橋剤のオキシシ
ラン基またはアジリシン基と反応することにより
エステル結合が生じ、且つ、かなりの量の水が存
在する場合には、化学的に架橋されたポリマーに
潜存する問題が生じることがある。この場合に
は、該エステル結合は、数週間に亘つて加水分解
に対して安定ではないことがある。同様にして、
ポリマーのカルボキシル基と架橋剤のアミン基と
によつて生じたアミド結合も、加水分解に対して
安定ではないことがある。これに対して、照射中
に隣接ポリマー分子間で形成された炭素−炭素結
合は非常に安定である。照射処理を用いることに
よる他の利点は、効率が高いこと、取扱いが容易
なこと、および、有毒になり得る化合物を除去す
ることである。照射は、化学的な毒素を残留させ
ないと考えられる清浄な方法である。取扱いが簡
単であること、及び、迅速に処理できる装置を用
いることにより、照射処理を用いることはコスト
的に非常に有利である。エポキシの効果に必要と
されるような長時間の処理サイクルを要せずに、
架橋を即時的に行なうことができる。他の利点
は、化学的な架橋を実施する幾つかの場合におい
ては架橋ポリマー物質を空気乾燥して脱水するこ
とにより該ポリマー物質を流動性のある液体状態
から過圧接着剤に転化させなければならないのに
対して、適当量の照射を行なうことによつてその
ようなポリマー組成物が即時に感圧性接着剤に転
化することができる。 理論的な照射線量率は、電子ビームの場合につ
き次の式を用いて計算されることができる: d/t=1.1I/A ここで、エネルギー損失は水と同程度と仮定し
ており、dはメガラドで表わした照射線量、tは
分で表わした時間、Aは走査電子ビームの面積
(m2)、Iは電流(ミリアンペア)であり、また、
1.1は被照射組成物と2Mevのビームエネルギーに
依存する実験定数である。走査幅152.4cmで走査
長さ5.08cmの走査電子ビームを用い、3〜30ミリ
アンペアの電流を用いる場合、理論的な線量率は
2.5〜25×109ラドと計算される。照射されるべき
物質は、移動コンベアに乗つた走査ビームの下に
通される。この場合、コンベアは5.08cmの走査軸
の方向に動いて該コンベアが152.4cmの幅をとる
ようにする。 100ミリアンペアの照射源を用いると、線量率
を1日当り100万ft2まで高めることもできる。本
発明に用いられる接着剤が製造する多くの場合に
おいては揮発性の有機溶媒を用いないので、「乾
燥」接着剤を得るための溶媒除去は広汎な汚染制
御や爆発防止装置を必要としない。 特定の条件下においては、非架橋ポリマーから
成る溶液または分散体に架橋促進剤を添加すると
有利である。促進剤の例としては、ポリメルカプ
タン類、例えば、2,2−ジメルカプトジエチル
エーテル、ジペンタエリスリトール・ヘキサ(3
−メルカプトプロピオネート)、エチレン・ビス
(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリス
リトール・テトラ(3−メルカプトプロピオネー
ト)、ペンタエリスリトール・テトラチオグリコ
レート、ポリエチレングリコール・ジメルカプト
アセテート、ポリエチレングリコール・ジ(3−
メルカプトプロピオネート)、トリメチロールエ
タン・トリ(3−メルカプトプロピオネート)、
トリメチロールエタン・トリチオグリコレート、
トリメチロールプロパン・トリ(3−メルカプト
プロピオネート)、トリメチロールプロパン・ト
リチオグリコレート、ジチオエタン、ジーまたは
トレチオプロパンおよび1,6−ヘキサンジオー
ルが挙げられる。 本発明の他の態様においては、接着剤は導電性
となり、哺乳動物の組織のごとき特定の表面に電
極の導電性部材を付着させるのに有用である。こ
の場合の接着剤は、接着剤組成物中に導電性向上
物質が含まれているということを除いては、上述
の接着剤と基本的に同じである。導電性向上物質
は照射処理工程の前に、非架橋ポリマーの溶液ま
たは分散体が添加されると便利である。好ましく
は、導電性向上物質は、非毒性でイオン化性の有
機または無機塩である。接着剤に用いられる導電
性向上剤の量は、導電性向上物質の種類等の因子
に依存し、導電性の大きい物質ほど少量でよい
が、導電性が比較的低い物質はそれだけ多量が必
要である。非毒性でイオン化性の有機塩または無
機塩の例としては、スルフアミド酸アンモニウ
ム、酢酸モノエタノールアミン、酢酸ジエタノー
ルアミン、乳酸ナトリウム、くえん酸ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、およ
び、ポリエチレングリコール可溶性塩)例えば、
酢酸アンモニウム、塩化マグネシウムおよび酢酸
マグネシウム)が挙げられる。約5%の硫酸マグ
ネシウムおよび約7%の酢酸アンモニウムが、接
着剤の導電性向上剤として用いられるのに適して
いる。導電性向上剤の混合物を用いてもよく、例
えば、塩化マグネシウムと酢酸マグネシウムの混
合物を利用することができる。 この導電性接着剤は、電極の接着剤として用い
られるのに特に好適であり、第1図の部材12の
ごとき導電性基体上を被覆するのに用いられると
便利である。導電性部材は、電極の分野において
は周知である。したがつて、導電性部材に使用さ
れる材料の種類の選択は、その大きさ、形状およ
び厚さの選択と共に、電極の最終的用途に依存す
るということのみを指摘して、ここでは導電性部
材に関する説明は行なわない。一般的には、部材
12は、約0.38mmから約3.18mm(約1000分の15か
ら約1/8インチ)の範囲の厚さを有する。第1図
に示すように、導電性接着剤14は、部材12を
面16に付着するように機能する。哺乳動物の皮
膚に付着される電極の例としては、経皮神経刺激
電極、電気外科用リターン電極およびEKCモニ
ター電極が挙げられる。 以下に、本発明の実施例を示すが、これらの実
施例は単なる例示にすぎないものと理解すべきで
ある。特に指摘しないかぎりは百分率は重量パー
セントである。 実施例 1 PVP20%、PEG25%および水55%を含有する
溶液を調製し、該溶液から成る1.5mmの被覆を白
いポリエステル布の片側に塗着する。上記PVP
はGAF社により販売されているPVPK−90であ
り、PEGはユニオンカーバイド社により販売さ
れているCarbowax300であり、また、上記ポリ
エステル布は白衣を作るのに一般的に用いられて
いる繊維に類似するものである。上記のようにし
て得た被覆布にポリエチレン保護膜を施し、該サ
ンプルを2.5Mevの電子ビーム源を用いて照射線
量3.5メガラドのイオン化照射に供する。この操
作を繰り返して多数のサンプルを作る。該サンプ
ルの約半分からポリエチレン膜を除去し、このよ
うにして得られたサンプルを、約30%の相対湿度
および20℃で約48時間にわたり空気を乾燥して
「乾燥」サンプルを形成する。 それらの「湿潤」サンプルおよび「乾燥サンプ
ル」を次いで、回転球式粘着力テストに供し、更
に、その剥離強度および重ね剪断力をテストし
た。回転球式粘着力テストは、次のように行なわ
れる:鋼製のボールを、長さ8.3インチ(21.1cm)
で幅0.53インチ(1.3cm)の水平に対して21゜30′傾
斜させたトラフを転がり落とす。接着剤サンプル
を配置して、トラフの端部から転がり出たボール
が該接着剤サンプルの表面に接着し始めるときの
接着剤の位置を求める。この数字が小さい程、粘
着力が優れている。 各サンプルの180゜剥離強度は次のようにして求
められる:幅1インチ(2.5cm)の試料を垂直な
鋼製プレートの一面に長さ方向に4インチ(10.2
cm)だけ接着させ、該試料の長さ方向の残りの部
分を折り返してその自由端を固定する。鋼製プレ
ートを垂直方向に上方に6インチ/分(15.2cm/
分)の速さで引き、接着剤サンプルが垂直な鋼製
プレート面から剥離されるための力を測定する。 各サンプルの90゜剥離強度は次のようにして求
められる:幅1インチ(2.5cm)の試料を長さ方
向に6インチ(15.2cm)分だけ、垂直な鋼製プレ
ートの一面に接着させ、該試料の長さ方向の残り
の部分を水平な鋼製プレートの上面に接着する。
垂直な鋼製プレートを6インチ/分(15.2cm/
分)の速度で垂直方向に移動させ、水平な鋼製プ
レート面から接着剤サンプルを剥離するための力
を測定する。剥離強度テストに用いた試料は、所
与の種類の試料につき厚さが色々異なるものであ
る。また、それらの試料は気泡を含有していた。 更に、PVP,PEGおよび水から成る溶液を用
いてガーゼ片を飽和させ該接着剤が約1mmとなる
ようにする。このようにして得られた飽和ガーゼ
を2つのポリエチレンシートの間に配置し、上述
と同様に照射処理を行なう。この操作を繰り返し
て他のサンプルを調製し、水蒸気透過性および酸
素浸透性をテストする。なお、このテストを行な
う前に、サンプルの約半分についてポリエチレン
から成る上層を除去し、このようにして得た特定
のサンプルを、相対湿度が約30%および20℃下に
約48時間空気乾燥して「乾燥サンプル」を得る。 酸素浸透性は次のように測定される:面積が
3.4インチ2(21.9cm2)で厚さが0.15インチ(0.4cm)
の接着剤サンプルを2つのチヤンバの間に配置
し、接着剤サンプルの片側が一方のチヤンバの壁
の一部を形成し、該接着剤サンプルのもう一方の
側が他のチヤンバの壁の一部分を形成するように
する。ボンベの調節装置からガス流量計を通して
貯蔵器(ヌノメータに連結されている)に酸素を
入する。上記の2つのチヤンバの間の酸素圧力差
を1psiに設定して、酸素の浸透度を測定する。 回転球式粘着力テスト、剥離強度テスト、重ね
剪断力テスト、および酸素浸透性の結果は第1表
に示されている。また、水蒸気透過度の結果は第
2表に示されている。 実施例 2−44 第3表に示す組成物を用いて接着剤(そのうち
の幾つかは導電性である)を調製する。各場合に
つき、溶液または分散体を調製し、厚さが約1〜
6mmの範囲に存する層を、表に示すように
2.5Mevの電子ビーム照射線源に供する。PVPと
PEGを含有する組成物については層の厚さは約
1〜3mmの範囲にあり、他の組成物について約2
〜6mmの範囲にある。各場合において得られる架
橋物質が接着剤である。 また、架橋によつて得られる接着剤の幾つか
は、約30%の相対湿度で20℃において約48時間空
気乾燥する。これらの特定の組成物について、対
応する乾燥接着剤の理論式は表中に示されてい
る。すべての場合において、対応する「乾燥」物
質は良好な接着剤である。 比較例 1〜5 前述の実施例2〜44の操作に従つて、表4に示
すような組成の溶液または分散体を調製し、約2
〜6mmの範囲の厚さを有する層を、表に示すよう
に2.5Mevの電子ビーム照射に供する。各場合に
おいて、得られる架橋物質が接着剤である。これ
らの接着剤のそれぞれを実施例2〜44の接着剤と
同様に空気乾燥した。それらの接着剤において、
対応する「乾燥」接着剤の理論式は表に示されて
いる。比較例1の「乾燥」物質は非接着性の脆性
のフイルムであり、他の4つの比較例の「乾燥」
物質は非接着性で可撓性の膜を呈する。 実施例 45 次の組成を用いて導電性接着剤を調製する: ポリビニルピロリドン(PVPK−90、GAF製)
20% ポリエチレングリコール300(Carbowax300、
ユニオンカーバイド社製) 25% 酢酸マグネシウム(試薬級、J.T.Baker製)
7% メチルパラベン(Inolex製) 0.037% プロピルパラベン(Inolex製) 0.012% FD&C Blue#2(H.Kohnstamm) 0.0012% 水 残 部 上記組成の粘性液を1/15インチ(1.7mm)の厚
さの層として第1図に示すような電気外科用リタ
ーン電極パツドに塗着する。 電極の全域に電流が通じるような回路を構成す
ることによつて、電極のインピーダンスを測定す
る。この測定を行なうには、先ず、電極の全面を
ステンレス鋼製プレートに固定する。次いで、該
ステンレス鋼製プレートをバレーラブ
(Valleylab)SSE−3B型電気外科用発電装置の
活性電極に連結し、一方、被試験電極を発電装置
のアースに接地する。シンプソン(Simpson)型
ラジオ周波数アンメータを電極/ステンレス鋼製
プレートに直列に連結し、フルーケ(Fluke)
8920A型RMSボルトメータをステンレス鋼製プ
レートと電極との間に連結する。SSE−3B型発
電装置を調整して750000ヘルツの正弦波信号を発
生させ、シンプソン型アンメータによつて電流を
1アンペアに調整する。ボルトメータの電圧を読
み記憶する。結果は単位面積当りの抵抗として第
5表に示している。 180゜の剥離強度テストは第1表のデータと同様
に鋼製プレートを用いて行ない、更に、男性およ
び女性の皮膚をテスト対象物として用いても行な
つた。用いる操作は、第1表の180゜剥離強度テス
トに関して記載したものと実質的に同じである
が、引張試験装置を用いて電極を12インチ/秒
(60.5cm/秒)の速度で剥離する点が異なる。更
に、人間をテスト対象物としてテストを行なうと
きには、手でアメテク(Ametek)の0〜30ポン
ドのはかりを用いて電極パツドを引つぱる。各実
験において、テスト対象となる人間の腿部に電極
パツドを固定する。結果は第6表に示されてい
る。 電極パツドに用いて接着剤については、取り外
しに際する不快感、毛髪、むくみ、傷の引つぱり
具合、および表皮の除去に特に注意しながら、テ
スト対象となる人間への刺激をテストする。対象
体に電極パツドを固着して10分以内に取り外す。
同じような試験を等しく行なう。得られたデータ
は第7表に示されている。 750000ヘルツで1アンペアの電流を用いて人間
のテスト対象体につき電極の電気インピーダンス
を調べた。同じ条件の幾つかの試験を行ない、得
られたデータを単位面積当りの平均インピーダン
スとして第5表に示す。 電極パツドについて更に次のテストを行なつ
た。すなわち、該パツドを秤量した後、ヒートシ
ールしてアルミニウム泊がラミネートされたパウ
チを作る。ここで、該パウチは、その片側を相対
湿度90%で37℃にし、他方の側を空気乾燥したと
きに0.016g/100インチ2/24時間より小さい水
分透過速度を有するようにする。同じ操作を繰り
返して、得られた密閉パツドを同時にブルーM
(Blue M)炉に配置する。2週間間隔で6個の
パウチを取り出し、18時間室温下に放置する。し
かる後、パウチを開封してパツドを取り出し、該
パツドの重さを量り、電気インピーダンスと金属
プレートに対する接着力を調べる。このテスト結
果を第8表に示す。 更に、照射によつて得た接着剤のペトリ皿サン
プルを調製し、該照射接着剤がバクテリアまたは
カビの生長を支えるか否かを調べた。4つのプレ
ートの各々に、セラチア・マルセセンス
(Serratia marcescens)、ミクロコツカス・ルテ
ア(Micrococcus lutea)、イー・コリ(E.coli)
およびカンデイダ・アルビカンス(Candida
albicans)を接種する。これらの接種プレートの
第1番目のものを2℃、第2番目のものを25℃、
第3番目のものを37℃、第4番目のものを55℃
で、それぞれ培養する。第5番目のプレートは負
の対照体として室温下に密封して放置する。第6
番目のプレートは、実験室の空気に15分間開放し
た後、25℃で1週間、次いで37℃で更に1週間培
養する。6種類のプレートはいずれもコロニーの
生長は認められない。正の対照体として、最少の
栄養分を含有する寒天プレートに同じバクテリア
と酵母を接種し37℃で培養する。このプレートに
は24時間後にコロニーの生長がみられる。 比較例 6 市販されている電気外科用パツドを用いて実施
例45のパツドとの比較を行なつた。このパツド
(「比較用パツド」と称する)は網状ポリウレタン
スポンジに粘性ゲルが含浸されたものであり、哺
乳動物の皮膚のごとき表面にパツドを固定するた
めに、境界に沿つて従来からの感圧性接着剤が配
置されている。該パツドの導電性部材は、ニツケ
ル合金であり、粘性ゲルは、3%のCarbopo1934
(商品名)、3%の塩化ナトリウム、PHを7.0に調
節するのに十分な量の水酸化ナトリウム、および
水から構成されている。 実施例45の電極パツドについて行なつた各種の
テストを実施したが、バクテリアおよび酵母の接
種は行なわなかつた。また、ブルーM炉を用いる
テストにおいては、サンプルを同時に炉内に配置
し、同時に炉から取出すか処理する。第5〜8表
に得られたデータを示す。 本発明は、新規な水に不溶性で親水性であり弾
性を有する感圧性接着剤を用いた手当用品に関す
るものである。この接着剤は、ウエブ状の支持基
体上の被覆として、または、自己支持性層として
有用である。ウエブ状基体によつて支持される場
合には、この接着剤は、包帯、創傷または熱傷手
当用品、生理用ナプキン、おむつ、人口肛門形成
装置、褥瘡パツド、振動または衝撃吸収材、音吸
収材、薬効成分(医薬)供給媒体上への接着剤と
して有用である。更に、自己支持性層として用い
られる場合には、接着剤は、美容用顔面マスクと
して、あるいは、哺乳動物の身体に補綴物または
装飾品を固定するのに有用である。本発明の一態
様においては、該接着剤は導電性となり電極接着
剤として有用である。そのような電極の例には、
経皮神経刺激電極、電気外科用リターン電極、お
よび、EKGモニター電極がある。
ば、水に不溶性で親水性であり、且つ、弾性を有
する感圧性接着剤を用いた手当用品に関する。 ポリマーから成る疎水性の物質は、基体を人間
の身体に固定するのに用いられる従来の感圧性接
着剤の最も代表的なものである。多くの粘着性包
帯は、各種のそのような接着剤を薄膜状に用いる
ことによつて作られる。このような疎水性ポリマ
ー物質は、1種またはそれ以上のビニル系モノマ
ー、例えば、アクリルエステル、メタクリルエス
テル、ビニルアルコールまたはビニルエステルを
均一重合または共重合することによつて製される
ことが多い。天然のゴムやゴム状物質が従来の接
着組成物に用いられることもある。 このような従来の疎水性重合体から成る薄膜状
感圧性接着剤を用いてEKGモニター電極(EKG
monitoring electrode)のごとき装置を固定した
り包帯を固定する場合には、取り外しに際して、
該接着剤が接着されていた皮膚に外傷を与えたり
不快感や苦痛を伴なうことが多い。そして、この
種の傷は、毛を引き抜いたり、傷跡、紅斑、むく
み、水疱、表皮の剥離あるいは皮膚の裂傷を与え
たりすることもある。不快感や傷は、接着剤が長
時間皮膚に接触されたままでいるときには一層大
きくなる。しばしば、EKGモニター電極や手術
後の包帯は、一週間、時にはそれより長く患者の
皮膚に残つている。このように、従来の包帯や電
極の取り外しは、多くの場合、非常に苦痛を伴な
い、且つ、痛みが暫らく残る。 また、親水性のポリマーから成る感圧性接着剤
も従来より知られている。この種の接着剤は、疎
水性感圧性接着剤に比べるとはるかに一般性は低
い。親水性感圧性接着剤の主な用途の中には、人
口肛門の接着剤、および電極を人間の身体に固定
するための導電性接着剤がある。これらの感圧性
接着剤は、疎水性接着剤に比べて皮膚に傷を与え
る可能性ははるかに小さい。 親水性の接着剤の中には、重合物質を化学的に
架橋することによつて製されるものがある。従来
技術のこの種のもの例は、アンダーソン
(Anderson)等による米国特許第3998215号、ハ
イムズ(Hymes)の米国特許第4215110号、ハイ
ムズ(Hymes)の英国特許出願2034184号、ベル
グ(Berg)の米国特許第4066078号、および、カ
ター(Kater)の米国特許第4094822号である。
これらの特許の各々に開示されている接着剤は、
患者の電極として用いられ、それ自身導電性であ
るか、接着剤を用いて導電性物質のストランドを
接合する等によつて導電性が与えられる。アンダ
ーソン等の特許、ハイムズの特許およびカターの
特許においては、接着剤は重合物質の水溶液から
形成されると述べられている。 アンダーソン等の特許においては、多孔質のウ
エブ状物質をヒドロゲル形成剤(例えば、ポリビ
ニルアルコール)の水溶液に浸漬して該ウエブ状
物質を湿潤し、過剰の溶液を除去し、その後、そ
のウエブ状物質の全体にわたつてヒドロゲルを形
成させるために、ヒドロゲル用のゲル形成剤ない
しは架橋剤の溶液に該ウエブ状物質を浸してい
る。こうして得られるヒドロゲルは身体の表面に
対する付着性は低いが充分な凝集性を有している
ので、取り外しに際して残存することはないと述
べられている。 ハイムズの特許は、親水性多糖物質(カラヤ)、
塑性を与えるためのアルコール(グリセリン)、
電解質塩およびプロピレングリコールを含有する
導電性接着剤を有する導電性接着剤に関するもの
である。この接着剤の別の実施例においては、上
記親水性多糖物質を架橋するための添加物質が含
まれている。そして、そのような化学的架橋剤と
してはゼラチン、酢酸ポリビニル、特定のポリエ
ステル類およびカルシウム塩があると述べられて
いる。 ハイムズの英国特許出願は、ハイムズの上記米
国特許に類似するものである。該英国特許出願に
記載された接着剤は、乾燥カラヤゴム粉末と、イ
ン性の塩か微粉状の銀またはアルミニウムを有す
る非揮発性の液体とから形成される。実施例の1
つにおいては、接着剤は、ポリアクリル酸の水溶
液(濃度25%)15〜70%、カラヤ15〜45%、水10
〜35%、イソプロピルアルコール0〜35%、およ
び、電解質1〜3%から成る。カラヤを化学的に
架橋させるための添加物質としては、酢酸ビニル
−エチレンコポリマーやポリアクリル酸のごとき
ポリマーがあると述べられている。また、第7頁
第48〜50行には、基体となる化合物を放射線に供
して微生物の生長を阻止してもよく、そのような
放射線は2.5メガラドよりも低いガンマー線であ
るべきであると記されている。 カターの特許は、接着剤−電解質物質を有する
電極に関する。ポリビニルアルコール接着剤が好
ましいとされており、この種の接着剤として、重
合度1700で88%が加水分解されたポリビニルアル
コール15〜25%と、グリセロール5〜10%が存す
る組成物が与えられている。好適な接着剤−電解
物質は、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリア
クリルアミドまたはポリビニルピリジンを基礎と
するものである。 また、上述のベルグの特許は、化学的に架橋さ
れた親水性共重合体組成物から成る導電性で親水
性の接着剤に関するものである。この共重合体組
成物を調製するための出発物質は、例えば(a)α,
β−オレフイン系不飽和カルボン酸と末端に第四
級アンモニウム基を有する1価または多価アルコ
ールのエステル、および(b)α,β−オレフイン系
不飽和コモノマーである。 患者電極に用いられる接着剤に関する他の文献
としては、ラリモア(Larimore)による英国特
許出願第2045088号、桜田等による英国特許第
4237886号、ウイツテマン(Witteman)による
米国特許第4243051号、ベーリー(Bailey)によ
る米国特許第4243053号、ウエア(Ware)等によ
る米国特許第4248247号、レザー(Lazar)等に
よる米国特許第4267840号、ペイン(Paine)に
よる米国特許第3547105号、ハウザー(Hauser)
等に米国特許第3565059号、アドルフ(Adolph)
等による米国特許第3607788号、レインホールド
(Reinhold)による米国特許第3911906号、カタ
ー(Kater)による米国特許第3993049号、バー
トン(Burton)による米国特許第4008721号、ラ
イヘンバーガー(Reichenberger)による米国特
許第4016869号、バートン(Burton)による米国
特許第406732号、ラリモア(Larimore)による
米国特許第4112941号、クロス(Cross)等によ
る米国特許第4141366号、ウルリヒ(Ulrich)等
による再発行米国特許第24906号、ウエヤー
(Weyer)による米国特許第3845757号、および、
グツドマン(Goodman)等による米国特許第
3265638号が挙げられる。これらの特許のうち、
ラリモアの英国特許出願、桜田、ウイツテマン、
ベーリー、ウエア、レザーの各特許は、架橋ポリ
マーを基礎にした接着剤に関するものと考えられ
る。ラインホールド、ラリモア、バートン、クロ
スらの特許は、アクリルポリマー系の接着剤材料
に関する。それらの特許のうち、ラインホールド
による特許においては、接着剤材料の全体にわた
つて導電性粒子を分散させている。この種の接着
剤層は、電気の伝わり方が不均質となり、導電性
が低く、製造コストが高くなり、製造が困難とな
り、接着性が低く、発汗を吸収することができず
少量の湿分が存在するだけで接着力を失なう傾向
がある。カターによる上記特許においては、
PVPを基礎にする接着剤が好適であると開示さ
れている。グツドマン等による特許は、塩化ナト
リウムの水溶液から成る電解質組成物に関するも
のであり、塩化銀によつて完全に飽和されるのが
好ましく、また、増粘剤として7.5%までのポリ
ビニルアルコールを含有するのが好ましいとされ
ている。そして、ポリビニルアルコールの増粘作
用を助けるためにホウ砂を用いてもよいと述べら
れている。 ポリマーの水溶液を化学的に架橋することに関
する他の特許としては、鈴村等による米国特許第
3087920号、レムバウム(Rembaum)等による
米国特許第4036808号、カルドウエル
(Caldwell)等による米国特許第3932311号、ア
ゾルローサ(Azorlosa)による米国特許第
2616818号、山内等による米国特許第4089832号、
ウイチテルレ(Wichterle)による米国特許第
3220960号、モース(Morse)による米国特許第
3545230号、ヘレツト(Herrett)等による米国
特許第3316129号、およびソール(Sohl)による
米国特許第2838421号が挙げられる。これらのう
ち、鈴村等の特許は、冷水に溶解性のポリビニル
アルコールに関するもので、加水分解率が75〜90
%で部分的にケン化されたポリビニルアルコー
ル、ジアミノスチルベンから成る漂白剤、および
表面活性剤から成る混合物を含むものである。該
特許の第3欄、第33〜35行には、部分的にケン化
されたアルコールは、水中においてジアミノスチ
ルベンと反応して三次元の架橋を形成してゲルを
生じるものと考えられると記載され、また、第3
欄第47行には、冷水に溶解性のポリビニルアルコ
ールは接着剤として有用であると述べられてい
る。 また、レムバウム等の特許は、カチオンポリ電
解質をゲル形成ポリマー(ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸またはポリエステルのごとき
もの)と反応させることによつて得られた導電性
ヒドロゲルに関するものである。該特許の第8欄
第19〜22行には、架橋構造を有するヒドロゲル
は、ポリビニルアルコールとポリアクリル酸また
はポリヒドロキシルエチルメタクリレートの混合
物の水溶液から調製され得ると述べられている。
この特許に記載のゲルは接着剤になると考えられ
る。 上記のカルドウエルの特許は、架橋アクリレー
トとおよび(または)メタクリレートと銀粒子を
含有する導電性接着剤組成物に関する。また、ア
ゾルローサの特許は、ポリアクリルアミドまたは
アクリルアミド−アクリル酸共重合体を接着剤と
して用いる被覆紙の製造法に関するものである。
その好ましい実施態様においては、該被覆紙は架
橋剤を用いて処理されて、接着剤を高度に不溶性
にすると共に接着力を高めている。 山内等による上記特許は、含水塑性組成物に関
し、該組成物は、水溶性ポリマー(ポリビニルア
ルコール、ポリアクリルアミド、PVPなど)を
架橋反応に供し、しかる後、架橋生成物を粉砕す
ることによつて得られた粒状のゲルを含んでい
る。架橋を促進するためにイオン化放射を用いて
もよいとされている。この塑性組成物は、可燃性
の低い成形材料を作るのに適している。 また、ウイチテルレによる上記特許は、架橋し
た親水性ポリマーと20〜97%の水性液体から成る
ヒドロゲルに関する。このヒドロゲルは、切削そ
の他の手段により成形されて、例えば、レンズ、
ペツサリー、透析膜などにすることができる。抗
生物質のごとき医学的に活性な物質を、該水性構
造体に溶解させることによつて長時間にわたり治
療に供することができるとされている。 上記のモースの特許は、水溶性の親水性ゲルの
強化層から成る可撓性の冷却器具に関するもので
ある。所望に応じて、該ゲルには、凍結温度や化
学的安定性のような物理的性質や化学的性質を調
節するための物質を含ませている。ゲルを調製す
るための出発物質の例は、ポリエチレンオキシ
ド、PVP、ポリアクリルアミド、ポリビニルア
ルコール、無水マレイン酸−ビニルエーテルコポ
リマー、ポリアクリル酸、エチレン−無水マレイ
ン酸コポリマー、ポリビニルエーテル、ポリエチ
レンイミン、ポリビニルアルキルピリジニウムハ
ライド、および、ポリメタクリル酸である。イオ
ン化放射または化学的架橋作用により不溶解化が
促進される。得られるゲルは比較的多量の液体を
保持することができるものでなければならない。
水を唯一の液体として使用することもでき、ま
た、アルコールのような他の液体を使用すること
もでき、水と他の液体または溶質の混合物を用い
ることもできるとされている。一層より多くのゲ
ル層を用いることが望まれる場合には、ポリエチ
レンまたは金属の箔のごとき不活性物質のフイル
ムを用いてゲル層を分離して積み重ねたときの接
着を防止している。 ヘレツト等による特許は、活性剤、該活性剤の
マトリツクスとして機能する水不溶性で架橋ポリ
マー物質とを含有する植物生長媒体に関するもの
である。該ポリマー物質の例としては、ポリビニ
ルアルコール、PVP、ポリアクリル酸、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリルアミド、および、ビニル
アルコール−酢酸ビニルコポリマーが挙げられて
いる。このポリマー物質は、化学的に、または、
イオン化放射線の照射により架橋される。照射
は、固相中、または、水を例えば溶媒として用い
る溶液中で行なわれる。一つの実施態様において
は、ポリマー物質の均一水溶液を調製し、しかる
後、充分な時間にわたり照射を行なつてゲル状物
質を形成させ、該ゲル状物質を脱水している。活
性剤としては、第四級アンモニウム塩、硫酸銅、
抗生物質、および、ロピレングリコール防虫剤が
挙げられている。該特許の第10欄第39〜44行に
は、架橋ポリエチレンオキシドを含有する土壌組
成物中で生長する植物の根はポリマーマトリツク
スの粒子に付着していたと記されている。 また、ソールの上記特許は、水に不溶性の接着
剤組成物を有する接着テープに関するもので、該
組成物は、固体で水溶性のポリビニルカルボン酸
(例えば、ポリアクリル酸)と、それに適合性を
有するヒドロキシ−ポリアルキレン系永久可塑性
(例えば、ポリエチレングリコールやポリプロピ
レングリコール)とのブレンドから成るものであ
る。ポリビニルカルボン酸の他の例は、ポリビニ
ルメチルエーテルと無水マレイン酸との50/50コ
ポリマーである。接着剤混合物に化学的架橋剤を
含有させることにより接着剤の内部強度が増加さ
れている。しかして、硬化した接着剤は、水に対
する抵抗が大きくなるが、機械的に攪拌または混
合することによつて水に溶解すると述べられてい
る。 上述のモースの特許およびヘレツトの特許の他
に、N−ビニル−2−ピロリドンを基礎にするヒ
ドロゲルに関する先行技術としては、ステツクラ
ー(Steckler)による米国特許第3878175号、ホ
フマン(Hoffmann)等による米国特許第
3759880号、およびハウザー(Hauser)等による
米国特許第4226247号が挙げられる。このうち、
ステツクラーによる特許は、非常にスポンジ性の
高いポリマー物質であつて、水中で膨潤し、湿る
と柔軟になることを特徴とするポリマー物質に関
するものである。このスポンジ状ポリマーは、30
〜90重量%のN−ビニルラクタムモノマーと10〜
70重量%のアクリレートモノマーとを共重合し且
つ部分的に架橋することによつて得られている。
しかして、該スポンジ状ポリマー物質は、種々の
産業や人間の化粧品として用いられ、また、外科
手術に際して膿汁、血液、その他の体液をぬぐ
い、吸収する等のための無菌手当用品として用い
られるのに適していると述べられている。また、
ホフマン等の特許は、不溶性で僅かに膨潤性を有
するポリ−N−ビニルピロリドン−2の製造に関
するものである。この特許のポリマー物質は、多
くの用途に適している吸収材であり、特に飲料清
澄剤として効果的であると記されている。ハウザ
ー等の上記特許は、接着剤(好ましくは、PVP
系のもの)を有する電極に関するものである。該
接着剤は、PVPのごとき活性剤と、可塑剤(例
えば、ジオクチルフタレート、樟脳またはグリセ
リン)あるいは従来から用いられている粘着性付
与剤とを混合することによつて得られている。 上述のヘレツト等の特許、山内等の特許および
モース等の特許は、ポリマー物質を架橋させるた
めに放射線を用いることを記している。同様にし
て、ダウベンコ(Dowbenko)による米国特許第
3897295号、キング(King)による米国特許第
3264202号、グラハム(Graham)による米国特
許第2964455号、オドリスコール(O′ Driscoll)
等による米国特許第3841985号、および、レスタ
イノ(Restaino)による米国特許第4115339号
は、ポリマー物質の放射線照射に関するものであ
る。 ダウベンコ等の特許においては、モノマー中に
溶かされたポリマーの無溶媒溶液または近似的に
無溶媒溶解中において照射が行なわれている。ま
た、キングの上記特許は、エチレンオキシドのポ
リマーを照射処理することによるゲル状物質の生
成に関するものである。該特許のゲル状物質は、
湿潤剤として有用であると記されている。 上記のオドリスコール等の特許は、PVPを含
有する固体乾燥物質の照射に関し、また、グラハ
ムの特許は、アルキレンオキシドポリマーとポリ
ビニルエーテルとから得られた固体製品を改質す
るために放射線照射を用いることに関するもので
ある。しかして、グラハムの特許の第3欄第59〜
61行には、照射の前にベンゼン溶解性のポリテト
ラメチレンオキシドを水に浸漬させることが記述
されている。レスタイノの上記特許においては、
高分子量の水溶性ポリマーを得る目的で、水溶性
ビニルモノマーの水溶液が照射されている。 本発明者の知るところによれば、上述の従来技
術およびその他の従来技術はいずれも、水に不溶
性で、親水性で、弾性を有する感圧性接着剤であ
つて、透明であり、可撓性がきわめて高く、しか
も柔軟ではあるが、強くてゴム状の固体を呈し
て、湿分を吸収しても絞り出されることはなく;
酸素、湿分、および、接着剤に可溶性の薬品また
は塩を透過させ;更に、バクテリアのバリヤーと
なるような接着剤を開示してはいない。 そのような接着剤は、ウエブ状の支持基体上の
被覆(コーテイング)として有用であろう。該接
着剤が被覆されたウエブ状基体は、包帯、熱傷や
外傷の手当用品、人口肛門形成装置、褥瘡パツ
ド、生理ナプキン、オムツとして用いられ、更
に、靴、当て木、ギプスおよび整形外科装置にお
ける詰め物や競技用パツドとして用いられる振動
ないしは衝撃吸収材料、音吸収材料、または、薬
効成分を供給するための媒体として用いられ得る
であろう。更に、そのような接着剤を用いた自己
支持性の層も同様の目的に用いられることがで
き、また、美容用の顔面マスクとして有用であ
り、哺乳動物の補綴物や衣装品を固定するのに用
いられる。そのような新規接着剤のある種のもの
は導電性であり、哺乳動物組織のごとき特定表面
に電極の導電部材を付着させる機能を果たすこと
ができることになる。 かくして、本発明の目的は、水に不溶性で親水
性であり、弾性を有し感圧性の接着剤を用いた手
当用品を提供することにある。しかして、本発明
に用いられる該接着剤は、湿分を吸収しても該湿
分を絞り出させることはなく;透明で、超可撓性
を有し且つ柔軟ではあるが、強くてゴム状の固体
を呈して、バクテリアのバリヤーとして機能する
ものであり;更に、酸素、湿分、および、接着剤
に溶解性の薬品や塩を透過させるものである。 すなわち、本発明の目的は、ウエブ状基体によ
つて支持され上記のごとき接着剤の層を有するよ
うにした熱傷ないし創傷手当用品を提供すること
にある。 本発明の他の目的や効果は、以下の説明から明
らかとなるであろう。 上述の目的を達成するために、本発明によれ
ば、照射によつて架橋された少なくとも1種類の
合成有機ポリマーと接着剤可塑剤とを含み、水に
不溶性で、親水性であり、弾性を有する感圧性接
着剤が提供される。接着剤可塑剤は、接着剤の弾
性状態(エラストマー状態)を維持するのに充分
な量で存在する。架橋ポリマーは、水に不溶性で
三次元マトリツクスを有し、更に、該ポリマー
は、可溶化剤である可塑剤中に存しゲル形成性を
有し架橋していない少なくとも1種類の好適な合
成ポリマーの溶液または分散体から形成される。
可溶化可塑剤は照射による架橋作用と適合し得る
ものであり、非架橋ポリマーと該可溶化可塑剤と
の比率は、架橋によつて形成されたゲルが三次元
マトリツクス内にその可溶化可塑剤を保持し得る
ような比率にする。可塑性は同種のものを用いて
もよく、または、種類の異なるものを幾つか用い
てもよく、少なくとも1種類の実質的に非揮発性
の弾性剤が含まれるようにする。弾性剤は、接着
剤可塑剤が実質上弾性剤である場合に接着性を維
持するのに充分な量で存在する。このような本発
明に従う接着剤は、ウエブ状の接着剤支持性基体
の被覆として有用であり、また、自己支持性層と
しても有用である。 以下、本発明をその実施をするための最良の形
態に沿つて説明する。 上述のように、本発明は新規な感圧性接着剤を
用いた手当用品に関する。本発明に用いられる接
着剤は、水に不溶性で、親水性で、弾性を有する
感圧性接着剤であり;柔軟ではあるが、強いゴム
状固体であり;更に、透明で超可撓性であること
を特徴とする。事実、本発明に用いられる接着剤
は皮膚そのものよりも高いドレープ性を有する。 本発明に用いられる接着剤は湿分を吸収し該湿
分は絞り出されることはない。この接着剤は、酸
素、湿分、接着剤に溶解し得る薬品または塩類を
透過させ、また、バクテリヤのバリヤーとして機
能する。 本発明に用いられる接着剤は、皮膚に凝集して
付着するが、毛髪へ粘着性は認められず、したが
つて、感圧性接着剤を被覆した基体を毛髪が存在
する人体領域から除去する際に伴なう不快感を減
少させる。本発明に用いられる接着剤は、人間の
身体に数時間、時には数日間も残存し得るが皮膚
の脱色やしわは生じない。 本発明に用いられる接着剤は、かなりの量の湿
分を吸収することができるが接着力が実質的に減
少することはない。この点に関して、本発明に用
いられる接着剤は、湿分、塩分、尿素、アンモニ
アおよびその他の排出物を含む発汗物が皮膚の表
面を出てゆくときに該発汗物を吸収したり透過さ
せる性質を有する。この接着剤は、かなりの水を
含有するように調製されることができ、また、脱
水状態で調製され、かくして、湿分吸収能が更に
高くなるようにすることもできる。本発明に用い
られる「乾燥」接着剤は、実施例1および表1に
示すように、驚くほど高い酸素吸収能を有する。
(この「乾燥」という語の意味は後述する。)接着
剤中にかなりの量の水相が存在すると、酸素吸収
能がさらに高くなることも期待される。 本発明に用いられる接着剤は、多くの場合、超
吸収性である。ここで、超吸収性とは、接着剤
が、接着力の損少を伴なうことなく、それ自身の
重量にほぼ等しい量の水を吸収することを意味す
る。接着剤が超吸収性にならないのは、可塑剤
が、実質的にポリプロピレングリコールである
か、または、25モル%のエチレンオキシドと75モ
ル%のプロピレンオキシドのコポリマー(例え
ば、ユニオンカーバイド社から商品名Ucon75−
H90000として販売されているもの)から実質的
に成る場合である。本明細書で説明した接着剤の
用途の多くの場合、接着剤は超吸収性である方が
有利である。しかしながら、人口肛門装置に用い
られる場合、あるいは、おそらく薬効成分供給媒
体として用いられる場合にも(この場合には、薬
効成分の溶解特性に依存するが)、接着剤は吸収
性ではあるが超吸収性ではないことが望ましく、
したがつて、少し前に述べたような可塑剤が用い
られるべきである。 本発明に用いられる接着剤は、バクテリアを流
入させる曲路を設けることにより、微生物汚染物
を過することができる。この結果、傷の手当用
品に抗生物質を設けることは多くの場合不必要と
なるであろう。本発明の接着剤は、人間の皮膚に
非常に似た流体透過性とバクテリア阻止特性を有
するので、感染を防ぐために傷を即時的に治療す
るようである。傷組織の形成が遅くなるものと考
えられる。 更に、本発明の態様の一つにおいては、接着剤
は導電性であり、特に、電極として用いられるの
に適している。第1図には、電気外科用のリター
ンパツドが図示されている。該パツドは、従来よ
り用いられている導電性部材12と、本発明に従
う導電性で水に不溶性であり、親水性で弾性を有
する感圧性接着剤14から成る。該図には、電気
外科用リターンパツド10が付着される表面とし
て機能するアーム16も図示されている。 また、第2図には、ウエブ状の支持基体18
と、該基体上に被覆された本発明の接着剤の層2
0とから成る包帯17が示されている。本発明に
従う包帯、生理ナプキン、火傷用ないしは創傷用
手当用品、人口肛門形成装置、褥瘡用パツド、パ
ツテイングのごとき振動ないしは衝撃吸収材、音
響吸収材、薬効成分供給媒体は、一般に図に示す
ような構造を有する。しかしながら、基体18お
よび接着剤層20の大きさや厚さは、用途に応じ
て変る。 第1図には、発泡体層22および23、不織布
層24、接着剤層26および27、レリースライ
ナ28,30および32、並びに、電気接続用孔
34も示されている。パツドのこれらの構成は、
従来より知られているものである。接着剤層26
は、不織布層24を発泡体層22に接合させる。
発泡体層22は従来より知られているようなポリ
エチレン発泡体から成り、また、不織布層24は
ポリエステル材料(例えば、バーリングトン社
(Burilington)から販売されているNexus(商品
名)のごときポリエステル材)から構成するのが
適している。レリースライナ28を取り除いた後
に、パツド10はアーム16に付着される。 パツド10を製造するのに有利な方法は、発泡
体層22に接着剤層26を被覆し、その接着剤上
に不織布層24を載置して積層体を形成し、不織
布層24上に導電性部材12を配置し、架橋して
いない適当な合成有機ポリマーを適当な可塑中に
溶解または分散させたものを不織布層24および
導電性部材12に塗着し、得られた積層体をイオ
ン化照射を施すことから成る。次いで、レリース
ライナ28を配置する。合成有機ポリマーおよび
可塑剤については後述する。 第3図には、本発明に従う自己支持性の層36
が示されている。本発明の接着剤を自己支持性層
に用いるあらゆる場合において、一般に図示した
ような構造を有するが、層36の大きさや厚さは
特定の用途に応じて変化する。接着剤を有するこ
の自己支持性層は、好ましくは、約3〜6mmの範
囲の厚さに存するのが好ましい。自己支持性層に
用いられる場合、一対の従来から知られているよ
うなレリースライナの間に接着剤が挾持されるよ
うにしてもよいことはもちろんである。 本発明に用いられる接着剤は、照射によつて架
橋された少なくとも1種類の合成有機ポリマー
と、接着剤の弾性状態(エラストマー状態)を維
持するのに充分な量の接着剤可塑剤とを含む。該
架橋ポリマーの調製は、接着剤可塑剤と同じまた
は異なる組成を有する可塑剤中にゲル形成性の非
架橋合成有機ポリマーを分散または溶解させ、次
いで、得られた分散体または溶液に適当量の照射
を施すことによつて行なわれる。適当量の照射に
より、本明細書で説明するような諸性質を有する
接着剤が得られる。かくして、架橋ポリマーから
成る接着剤は、水に不溶性で三次元マトリツクス
構造を有している。 非架橋合成有機ポリマーとして適しているもの
は、繰り返し単位として、カルボキシビニルモノ
マー、ビニルエステルモノマー、カルボキシビニ
ルモノマーのエステル、ビニルアミドモノマー、
ヒドロキシビニルモノマー、アミン若しくは第四
級アンモニウム基を含有するカチオン性ビニルモ
ノマー、または、N−ビニルラクタムモノマーを
含むものである。他の好適な非架橋ポリマーは、
ポリビニルエーテルのホモポリマー若しくはコポ
リマー、または、無水マレイン酸の半エステルか
ら誘導されたコポリマーである。ポリマーは、互
いに相溶性を有するモノマーの混合物、例えば、
N−ビニルラクタムモノマーとカルボキシビニル
モノマーとの混合物から形成されたポリマーとし
て用いられてもよい。また、互いに相溶性の非架
橋ポリマーを適当量;例えば、約11.25重量パー
セントのポリビニルアルコール(加水分解率88
%)と約3.75重量パーセントのポリアクリル酸
(分子量約450000)とを組合せてもよい。好適な
非架橋ポリマーは、水溶性のものであり、例え
ば、カルボキシビニルモノマーから誘導される繰
り返し単位を有するもの、ポリビニルアルコール
のホモポリマー若しくはコポリマー、または、ほ
ぼ等量のメチルビニルエーテルと無水マレイン酸
とから形成されるコポリマーである。 好ましい非架橋ポリマーとしては、N−ビニル
ラクタムモノマーから誘導される繰り返し単位を
有するものが挙げられる。N−ビニルラクタムモ
ノマーの例は、N−ビニル−2−ピロリドン、N
−ビニル−ε−カプロラクタムおよびこれらの混
合物である。N−ビニルラクタムモノマーから誘
導される好適なポリマーは、N−ビニル−2−ピ
ロリドのホモポリマー、またたは、N−ビニル−
2−ピロリドンとビニルモノマーとのコポリマー
であり、後者の場合、該ビニルモノマーは、溶解
用または分散用可塑剤中における非架橋ポリマー
の溶解性または分散性と適合し且つ接着剤可塑剤
中における架橋ポリマーの溶解性または分散性と
適合するものである。この種のビニルモノマーと
しては、酢酸ビニル、および、α,β−オレフイ
ン系不飽和カルボン酸とアミノ基含有アルコール
とのエステルが挙げられる。ビニルモノマーが酢
酸ビニルである場合には、得られるコポリマーが
水溶性となるように酢酸ビニルとN−ビニル−2
−ピロリドンのモル比を設定するのが有利であ
る。商業的に入手できるこの種のコポリマーの1
例は、BASF社から商品名Luviskol VAとして
販売されている。 また、N−ビニル−2−ピロリドンと上記のご
ときカルボン酸エステルとのコポリマーも好まし
く、この場合、該ポリマーが約20モルパーセント
のエステルを含有すると好適である。特に、該エ
ステルが、ジメチルアミノエチルメタクリレート
または該メタクリレートが部分的若しくは完全に
四級化された塩である場合が好ましい。部分的に
四級化された塩を含有するN−ビニル−2−ピロ
リドン(K値は約90)のコポリマーは、その20%
と水溶液として商品名Gafquat755Nで販売され
ている。商業的に入手できるこのコポリマーは、
硫酸ジエチルで部分的に四級化されたジメチルア
ミノエチルメタクリレートを20モルパーセント含
有する。好適なポリビニルピロリドンはK−90の
PVPであり、GAF社からNP−K90として入手で
きる。 本発明に用いられる上記「カルボキシビニルモ
ノマー」としては、カルボキシビニルモノマーの
水溶性塩であり、例えば、アルカリ金属、アンモ
ニアまたはアミンを含む。カルボキシビニルモノ
マーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、イソクロトン酸、イタコン酸および
無水イタコン酸、マレイン酸またはフマール酸の
ごとき1,2−ジカルボン酸、無水マレイン酸、
並びに、これらの混合物が挙げられる。好適なカ
ルボキシビニルモノマーは、アクリル酸である。 カルボキシビニルモノマーが1,2−ジカルボ
ン酸または無水マレイン酸である場合、非架橋ポ
リマーはコモノマーを含む。該コモノマーは、例
えば、エチレン、プロピレン、n−ブチレン若し
くはイソブチレンのごときC2〜C4のオレフイン
系モノマー;ブタジエンのごときC4ジオレフイ
ン系モノマー;メチルビニルエーテルのごとき
C1〜C4アルキルビニルエーテル;または、酢酸
ビニルである。1,2−ジカルボン酸または無水
マレイン酸の量はモル比で、コモノマーに対して
実質的に等量である。酢酸ビニルは好ましいコモ
ノマーであり、他の任意のカルボキシビニルモノ
マーに対して約20重量%以下の量で用いられる。 ポリビニルアルコールとしては、1種またはそ
以上の水溶性ポリビニルアルコールが用いられ
る。好適なポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビ
ニルの加水分解によつて得られる高分子量で加水
分解率88%のポリビニルアルコールである。この
ポリビニルアルコールは、モンサント社
(Monsanto)から商品名Gelvatol20−90として
入手できる。 放射線照射架橋ポリマーは、可塑剤に適当なゲ
ル形成性非架橋合成有機ポリマーを溶解または分
散させたものに照射を施すことによつて得られ
る。ここで、可塑剤は、水溶性または水分散性で
あり、非架橋ポリマーが該可塑剤中で溶解または
分散さることができ、且つ、水と非架橋ポリマー
が該可塑剤中で溶解または分散されることができ
るようなものである。本明細書で用いる「可溶化
可塑剤」とは、このような可塑剤を意味する。ま
た、この可塑剤は照射に対して適用性を有する。
ここで、「照射に対して適合性を有する」とは、
可溶化可塑剤が、照射によつて生じたポリマーの
架橋を阻害しないことを意味する。 可溶化可塑剤は、少なくとも1種の実質的に非
揮発性の弾性剤を含み、さらに、該弾性剤と組合
わされてポリマーを分散または溶解化させる揮発
性溶媒を含むのが好ましい。該揮発性溶媒は、水
性溶媒、非水性溶媒、またはそれらの混合物であ
り、弾性剤と組合せることにより、非架橋ポリマ
ーを溶解しまたは分散することができる弾性剤組
成物を形成し、且つ、架橋ポリマーを溶解または
分散する接着剤を形成するように選ばれる。揮発
性溶媒は水性溶媒であることが好ましく、水であ
ることが特に好ましい。揮発性溶媒が水である場
合には、可溶化可塑剤の約90%までの水を用いる
ことができる。本発明に用いられる接着剤を従来
技術から峻別する非常に重要な特徴は、本発明に
用いられる接着剤は揮発性溶媒を除去してもその
接着力を保持することである。これに対して、前
述のステツクラーの特許、ヘレツト等の特許、お
よびカターの特許に開示されたような水性溶媒ゲ
ルは、揮発性溶媒を除去すると硬化し接着性を失
なう。 前述の実質的に非揮発性の弾性剤は、接着剤可
塑剤が実質的に弾性剤から形成されている場合、
架橋ポリマーを含有する接着剤の接着力を保持す
るのに充分な量で存在する。ここで、可塑剤に関
して用いた「実質的に」という語は、約2重量パ
ーセントまでの揮発性溶媒しか存在しないことを
意味する。該可塑剤は、架橋ポリマーに対して重
量基準で約0.5〜4:1の範囲の量で存在するの
が好適である。 可溶化可塑剤と共に非架橋ポリマーから形成さ
れる溶液または分散体は、清澄または曇りを有す
る外観を呈する。非架橋ポリマーと可塑剤の相対
比は、放射線照射架橋によつて生じたゲルがその
三次元マトリツクス中に該可塑剤を保持するよう
に選ばれる。 実質的に非揮発性の弾性剤として好ましいもの
は、適当な多価アルコール、ポリアルキレングリ
コールのモノまたはジエーテル、ポリアルキレン
グリコールのモノまたはジエステル、イミダゾリ
ン誘導体から成る両性界面活性剤、ラクタム、N
−置換ラクタム、アミド、ポリアミド、アミン、
ポリアミン、ポリエチレンイミンとエピクロロヒ
ドリンの縮合物、ポリ四級アンモニウム化合物、
または、それらの共存性混合物である。多価アル
コールを用いるのが特に有利であり、この多価ア
ルコールとしてはポリアルキレングリコール、特
にポリエチレングリコールが好ましい。他の好適
なポリアルキレングリコールとしては、約25モル
パーセントのエチレンオキシドと約75モルパーセ
ントのプロピレンオキシドとから生成されるコポ
リマーが挙げられる。この種のコポリマーは、ユ
ニオンカーバイド社((Union Carbide)から商
品名75−H90000として販売されている。他の有
用な多価アルコールとしては、ソルビトール、
1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,4−ブテンジオール、適当なブドウ糖誘
導体、ペンタエリスリトール、トリメチロールエ
タン、グリセリン、プロピレングリコール、1,
3−プロパンジオール、ポリグリセリン、エチレ
ングリコール、および、これらの共存性混合物で
ある。照射処理工程中に存在する弾性剤は、照射
による架橋に対して適合性を有することが必要で
ある。したがつて、例えば、グリセリン(これ
は、照射による架橋効果を減少させる傾向があ
る)は、照射処理前においては弾性剤として全組
成物の重量に対して約5%を越える量で存在して
はならない(この量は、接着剤の基本となるポリ
マーに依存する)。架橋工程が終了したときには、
グリセリンは弾性剤として存在することができ、
したがつて、更に追加させることもできる。弾性
剤が例えばアミドやアミンである場合には、その
ようなアミドやアミンは実質的に非揮発性である
べきであることを理解すべきである。また、後述
するように、弾性剤は一般に室温において液体で
ある。 照射処理が終了したときに、可塑剤が揮発性溶
媒を含有するような接着剤可塑剤の組成を変える
他の方法は、該揮発性溶媒を除去することであ
る。揮発性溶媒が水である場合には、水の幾分か
を除去して、少量の水(例えば、約5%以下)の
みが接着剤の一部として存在するようにすること
が好ましい。実際には、充分な量の水を除去して
接着剤が後述するような「乾燥」状態になるよう
にすることが非常に好ましい。このような脱水接
着剤の利点は、湿分吸収能が極めて増加すること
である。更に、実施例にも示すように、脱水また
は「乾燥」接着剤は、「湿潤」接着剤よりも接着
力が優れ、水蒸気透過性が著しく優れ、また、酸
素透過能が非常に高い。本明細書で用いる「乾
燥」という語は、接着剤を約30%の相対湿度下に
20℃で約48時間、空気乾燥に供したときに生じる
ような乾燥を少なくとも有することを意味する。
本明細書における「湿潤」とは、接着剤が少なく
とも約55%の水を含有することを意味する。 前述したように、一般に弾性剤は室温下で液体
である。しかしながら、弾性剤を非架橋ポリマ
ー、他の溶解化可塑剤、または架橋工程前の組成
に適合される適当な添加物質と組合せることによ
つて凝固点降下が生じるときには、弾性剤が室温
で固体になることもある。通常は固体であるが、
適当な非架橋ポリマー(例えば、分子量が約
450000のポリアクリル酸)の存在下に凝固降下を
生じる物質は、分子量が約600〜約20000のポリエ
チレングリコールである。本発明において用いら
れるのに特に有利なポリエチレングリコールは、
約300もしくは約600の分子量を有するものであ
る。分子量が300のポリエチレングリコール
(PEG)は、ユニオンカーバイド社から商品名
Garbowax300として販売されており、また、分
子量600のPEGは商品名Garbowax600として販売
されている。また、可塑剤組成物の残りの成分
が、該成分と非架橋ポリマーの混合物および該成
分と架橋ポリマーの混合物のいずれをも溶解化ま
たは分散させることができる場合には、室温下に
おいて固体の弾性剤を使用することもできる。 前述したように、弾性剤の例は、多価アルコー
ル、ポリアルキレングリコールのモノー若しくは
ジエーテル、または、N−置換ラクタムである。
多価アルコールがポリアルキレングリコールであ
る場合が非常に有利であり、このポリアルキレン
グリコールとしては、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、および、エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドのコポリマーが例示
される。ポリアルキレングリコールのモノーまた
はジエーテルとして好適なものはポリエチレング
リコールのモノーまたはジエーテルであり、ポリ
エチレングリコールのモノエーテルとして好適な
ものはポリエトキシ化脂肪アルコール、ポリエト
キシ化ノニルフエノールまたはポリエトキシ化オ
クチルフエノールである。N−置換ラクタムの例
としては、N−カソプロピル−2−ピロリドン、
N−(N,N−ジメチルアミン)プロピル−2−
ピロリドン、および、N−シクロヘキシル−2−
ピロリドンがある。 非架橋ポリマーは、ビニルアミドモノマーから
誘導された繰り返し単位を含むことが好ましい。
この種のモノマーとして特に適しているものは、
α,β−オレフイン性不飽和カルボン酸のアミド
であり、アクリルアミドおよびジメチルアミノプ
ロピルメタクリルアミドが例示される。この種の
アミドに含まれる他のアミドは、メタクリルアミ
ドプロピル−トリメチルアンモニウム−クロリド
である。 前述のように、非架橋ポリマーは、カルボキシ
ビニルモノマーから誘導された繰り返し単位を有
することが好ましい。カルボキシビニルモノマー
がアクリル酸である場合、該ポリマーは、アクリ
ル酸と、エチレン、酢酸ビニルまたはアクリル酸
エステルとのコポリマーとしてもよい。このポリ
マーと共に、該ポリマーを溶解化するのに充分な
量の塩基を含ませる。ここで、該塩基は、アミ
ン、第四級アンモニウムまたはアルカリ金属の水
酸化物である。カルボキシビニルモノマーがマレ
イン酸であるときは、好ましくいコモノマーはメ
チルビニルエーテル、エチレン、酢酸ビニル、ス
チレンまたはブタジエンであり、該コモノマーの
量はモル比でマレイン酸の量と実質的に等しくす
る。コモノマーがスチレンまたは酢酸ビニルであ
る場合には、コポリマーを溶解化するのに充分な
量の塩基を含ませる。 本発明に用いられる接着剤が、皮膚刺激性の非
架橋ポリマーまたは可塑剤、あるいは、皮膚刺激
性の添加物を含有する非架橋ポリマーまたは可塑
剤から調製されるときは、接着剤を皮膚に接触し
ないように用いる方が良い。この種のポリマーの
例は主としてカルボキシビニルモノマー(例え
ば、アクリル酸)から誘導される繰り返し単位を
有するものであり、また、そのような可塑剤の例
は弾性剤として表面活性剤または洗剤を含むもの
である。その他の場合においては、本発明に用い
られる接着剤は低アレルギー性である。 非架橋ポリマーがN−ビニルラクタムモノマー
から誘導された繰り返し単位を含む場合には、特
に有用な弾性剤として、ポリエチレングリコー
ル、イミダゾリン誘導体から成る両性界面活性
剤、ポリエトキシ化脂肪アルコール、ポリエトキ
シ化脂肪酸、ポリエトキシ化ノニルフエノール、
およびポリエトキシ化オクチルフエノールが挙げ
られる。ポリエトキシ化オクチルフエノール界面
活性剤はローム・アンド・ハース社(Rohm &
Hass)から商品名Tvitonで販売されている。 出発物質である非架橋ポリマーに用いられるの
に適したポリビニルエーテルは、ポリメチルビニ
ルエーテルまたはポリエチルビニルエーテルであ
る。特に好適な弾性剤としては、ポリアルキレン
グリコールのモノエーテルまたはポリアルキレン
グリコールのモノエステルがある。ポリアルキレ
ングリコールのモノエーテルの例はポリエトキシ
化オクチルフエノールであり、また、ポリアルキ
レングリコールのモノエステルの例はポリエチレ
ングリコールの脂肪酸エステル(例えば、ポリエ
チレングリコール300のモノステアリン酸エステ
ル)である。他の有用な弾性剤としては、N−置
換ラクタムであり、勿論、ポリエチレングリコー
ルも有用である。N−置換ラクタムは、N−ビニ
ルラクタムモノマーから誘導された非架橋ポリマ
ーと共に用いられるのに特に適した弾性剤でもあ
る。 非架橋ポリマーがビニルエステルモノマーから
誘導された繰り返し単位を有する場合には、該ポ
リマーを、照射処理工程前に可塑剤中で溶解また
は分散させ、且つ、接着剤可塑剤中で溶解させる
のに充分な量のコモノマーをポリマーが含有する
ようにする。該ビニルエステルモノマーの例とし
ては酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルが挙げ
られ、また、コモノマーの例は、N−置換ラクタ
ム、ビニルアルコール、加水分解した無水マレイ
ン酸、またはクロトン酸である。ビニルエステル
およびビニルアルコールを含有するコポリマー
は、ビニルエステルの不完全加水分解により調製
されることができる。酢酸ビニルおよび無水マレ
イン酸のコポリマーは、加水分解と塩基処理によ
つて調製される。コモノマーがクロトン酸である
場合には、充分な量の塩基を添加して、照射処理
の前に可塑剤中でポリマーを溶解させる。この場
合、コポリマーは、モル比で約19:1の酢酸ビニ
ルとクロトン酸を含むと好ましい。 非架橋ポリマーが無水マレイン酸の半エステル
から誘導されたコポリマーであるときは、該半エ
ステルとして適しているのはメチル半エステルま
たはエチル半エステルであり、また、コモノマー
として有利なものは、メチルビニルエーテルのご
ときC1〜C4ビニルエーテル、またはエチレンで
ある。 ビニルアミドモノマーの他の例は、α,β−オ
レフイン系不飽和カルボン酸とジアミン(例え
ば、ジメチルアミノチエルアミン、アミノエチル
−トリエチルアンモニウムクロリド)から調製さ
れるものである。出発物質である非架橋ポリマエ
に用いられるヒドロキシビニルモノマーの例とし
ては、アリルアルコール、ヒドロキシメチルアク
リレートおよびヒドロキシプロピルアクリレート
が挙げられる。アミンまたは第四級アンモニウム
基を含有するカチオン性ビニルモノマーの例は、
ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
である。 前述したように、非架橋ポリマーと可溶化可塑
剤の相対比は、照射架橋によつて形成したゲルが
該可塑剤を三次元マトリツクス内に保持するよう
に選ばれる。非架橋ポリマーが、カルボキシビニ
ルモノマー、ビニルエステルモノマー、カルボキ
シビニルモノマーのエステル、ビニルアミドモノ
マー、ヒドロキシビニルモノマー、または、アミ
ン若しくは第四級アンモニウム基を含有するカチ
オン性ビニルモノマーから誘導される繰り返し単
位を含む場合には、照射されるべき溶液または分
散体は、約5〜50重量%の非架橋モノマーを含有
すると好ましい。また、非架橋ポリマーが、無水
マレイン酸の半エステルから得られるコポリマー
であるときは、溶液または分散体は、5〜50重量
%の非架橋ポリマーを含有すると有利である。非
架橋ポリマーが、N−ビニルラクタムモノマーか
ら誘導された繰り返し単位を含む場合には、溶液
または分散体が約7〜60重量%の非架橋ポリマー
を含有するのが好適である。非架橋ポリマーがポ
リビニルエーテルのホモポリマーまたはコポリマ
ーであるときは、溶液または分散体が約5〜60重
量パーセントの非架橋ポリマーを含有するように
すると好適である。非架橋ポリマーがポリビニル
アルコールのホモポリマーまたはコポリマーであ
る場合には、照射されるべき溶液または分散体が
約5〜30重量パーセントの非架橋ポリマーを含有
すると有利である。非架橋ポリマーがカルボキシ
ビニルモノマーから誘導される繰り返し単位を有
する場合、溶液または分散体が約14〜20重量%
(好ましくは、20重量%)の非架橋ポリマーを含
有すると好都合である。非架橋ポリマーが、N−
ビニルラクタムモノマーから誘導される繰り返し
単位を有する場合には、溶液または分散体が12.5
〜22.5重量%(好ましくは、重量%)の非架橋ポ
リマーを含有すると特に有利である。非架橋ポリ
マーがポリビニルアルコールのホモポリマーまた
はコポリマーであるときは、溶液または分散体中
の非架橋ポリマーの濃度が約7〜25重量%である
のが有利であり、特に10重量%が好ましい。 非架橋ポリマーがカルボキシビニルモノマーか
ら誘導された繰り返し単位を有する場合には、弾
性剤対カルボキシビニルモノマーの特に好適な比
は約1:1(重量基準)である。非架橋ポリマー
がポリアクリル酸であるときは、該ポリアクリル
酸は約450000〜500000の分子量を有するのが好ま
しい。分子量が約500000のポリアクリル酸は、グ
ツドリツチ(B.F.Goodrich)によりCarbopol
EX−17の名で15%水溶液として販売されており、
また、分子量が約450000のポリアクリル酸は
Carbopo1907として販売されている。前述のよう
に、特に好ましい接着剤は「乾燥」状態のもので
ある。この接着剤を得るための揮発性溶媒の除去
は、前述の方法、またはそれと等価な手法を用い
て行なわれる。 接着剤が照射架橋したK−90ポリビニルピロリ
ドンおよびポリエチレングリコール(分子量約
300)を含む場合には、ポリエチレングリコール
が、重量基準で、ポリビニルピロリドンの約0.75
〜1.5倍の量で存在するようにすることが特に好
ましい。このような組成物は、および、ポリビニ
ルピロリドンがN−ビニル−2−ピロリドンとジ
メチルアミノエチルメタクリレートまたは該メタ
クリレートの部分的に四級化された塩とのコポリ
マーであるような類似の組成物は、本発明に用い
られる非常に好ましい組成物である。 本発明に用いられる接着剤を生成するための照
射量は、可溶化可塑剤中の非架橋ポリマーの濃度
や非架橋ポリマーの分子量などの因子に依存す
る。例えば、非架橋ポリマーの濃度が比較的高い
ときや非架橋ポリマーの分子量が比較的大きいと
きには比較的少量の照射量が必要とされ:他方、
非架橋ポリマーの濃度が比較的低いときや非架橋
ポリマーの分子量が比較的小さいときは比較的多
量の照射量が必要とされる。弾性剤の種類、並び
に、弾性剤、その他の可塑剤成分、および非架橋
ポリマーの相対比もまた、照射の必要量に影響す
る。 更に、照射が比較的低速で行なわれ、酸素のよ
うな遊離ラジカルスキヤベンジヤが存在する場合
には、比較的多量の照射量が必要とされ;他方、
比較的長寿命の遊離ラジカルが生じ易いような条
件下で照射が行なわれる場合、例えば、酸素の不
存在下、または、酸素が迅速に消費されるような
溶液中で、照射が高線量で実施されるときには、
比較的少量の照射が必要となる。 本明細書において用いる「照射」という語は、
高エネルギー放射線、および(または)電子や他
のエネルギー粒子が中性子やガンマ線に転化する
ことによつて生じる二次エネルギーの照射を意味
する。これらのエネルギーは、少なくとも約
100000電子ボルトに等しい量である。本発明の目
的には、X線、ガンマ線、ベータ線などの各種の
線の照射が適しているが、加速された高エネルギ
ー電子によつて生じる放射線が便利であり経済的
である。しかしながら、放射線の種類およびその
発生に用いられる装置の種類とは関係なく、イオ
ン化用放射線は少なくとも約100000電子ボルトに
等しい量のエネルギーを有していればよい。 適用され得る電子エネルギーに上限は存しない
が、本発明の実施に要求される効果は、約2千万
電子ボルトを超えなくても得ることができる。一
般に、用いる電子エネルギーが高い程、処理すべ
き物質の構造中の浸透深さが大きくなり、必要な
照射時間が短かくなる。ガンマ線やX線などの他
の種類の放射線に関しても、上述の範囲の電子ボ
ルトに等しいエネルギー系が所望される。 「照射」という語は、少なくともイオンを生じ
させ、すなわち、化学結合を破壊させるのに充分
なエネルギーを与える照射として定義される「イ
オン化照射(ionizing radiation)」を含み、従つ
て、「イオン化電磁波照射(ionizing
electromagnetic radiation)」のみならず、「イ
オン化粒子線照射(ionizing particle
radiation)」を含むものとする。 「イオン化粒子線照射」という語は、電子、ま
たは、陽子、中性子、α粒子、重陽子、若しくは
ベータ粒子などの高加速粒子を放出させ、それら
の粒子が被照射物質中を侵入するように指向させ
ることを指称するものとして用いられている。荷
電粒子は、共鳴箱を備えた加速装置、フアンデグ
ラフ(Van der Graaff)発電装置、ベータトロ
ン、シンクロトロン、サイクロトロン、ダイヤマ
トロンおよび絶縁コアトランスフオーマーなどの
装置に用いる電圧勾配によつて加速されることが
できる。中性子の照射は、ベリリウムのごとき特
定の軽金属に高エネルギーの正粒子を衝突させる
ことによつて得るこができる。粒子線の照射は、
原子炉、放射線アイソトープ、または、その他の
天然若しくは人口の放射性物質を用いることによ
つても得ることができる。 「イオン化電磁波照射」は、タングステンのご
とき金属ターゲツトに適当なエネルギーの電子を
衝突させることにより得られる。該エネルギー
は、10万電子ボルトを超える電位加速装置を用い
ることによつて電子に付与される。この種の照射
(一般に、X線と称される)の他に、該反応器に
より、または、天然若しくは人口の放射性物質
(例えば、コバルト60を用いることにより、本発
明に好適なイオン化電磁波照射を得ることもでき
る。 非架橋ポリマーを架橋するのに有用に照射線量
は、約0.5〜4.5メガラドの範囲にあり、約3.5〜
4.5メガラドの量が特に適している。この範囲の
照射線量は、約18〜22重量%のK−90ポリビニル
ピロリドン、約10〜70重量%のポリエチレングリ
コール(分子量約300)および水から実質的に成
る組成物に特に有用である。得られる接着剤は、
好ましいものであり、適当量(例えば、6〜8重
量%)の導電性向上剤を含ませることによつて導
電性にされることができる。この接着剤には約25
〜30重量%のPEG300、および約20重量%のPVP
を含有させることが非常に好ましい。 本発明に用いられる接着剤は、必要に応じて、
メチルパラベンやプロピルパラベンのごとき適合
性を有する保存剤を含有する。保存剤の混合物を
用いてもよく、保存剤を用いる場合には保存効果
が得られるのに充分な量で用いる。また、本発明
に用いられる接着剤は、FD&C BLUE#2の
ごとき染料を含有してもよい。 本発明における接着剤は、ウエブ状の支持基体
上の被覆物として用いられる。凝集力が高いの
で、ウエブ状基体上で該接着剤の接着力が非常に
高くなるような適当な基体を選ぶことにより、本
発明に用いられる接着剤は除去されたときに残留
物を残さない。支持基体として例えばポリスチレ
ンが用いられる場合には、ポリスチレンに直接接
触させて非架橋ポリマーの溶液または分散体に照
射処理すれば、ポリエチレンに対して接着剤は非
常に強固な接着力を発揮するる。本発明の大きな
利点は、再使用できる傾向が大きいことである。
この結果、本発明の手当用品は、接着剤の性能を
失うことなく数度にわたつて再配置され得る。 本発明に用いられる接着剤は、弾性(エラスト
マー弾性)を有し、弾性変形を受ける。本発明の
接着剤が歪を受けたときには、静的な復元応力が
生じる。数百パーセントの歪を受けた後において
も、緩和したときには視覚で認められるような永
久歪は殆んど生じない。この接着剤は、剛性が非
常に低く、ゼラチンデザートと同程度またはそれ
以下の剛性率しか有していない。 本発明に用いられる接着剤は弾性を有し、過度
の常温流動性を有していないので、本発明に用い
られる接着剤は非常に厚い層、すなわち、約40mm
またはそれ以下の厚さに調製することができる。
しかしながら、約3〜6mmの厚さを有する層が好
ましく(特に、接着剤から成る層が自己支持性で
ある場合)、または、そのような厚さの層を人間
の身体に用いると引つぱつたときの痛みが最小と
なる。接着剤から成る自己支持性層は、ガーゼや
不織布のような自己支持性を有しない厚さのウエ
ブ状基体に被覆することもできる。この場合、該
ウエブ状の基体は寸法安定性を向上させる機能を
果たし、接着剤の切断を一層容易にするであろ
う。 接着剤の層が被覆されたウエブ状支持基体は多
くの用途を有し、所望の用途に応じてウエブ状基
体の種類が選択される。好ましくは、ウエブ状基
体は非導電性である。被覆された基体が接着テー
プとして用いられることが望まれる場合には、基
体として例えばセロフアン膜が用いられる。接着
剤が被覆された基体は多数の用途を有し、例え
ば、包帯、熱傷または創傷手当用品、生理ナプキ
ン、人口肛門形成装置、おむつ、褥瘡パツド、振
動ないしは衝撃吸収材、音波吸収材、および、接
着剤に溶解性の薬効成分を供給するための媒体な
どに用いられる。これらの用途の幾つかにおいて
は、接着剤に、該接着剤に溶解する薬効成分を含
ませる。 接着剤が自己支持性の層として用いられるとき
は、基体に被覆された上述のような各種の用途に
供される。更に、接着剤から成る自己支持性の層
は、美容用の顔面マスクとしても有用であり、ま
た、哺乳動物の身体に補綴物や装飾品を固定する
のにも用いられる。 本発明が包帯に用いられる場合には、接着剤
は、従来の包帯の3つの部品の全て(すなわち、
接着剤、ガーゼおよび基体)にとつて代わること
ができ、それらの部品として知られているものの
うち最良のものとなるであろう。すなわち、包帯
の接着剤として、本発明に用いられる接着剤は、
傷を与えることはなく、毛髪を引つぱらず、使用
に際して痛みを伴なう引きを起こさず、取り外し
時に不快感や傷を与えず。また、他の多くの接着
剤に認められるような皮膚にしわを与えるような
湿分を保持することはない。本発明に用いられる
接着剤はガーゼ材としての機能も有し、患者を乱
すことなく患者の状態の連続的に観察を可能にす
る。この接着剤は柔軟は弾性体であるので、優れ
たパツデイング(詰物)としても作用する。この
接着剤は非繊維質であるので、痂皮部に強く付着
することはなく、また、一般に痂皮状の傷を伴な
うことなく取り除かれる。この接着剤は、バクテ
リアを濾別してバクテリアの侵入を大いに減少さ
せる。この接着剤は本質的に弾性を有しているの
で、適当な厚さにすれば、支持基体を必要とせず
に用いられることができる。本発明の接着剤は滅
菌布としても優れた機能を発揮し、身体の非常に
複雑な形状に順応することができ、激しい運動中
においても付着されたままでいる。本発明の接着
剤は酸素および湿分の透過性が高く、包帯とし
て、特に嫌気性バクテリアの侵入を制御する手段
として非常に好ましい。 この接着剤は、軽傷から排出される流体を吸収
することができるので、接着剤および吸収パツド
の双方として作用する。これによつて得られる利
点は、接着剤が被覆された基体から適当な大きさ
のシートを得れば、必要個所に正確に合致する特
定の大きさまたは形状の包装を切り取ることがで
きることである。このことは、従来より販売され
ている包帯が、粘着テープに固定された吸収性パ
ツドから作られており、適当な大きさと形状の粘
着テープが必要されることと対照的である。 ガーゼを用いて傷部を覆う場合にしばしば生じ
る問題は、凝結した血液や液体がガーゼの繊維を
被覆し易く、この結果、ガーゼが傷部に付着する
ことである。これに対して、本発明に用いられる
接着剤は傷部に付着する傾向は少ない。ガーゼの
代わりに用いられるときには、接着剤は、約0%
から90%の範囲の一定量の水分を含有するように
調製されることができ、この結果、治癒部を高湿
分環境または低湿分環境のいずれにも維持するこ
とができる。 熱傷の手当用品として用いられる場合には、接
着剤は、患質自身の組織の移植片が入取できるま
で患者を安定にする人工的な皮膚移植片として機
能するものと考えられる。 生理用ナプキンとして用いられるときには、接
着剤から成る層は、生理ナプキンの3つの部品、
すなわち、吸収材、接着剤、および支持構造体の
すべての機能を発揮することができる。本発明の
接着剤は、激しい運動中においても膣部に付着
し、月経液を吸収し、且つ、膣部を密閉する能力
を有するので、理想的な生理用ナプキンとなる。
接着剤材料を約4.8mm(3/16インチ)厚にすれば、
支持体がなく単独で用いられる。支持体を用いな
い場合は、接着剤の片側にタルクを振りかけたり
シリコン液で処理する等の手段により下着に付着
しないような被覆を設けることもできる。本発明
に用いられる接着剤は粒子を吸収しないので、該
生理用ナプキンから成る中心部を覆うように他の
材料から成るパツドを使用すると有利である。 美容用顔面マスクとして、本発明に用いられる
接着剤は、顔全体を気持よく覆うのに充分な柔軟
性を有している。適当量の湿潤剤を添加して睡眠
中の美容処理に供するようにしてもよく、該処理
は、一夜中続けられることにより非常に効果的に
「若がえり」美容を果たす。更に、アクネを防い
だり日焼けによる痛みをやわらげるような薬効成
分を接着剤に含ませてもよい。 薬効成分を供給するための媒体として用いられ
る場合は、接着剤から成る層は、顔以外の皮膚に
塗着されることもできる。このような用途は、薬
効成分が皮膚を通過することができる場合に特に
有利である。皮膚に施すことができることに加え
て、本発明に用いられる接着剤は、膣部、直腸ま
たは口中、更には、皮下治療を行なうために皮下
にすら施すことができる。本発明の接着剤を薬供
給媒体として使用する際には、該接着剤はエプソ
ム塩の水溶液を含有するように調製される。本発
明の接着剤が足に塗着された使用者は、自由に動
きまわることができ、しかも、自分の足を「浸
す」こともできる。該接着剤はエプソム塩溶液を
保持し、圧縮されることがあつても湿分を放出す
ることはない。薬効成分は、接着剤の可塑剤層に
溶解することができ、所望の薬効を奏するのに充
分な量で存在しなければならない。薬効成分の例
としては、エストロゲンのようにホルモン、鎮痛
剤、リチウム治療薬が挙げられる。また、本発明
に用いられる接着剤は、脱毛剤のキヤリヤとして
も使用され得る。 本発明に用いられる接着剤は、床ずれや褥瘡を
治療したり防止するのに有用な諸性質を有してい
る。これは、身体の特定域に本発明の接着剤層を
塗布することによつて行なわれ、その結果、該領
域の摩擦が感じられる。 本発明に用いられる接着剤は、湿潤剤、皮膚調
整剤、脱毛剤、ホルモン、香水、清浄剤、アクネ
治療薬、発汗抑制剤、アストリンゼント、日焼け
防止剤、および人工的な日焼け剤などの有益な成
分を含有してもよい。接着剤に可溶な薬効成分を
供給するための媒体として用いられる場合、この
接着剤は、接着剤中での薬の濃度を適当にするこ
とにより試薬を連続的に供給する機能を果たすこ
とができる。前述したような種類の薬の他に、薬
効成分としてニトログリセリンまたは動揺病治療
薬を用いてもよい、接着剤中にバクテリア制止剤
を含ませることが所望される場合、例えば、アク
ネを治療するために患者の顔に接着剤を塗る場合
や局所的に感染を治療するために皮膚に局所的接
着剤を塗るような場合においては、接着剤は、第
四級アンモニウム化合物を含む。白癬、みずむ
し、いんきんその他の局所的な菌類感染を治療す
るためには、接着剤に適当な抗菌化合物を添加す
る。 自己支持性の層として、この接着剤は哺乳動物
に補綴物を固定するのにも使用され得る。更に、
接着剤から自己支持性層を用いて哺乳動物の身体
に装飾品を固定することもできる。 本発明に用いられる接着剤を製造する時には、
照射処理を用いて、適当な剛性有機ポリマーに架
橋を起こさせる。照射処理を用いると、その場で
(in site)膜や被覆を連続的にすることができ、
それに加えて、全体的に架橋を生じさせる(特
に、コバルト60からのガンマ線を用いるとき)こ
とができる。合成有機ポリマーを架橋するのに照
射を用いると、高速度のウエブ処理技術を使用す
ることができ、この結果、接着剤が被覆された基
体を極めて多量に連続的に製造することができ
る。簡単な液体処理を用いて、基体となる移動し
ているウエブ上に非架橋組成物を配合し、しかる
後、走査電子ビーム下に通過させればよい。 ポリマーのカルボキシル基が架橋剤のオキシシ
ラン基またはアジリシン基と反応することにより
エステル結合が生じ、且つ、かなりの量の水が存
在する場合には、化学的に架橋されたポリマーに
潜存する問題が生じることがある。この場合に
は、該エステル結合は、数週間に亘つて加水分解
に対して安定ではないことがある。同様にして、
ポリマーのカルボキシル基と架橋剤のアミン基と
によつて生じたアミド結合も、加水分解に対して
安定ではないことがある。これに対して、照射中
に隣接ポリマー分子間で形成された炭素−炭素結
合は非常に安定である。照射処理を用いることに
よる他の利点は、効率が高いこと、取扱いが容易
なこと、および、有毒になり得る化合物を除去す
ることである。照射は、化学的な毒素を残留させ
ないと考えられる清浄な方法である。取扱いが簡
単であること、及び、迅速に処理できる装置を用
いることにより、照射処理を用いることはコスト
的に非常に有利である。エポキシの効果に必要と
されるような長時間の処理サイクルを要せずに、
架橋を即時的に行なうことができる。他の利点
は、化学的な架橋を実施する幾つかの場合におい
ては架橋ポリマー物質を空気乾燥して脱水するこ
とにより該ポリマー物質を流動性のある液体状態
から過圧接着剤に転化させなければならないのに
対して、適当量の照射を行なうことによつてその
ようなポリマー組成物が即時に感圧性接着剤に転
化することができる。 理論的な照射線量率は、電子ビームの場合につ
き次の式を用いて計算されることができる: d/t=1.1I/A ここで、エネルギー損失は水と同程度と仮定し
ており、dはメガラドで表わした照射線量、tは
分で表わした時間、Aは走査電子ビームの面積
(m2)、Iは電流(ミリアンペア)であり、また、
1.1は被照射組成物と2Mevのビームエネルギーに
依存する実験定数である。走査幅152.4cmで走査
長さ5.08cmの走査電子ビームを用い、3〜30ミリ
アンペアの電流を用いる場合、理論的な線量率は
2.5〜25×109ラドと計算される。照射されるべき
物質は、移動コンベアに乗つた走査ビームの下に
通される。この場合、コンベアは5.08cmの走査軸
の方向に動いて該コンベアが152.4cmの幅をとる
ようにする。 100ミリアンペアの照射源を用いると、線量率
を1日当り100万ft2まで高めることもできる。本
発明に用いられる接着剤が製造する多くの場合に
おいては揮発性の有機溶媒を用いないので、「乾
燥」接着剤を得るための溶媒除去は広汎な汚染制
御や爆発防止装置を必要としない。 特定の条件下においては、非架橋ポリマーから
成る溶液または分散体に架橋促進剤を添加すると
有利である。促進剤の例としては、ポリメルカプ
タン類、例えば、2,2−ジメルカプトジエチル
エーテル、ジペンタエリスリトール・ヘキサ(3
−メルカプトプロピオネート)、エチレン・ビス
(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリス
リトール・テトラ(3−メルカプトプロピオネー
ト)、ペンタエリスリトール・テトラチオグリコ
レート、ポリエチレングリコール・ジメルカプト
アセテート、ポリエチレングリコール・ジ(3−
メルカプトプロピオネート)、トリメチロールエ
タン・トリ(3−メルカプトプロピオネート)、
トリメチロールエタン・トリチオグリコレート、
トリメチロールプロパン・トリ(3−メルカプト
プロピオネート)、トリメチロールプロパン・ト
リチオグリコレート、ジチオエタン、ジーまたは
トレチオプロパンおよび1,6−ヘキサンジオー
ルが挙げられる。 本発明の他の態様においては、接着剤は導電性
となり、哺乳動物の組織のごとき特定の表面に電
極の導電性部材を付着させるのに有用である。こ
の場合の接着剤は、接着剤組成物中に導電性向上
物質が含まれているということを除いては、上述
の接着剤と基本的に同じである。導電性向上物質
は照射処理工程の前に、非架橋ポリマーの溶液ま
たは分散体が添加されると便利である。好ましく
は、導電性向上物質は、非毒性でイオン化性の有
機または無機塩である。接着剤に用いられる導電
性向上剤の量は、導電性向上物質の種類等の因子
に依存し、導電性の大きい物質ほど少量でよい
が、導電性が比較的低い物質はそれだけ多量が必
要である。非毒性でイオン化性の有機塩または無
機塩の例としては、スルフアミド酸アンモニウ
ム、酢酸モノエタノールアミン、酢酸ジエタノー
ルアミン、乳酸ナトリウム、くえん酸ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウム、およ
び、ポリエチレングリコール可溶性塩)例えば、
酢酸アンモニウム、塩化マグネシウムおよび酢酸
マグネシウム)が挙げられる。約5%の硫酸マグ
ネシウムおよび約7%の酢酸アンモニウムが、接
着剤の導電性向上剤として用いられるのに適して
いる。導電性向上剤の混合物を用いてもよく、例
えば、塩化マグネシウムと酢酸マグネシウムの混
合物を利用することができる。 この導電性接着剤は、電極の接着剤として用い
られるのに特に好適であり、第1図の部材12の
ごとき導電性基体上を被覆するのに用いられると
便利である。導電性部材は、電極の分野において
は周知である。したがつて、導電性部材に使用さ
れる材料の種類の選択は、その大きさ、形状およ
び厚さの選択と共に、電極の最終的用途に依存す
るということのみを指摘して、ここでは導電性部
材に関する説明は行なわない。一般的には、部材
12は、約0.38mmから約3.18mm(約1000分の15か
ら約1/8インチ)の範囲の厚さを有する。第1図
に示すように、導電性接着剤14は、部材12を
面16に付着するように機能する。哺乳動物の皮
膚に付着される電極の例としては、経皮神経刺激
電極、電気外科用リターン電極およびEKCモニ
ター電極が挙げられる。 以下に、本発明の実施例を示すが、これらの実
施例は単なる例示にすぎないものと理解すべきで
ある。特に指摘しないかぎりは百分率は重量パー
セントである。 実施例 1 PVP20%、PEG25%および水55%を含有する
溶液を調製し、該溶液から成る1.5mmの被覆を白
いポリエステル布の片側に塗着する。上記PVP
はGAF社により販売されているPVPK−90であ
り、PEGはユニオンカーバイド社により販売さ
れているCarbowax300であり、また、上記ポリ
エステル布は白衣を作るのに一般的に用いられて
いる繊維に類似するものである。上記のようにし
て得た被覆布にポリエチレン保護膜を施し、該サ
ンプルを2.5Mevの電子ビーム源を用いて照射線
量3.5メガラドのイオン化照射に供する。この操
作を繰り返して多数のサンプルを作る。該サンプ
ルの約半分からポリエチレン膜を除去し、このよ
うにして得られたサンプルを、約30%の相対湿度
および20℃で約48時間にわたり空気を乾燥して
「乾燥」サンプルを形成する。 それらの「湿潤」サンプルおよび「乾燥サンプ
ル」を次いで、回転球式粘着力テストに供し、更
に、その剥離強度および重ね剪断力をテストし
た。回転球式粘着力テストは、次のように行なわ
れる:鋼製のボールを、長さ8.3インチ(21.1cm)
で幅0.53インチ(1.3cm)の水平に対して21゜30′傾
斜させたトラフを転がり落とす。接着剤サンプル
を配置して、トラフの端部から転がり出たボール
が該接着剤サンプルの表面に接着し始めるときの
接着剤の位置を求める。この数字が小さい程、粘
着力が優れている。 各サンプルの180゜剥離強度は次のようにして求
められる:幅1インチ(2.5cm)の試料を垂直な
鋼製プレートの一面に長さ方向に4インチ(10.2
cm)だけ接着させ、該試料の長さ方向の残りの部
分を折り返してその自由端を固定する。鋼製プレ
ートを垂直方向に上方に6インチ/分(15.2cm/
分)の速さで引き、接着剤サンプルが垂直な鋼製
プレート面から剥離されるための力を測定する。 各サンプルの90゜剥離強度は次のようにして求
められる:幅1インチ(2.5cm)の試料を長さ方
向に6インチ(15.2cm)分だけ、垂直な鋼製プレ
ートの一面に接着させ、該試料の長さ方向の残り
の部分を水平な鋼製プレートの上面に接着する。
垂直な鋼製プレートを6インチ/分(15.2cm/
分)の速度で垂直方向に移動させ、水平な鋼製プ
レート面から接着剤サンプルを剥離するための力
を測定する。剥離強度テストに用いた試料は、所
与の種類の試料につき厚さが色々異なるものであ
る。また、それらの試料は気泡を含有していた。 更に、PVP,PEGおよび水から成る溶液を用
いてガーゼ片を飽和させ該接着剤が約1mmとなる
ようにする。このようにして得られた飽和ガーゼ
を2つのポリエチレンシートの間に配置し、上述
と同様に照射処理を行なう。この操作を繰り返し
て他のサンプルを調製し、水蒸気透過性および酸
素浸透性をテストする。なお、このテストを行な
う前に、サンプルの約半分についてポリエチレン
から成る上層を除去し、このようにして得た特定
のサンプルを、相対湿度が約30%および20℃下に
約48時間空気乾燥して「乾燥サンプル」を得る。 酸素浸透性は次のように測定される:面積が
3.4インチ2(21.9cm2)で厚さが0.15インチ(0.4cm)
の接着剤サンプルを2つのチヤンバの間に配置
し、接着剤サンプルの片側が一方のチヤンバの壁
の一部を形成し、該接着剤サンプルのもう一方の
側が他のチヤンバの壁の一部分を形成するように
する。ボンベの調節装置からガス流量計を通して
貯蔵器(ヌノメータに連結されている)に酸素を
入する。上記の2つのチヤンバの間の酸素圧力差
を1psiに設定して、酸素の浸透度を測定する。 回転球式粘着力テスト、剥離強度テスト、重ね
剪断力テスト、および酸素浸透性の結果は第1表
に示されている。また、水蒸気透過度の結果は第
2表に示されている。 実施例 2−44 第3表に示す組成物を用いて接着剤(そのうち
の幾つかは導電性である)を調製する。各場合に
つき、溶液または分散体を調製し、厚さが約1〜
6mmの範囲に存する層を、表に示すように
2.5Mevの電子ビーム照射線源に供する。PVPと
PEGを含有する組成物については層の厚さは約
1〜3mmの範囲にあり、他の組成物について約2
〜6mmの範囲にある。各場合において得られる架
橋物質が接着剤である。 また、架橋によつて得られる接着剤の幾つか
は、約30%の相対湿度で20℃において約48時間空
気乾燥する。これらの特定の組成物について、対
応する乾燥接着剤の理論式は表中に示されてい
る。すべての場合において、対応する「乾燥」物
質は良好な接着剤である。 比較例 1〜5 前述の実施例2〜44の操作に従つて、表4に示
すような組成の溶液または分散体を調製し、約2
〜6mmの範囲の厚さを有する層を、表に示すよう
に2.5Mevの電子ビーム照射に供する。各場合に
おいて、得られる架橋物質が接着剤である。これ
らの接着剤のそれぞれを実施例2〜44の接着剤と
同様に空気乾燥した。それらの接着剤において、
対応する「乾燥」接着剤の理論式は表に示されて
いる。比較例1の「乾燥」物質は非接着性の脆性
のフイルムであり、他の4つの比較例の「乾燥」
物質は非接着性で可撓性の膜を呈する。 実施例 45 次の組成を用いて導電性接着剤を調製する: ポリビニルピロリドン(PVPK−90、GAF製)
20% ポリエチレングリコール300(Carbowax300、
ユニオンカーバイド社製) 25% 酢酸マグネシウム(試薬級、J.T.Baker製)
7% メチルパラベン(Inolex製) 0.037% プロピルパラベン(Inolex製) 0.012% FD&C Blue#2(H.Kohnstamm) 0.0012% 水 残 部 上記組成の粘性液を1/15インチ(1.7mm)の厚
さの層として第1図に示すような電気外科用リタ
ーン電極パツドに塗着する。 電極の全域に電流が通じるような回路を構成す
ることによつて、電極のインピーダンスを測定す
る。この測定を行なうには、先ず、電極の全面を
ステンレス鋼製プレートに固定する。次いで、該
ステンレス鋼製プレートをバレーラブ
(Valleylab)SSE−3B型電気外科用発電装置の
活性電極に連結し、一方、被試験電極を発電装置
のアースに接地する。シンプソン(Simpson)型
ラジオ周波数アンメータを電極/ステンレス鋼製
プレートに直列に連結し、フルーケ(Fluke)
8920A型RMSボルトメータをステンレス鋼製プ
レートと電極との間に連結する。SSE−3B型発
電装置を調整して750000ヘルツの正弦波信号を発
生させ、シンプソン型アンメータによつて電流を
1アンペアに調整する。ボルトメータの電圧を読
み記憶する。結果は単位面積当りの抵抗として第
5表に示している。 180゜の剥離強度テストは第1表のデータと同様
に鋼製プレートを用いて行ない、更に、男性およ
び女性の皮膚をテスト対象物として用いても行な
つた。用いる操作は、第1表の180゜剥離強度テス
トに関して記載したものと実質的に同じである
が、引張試験装置を用いて電極を12インチ/秒
(60.5cm/秒)の速度で剥離する点が異なる。更
に、人間をテスト対象物としてテストを行なうと
きには、手でアメテク(Ametek)の0〜30ポン
ドのはかりを用いて電極パツドを引つぱる。各実
験において、テスト対象となる人間の腿部に電極
パツドを固定する。結果は第6表に示されてい
る。 電極パツドに用いて接着剤については、取り外
しに際する不快感、毛髪、むくみ、傷の引つぱり
具合、および表皮の除去に特に注意しながら、テ
スト対象となる人間への刺激をテストする。対象
体に電極パツドを固着して10分以内に取り外す。
同じような試験を等しく行なう。得られたデータ
は第7表に示されている。 750000ヘルツで1アンペアの電流を用いて人間
のテスト対象体につき電極の電気インピーダンス
を調べた。同じ条件の幾つかの試験を行ない、得
られたデータを単位面積当りの平均インピーダン
スとして第5表に示す。 電極パツドについて更に次のテストを行なつ
た。すなわち、該パツドを秤量した後、ヒートシ
ールしてアルミニウム泊がラミネートされたパウ
チを作る。ここで、該パウチは、その片側を相対
湿度90%で37℃にし、他方の側を空気乾燥したと
きに0.016g/100インチ2/24時間より小さい水
分透過速度を有するようにする。同じ操作を繰り
返して、得られた密閉パツドを同時にブルーM
(Blue M)炉に配置する。2週間間隔で6個の
パウチを取り出し、18時間室温下に放置する。し
かる後、パウチを開封してパツドを取り出し、該
パツドの重さを量り、電気インピーダンスと金属
プレートに対する接着力を調べる。このテスト結
果を第8表に示す。 更に、照射によつて得た接着剤のペトリ皿サン
プルを調製し、該照射接着剤がバクテリアまたは
カビの生長を支えるか否かを調べた。4つのプレ
ートの各々に、セラチア・マルセセンス
(Serratia marcescens)、ミクロコツカス・ルテ
ア(Micrococcus lutea)、イー・コリ(E.coli)
およびカンデイダ・アルビカンス(Candida
albicans)を接種する。これらの接種プレートの
第1番目のものを2℃、第2番目のものを25℃、
第3番目のものを37℃、第4番目のものを55℃
で、それぞれ培養する。第5番目のプレートは負
の対照体として室温下に密封して放置する。第6
番目のプレートは、実験室の空気に15分間開放し
た後、25℃で1週間、次いで37℃で更に1週間培
養する。6種類のプレートはいずれもコロニーの
生長は認められない。正の対照体として、最少の
栄養分を含有する寒天プレートに同じバクテリア
と酵母を接種し37℃で培養する。このプレートに
は24時間後にコロニーの生長がみられる。 比較例 6 市販されている電気外科用パツドを用いて実施
例45のパツドとの比較を行なつた。このパツド
(「比較用パツド」と称する)は網状ポリウレタン
スポンジに粘性ゲルが含浸されたものであり、哺
乳動物の皮膚のごとき表面にパツドを固定するた
めに、境界に沿つて従来からの感圧性接着剤が配
置されている。該パツドの導電性部材は、ニツケ
ル合金であり、粘性ゲルは、3%のCarbopo1934
(商品名)、3%の塩化ナトリウム、PHを7.0に調
節するのに十分な量の水酸化ナトリウム、および
水から構成されている。 実施例45の電極パツドについて行なつた各種の
テストを実施したが、バクテリアおよび酵母の接
種は行なわなかつた。また、ブルーM炉を用いる
テストにおいては、サンプルを同時に炉内に配置
し、同時に炉から取出すか処理する。第5〜8表
に得られたデータを示す。 本発明は、新規な水に不溶性で親水性であり弾
性を有する感圧性接着剤を用いた手当用品に関す
るものである。この接着剤は、ウエブ状の支持基
体上の被覆として、または、自己支持性層として
有用である。ウエブ状基体によつて支持される場
合には、この接着剤は、包帯、創傷または熱傷手
当用品、生理用ナプキン、おむつ、人口肛門形成
装置、褥瘡パツド、振動または衝撃吸収材、音吸
収材、薬効成分(医薬)供給媒体上への接着剤と
して有用である。更に、自己支持性層として用い
られる場合には、接着剤は、美容用顔面マスクと
して、あるいは、哺乳動物の身体に補綴物または
装飾品を固定するのに有用である。本発明の一態
様においては、該接着剤は導電性となり電極接着
剤として有用である。そのような電極の例には、
経皮神経刺激電極、電気外科用リターン電極、お
よび、EKGモニター電極がある。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
第1図は、本発明の手当用品の1例を示す平面
図、第2図は、本発明の手当用品の1例を示す斜
視図、第3図は、本発明の手当用品の1例を示す
斜視図である。 10…リターンパツド、12…導電性部材、1
4…接着剤、18…ウエブ状基体、20…接着剤
層、36…自己支持性層。
図、第2図は、本発明の手当用品の1例を示す斜
視図、第3図は、本発明の手当用品の1例を示す
斜視図である。 10…リターンパツド、12…導電性部材、1
4…接着剤、18…ウエブ状基体、20…接着剤
層、36…自己支持性層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 接着剤を支持することのできるウエブ状基体
と、この基体を被覆する接着剤とから成る創傷ま
たは熱傷手当用品において、前記接着剤が照射に
よつて架橋した少なくとも1種類の水溶性合成有
機ポリマーのゲルと、ポリアルキレングリコール
可塑剤と、水とからなり、水に不溶性で親水性で
且つ弾性を有する感圧性接着剤であつて、前記架
橋ゲルは前記水および前記可塑剤中に溶解または
分散された前記水溶性合成有機ポリマーの溶液ま
たは分散体から形成され、また、前記架橋ゲルが
前記水溶性合成有機ポリマーの三次元マトリツク
ス内に前記可塑剤および前記水を保持しているも
のであることを特徴とする手当用品。 2 前記可塑剤が前記ポリマーの重量の約0.2〜
4倍の重量で存在していることを特徴とする特許
請求の範囲第1項記載の手当用品。 3 前記ポリマーがポリビニルピロリドンである
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の手
当用品。 4 前記ポリマーがK−90ポリビニルピロリドン
であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の手当用品。 5 前記ポリアルキレングリコールが分子量約
600〜約20000のポリエチレングリコールであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の手当
用品。 6 前記ポリアルキレングリコールが分子量約
300もしくは約600のポリエチレングリコールであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
手当用品。 7 前記溶液もしくは分散体が約12.5〜22.5重量
%の前記ポリマーを含有していることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載の手当用品。 8 前記溶液もしくは分散体が約20重量%の前記
ポリマーを含有していることを特徴とする特許請
求の範囲第1項記載の手当用品。 9 前記ポリマーがK−90ポリビニルピロリドン
であり、前記可塑剤が分子量約300のポリエチレ
ングリコールであつて前記ポリマー重量の約0.7
〜1.5倍の重量で存在していることを特徴とする
特許請求の範囲第1項記載の手当用品。 10 前記ゲルが燐酸で緩衝された生理食塩水を
含有していることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の手当用品。 11 前記ゲルが薬学的活性物質を含有している
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の手
当用品。 12 医学用もしくは運動競技用テープの形状に
あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
の手当用品。
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