JPH0481186B2

JPH0481186B2 -

Info

Publication number: JPH0481186B2
Application number: JP58172859A
Authority: JP
Inventors: Uein Edowaazu Donarudo; Jon Uiriamuzu Donarudo; Jeemusu Ratsuseru Teransu
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1982-09-20
Filing date: 1983-09-19
Publication date: 1992-12-22
Also published as: DE3374456D1; EP0104074B1; US4480003A; EP0104074A2; BR8305075A; EP0104074A3; JPS5993454A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、プレインペーパー静電複写機
（plainpaper electrostatic copier）で用いる透
明陽画作成用の透明シート物質からなる構造体に
関する。より詳しくは、本発明は、像領域におけ
るトナー受容性を改善するために導電性ポリマー
の被覆を利用することにより、透明陽画の質が改
善される透明陽画フイルムに関する。周知のとおり、転写式静電複写は、使用の対象
となる特定の機器に応じて正又は負のいずれかの
均一な静電荷を、暗所においてのみ電荷が保持さ
れる光導電性の表面、例えばセレン被覆ドラムに
付与することを普通包含している。これは、暗所
において、ドラムを直列のコロナ放電ワイヤーの
下側に通すことによつて達成される。その後、形
成すべき像を保持している文書又は物品にレンズ
系を通して光導電性の表面をさらす。導電性の表
面で光線が当つた領域においては、電荷が散逸
し、導電性の支持体を通つて地中に流れ、像領域
に静電荷が殆どそのままで残留する。次に逆の電
荷を有するトナー物質に光導電性の表面を接触さ
せ、そして静電吸引によつて該トナー物質を帯電
表面領域に密着させる。像を受容すべきシートを
トナー像の上に置き、コロナ放電ワイヤーを用い
るなどして電荷を該シートに付与する。その結
果、光導電性の表面上の帯電トナーの大部分がシ
ートに転写される。最後に、熱、圧力又は両者を
組合わせて施すことにより、トナーをシートに融
着させる。ポリマー系のフイルムは、接触摩擦電気帯電又
は誘導帯電の或る条件において、不均一の静電荷
を獲得する傾向を有する。静電複写機で透明陽画
フイルムの作像を行うとき、この傾向は望ましく
ない。もし、この種のフイルム上の電荷が散逸し
ないときは、複写機内での静電放電
（electrostatic discharge）によつて調色像
（toned image）の歪曲が起きる。例えば液体ト
ナーを用いるプレインペーパー複写機の場合、透
明陽画フイルム上の電荷は、形成された像の中に
ボイド（void）又はバブル（bubble）が生じる
原因となり、従つてこれらの像が歪曲される。こ
のボイド形成現象は、「スタチツクバブル」作用
として知られている。複写機内にプラスチツクフイルムシートのスタ
ツク（stack）を連続的に供給することは困難で
あり、その理由は、シートがスタツクから滑り落
ちるときに生じる静電気の蓄積に起因し、シート
が相互に付着し合うためである。この静電付着に
よつてフイルムの供給が阻止され、あるいはクリ
ープ（creep）が生じたり、又はスタツクの一番
上にない、下の方のフイルムシートが先に機械に
送りこまれたりする原因となる。クリープはジヤ
ミング（jamming）又は供給失敗の原因となり
うる。バーカー（Barker）の米国特許第3618752
号明細書には、フイルムシートのスムーズな供給
を促進する手段として、紙をフイルムシートに付
着させて使用することが開示されている。明らか
に紙は電荷の蓄積を防止する作用をするが、コス
トを高くすると共に廃棄物の問題が起きる。エー
クマン（Akman）の米国特許第3854942号明細書
には、微粒子物質をコーテイングに加えることに
より、隆起領域を有する被覆表面を作用すること
が開示されている。微粒子物質の使用により、フ
イルムシート間が隔離され、従つてそれらの間の
静電荷が低減される。透明なフイルムベースの片側−像を受容する側
−に受容体被覆を施し、そして透明フイルムベー
スの反対側に静電防止用の導電性物質の被覆を施
すことによつて受容体フイルムを製造すること
が、ミネソタ・マイニング・アンド・マヌフアク
チヤリング社（Minesota Mining and
Manufacturing Co.）によつてなされた。導電性
被覆は、有機バインダー中の有機アンモニウム塩
から製造される。スタツクにして貯蔵する間に、
１枚の透明フイルムシートの片側にある導電性の
被覆は、隣接する透明フイルムシートの像を受容
する側の受容体被覆と接触することになる。この
条件下において、一方の透明陽画フイルムシート
上の静電防止用導電性物質の若干が、隣接する透
明陽画フイルムシートの受容体被覆に移行
（migrate）する恐れがある。そのような透明陽
画フイルムを複写機に通した場合、受容体表面上
に静電防止物質を含んだ領域は、トナーを受けつ
けず、従つて得られる像には小さな斑点（ピンホ
ール）が生じることになる。本発明は、プレインペーパー静電複写機で用い
る透明陽画フイルムに関する。透明陽画フイルム
の基材は、可撓性、透明、性熱性のポリマー系シ
ート物質である。該フイルムベースの第１主要面
の上には、像受容層が被覆される。この層は、ト
ナーを受入れる、熱可塑性で透明なポリメチルメ
タクリレートポリマーであつて、その中にシリカ
粒子が分散して含まれているようなポリマーで製
造されるのが好ましい。フイルムベースの第２主
要面の上には、無移行性の導電性物質の層が被覆
されている。本発明に使用する導電性物質は一部
クロロメチル化されたポリスチレンの反応生成物
であり、好ましい導電性物質は、ピリジン及び２
−アミノピリジンと一部クロロメチル化ポリスチ
レンとの反応によつて誘導されたポリマーであ
る。ポリマーフイルムベースと像受容層との間、
及びポリマーフイルムベースと導電性物質との間
に、それぞれプライマー被覆を介在させるのが望
ましい。このプライマー被覆は、フイルムベース
に対する二つの層の接着を改善するのに役立つ。
また導電物質の層の上に保護被覆を設けるのが好
ましい。保護被覆は、他の物質を含むことによつ
て表面変性を行い、摩耗、抵抗性、粗さ及びすべ
り性を調節することができる。像受容層の表面抵
抗率は少なくとも１×10¹⁴オーム／スケアでなく
てはならない。導電性物質からなる層の表面抵抗
率は、約１×10¹¹ないし約５×10¹³オーム／スケ
アであることを要する。本発明は、プレインペーパー複写機で用いるの
に適したポリマー系フイルムシートであつて、透
明な背景領域を維持しながら、原稿に対応する作
像領域がトナーを受入れる前記シートを提供する
ものである。また本発明は、プレインペーパー複
写機に対してシートのスタツクからスムーズに供
給することが可能なポリマー系フイルムシートを
提供するものである。さて、第１，２，３及び４図を参照するに、本
発明の透明陽画フイルムは、 (1) 可撓性、透明、耐熱性のポリマー物質で製造
されたフイルムシートベース１０、 (2) 前記のフイルムシートベースの一つの主要面
に被覆された像受容層１２、 (3) フイルムシートベースの第２主要面に被覆さ
れた、無移行性の導電性物質の層１４、 (4) 層１４よりも導電率が低い樹脂で形成され、
(3)における層の上に重ねて被覆された随意の保
護被覆層１６からなつている。また、フイルムシートベース１０は、像受容層
１２もしくは導電物質層１４のいずれか、又は両
者用のプライマー被覆１８を有することができる
（第３図及び第４図参照）。フイルムシートベース１０は、オーバーヘツド
投映で用いるのに適切な透明度を有する、すなわ
ち、可視光線を通過させるものでなくてはならな
い。該シートベースは、150℃の温度にに耐える
耐熱性を有するべきである。好適な物質として、
ポリエステル、セルローストリアセテート、ポリ
イミド、ポリカーボネート及びポリスルホンが包
含される。好ましい材料は、配向ポリエレンテレ
フタレートフイルムである。フイルムの厚さは、
約0.001ないし約0.010インチの範囲内であつてよ
い。好ましい厚さは約0.003ないし約0.004インチ
である。像受容層１２は、プライマーを施し、又は施し
てないフイルムシートベース上に被覆された、本
質的には透明なポリマーである。フイルムシート
ベースと同様に、像受容層１２も可視光線を透過
させるものでなくてはならない。像受容層１２が
粗面化剤（roughening agent）を含み、同種の
シートのスタツクの頂部から仕上りフイルムを１
枚ずつすべり落とすのに役立つ表面粗さが得られ
るようにするのが望ましい。粗面化剤によつて表
面積が増大することは、液体トナーの乾燥を促進
し、所望のパターン以外にトナーが流出するのを
防止し、従つてシヤープな像を得るのに役立つ。
またトナーの接着力も改善される。像受容層１２用に好適な物質には、ポリメチル
メタクリレート、ポリエステル、セルロース系物
質、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
ル／酢酸ビニルコポリマー、アクリロニトリル／
ブタジエン／スチレンターポリマー、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリウレタン、ポリメタクリレート、
置換ポリスチレン及びその他の熱可塑性又は架橋
結合樹脂が包含される。好ましい樹脂はポリメチ
ルメタクリレートである。好適な粗面化剤には、無定形のシリカ、アルミ
ニウム水和物、炭酸カルシウム、マグネシア及び
尿素−ホルムアルデヒドポリマー粒子が包含され
る。像受容層１２の塗布量は、平方フイート当り約
150mgであるのが好ましい。該塗布量は平方フイ
ート当り約10ないし約1000mgの範囲内とすること
ができる。像受容層１２は、常用の被覆法で塗布
できる。ローラー塗りで施されるのが好ましい。
塗装に適する溶剤には、アセトン、酢酸エチル、
メチルエチルケトン、塩化メチレン又はそれらと
トルエンもしくはキシレンのごとき希釈剤とのブ
レンドが包含される。像受容層の表面抵抗率は約１×10¹⁴オーム／ス
ケアに等しいか、又はそれを超えるべきである。
この抵抗率は、ASTM D257−78に従つて測定
される。表面抵抗率を測定するのに使われる装置
には、(a)モデル6105抵抗率アダプター、(b)モデル
2401高電圧サプライ、及び(c)モデル410Aピコ電
流計が包含され、これらはすべて、オハイオ州ク
リーブランドのケイスレー・インスツルメント社
（Keithley Instruments，Inc.）によつて製造さ
れている。測定時の温度は21゜±３℃、相対湿度
は30±10％である。試料の大きさは3.5インチ×
3.5インチである。抵抗率は100ボルトで測定す
る。当業者であれば、ケイスレーの装置を用いて
前記の測定を行うことは容易である。導電物質層１４は可視光線を透過し、無移行性
で、かつ、透明陽画フイルムベース物質又は公知
のプライマー物質に対して接着性でなくてはなら
ない。導電物質層の表面抵抗率は、約５×10¹³オ
ーム／スケア未満でなくてはならないが、約１×
10¹¹オーム／スケア以上であることを要する。像
受容層１２の表面抵抗率測定に用いたと同じ条件
及び装置を用い、導電物質層１４の表面抵抗率を
測定する。表面抵抗率が１×10¹¹オーム／スケア
未満の導電物質であつても、塗布量を減らすこと
により、断面積を減じ、電流に対する抵抗を増大
させれば使用することができる。保護被覆層１６
と一緒にして導電層を用いる場合には、層１４及
び層１６から形成される複合被覆が、約１×10¹¹
ないし約５×10¹³オーム／スケアの表面抵抗率を
有するべきである。本発明に使用する導電性物質は無移行性であ
り、水に不溶性であつて、指紋が着きにくく、そ
して湿度の変化に対して抵抗性を有する。高湿条
件下に貯蔵された場合、これらの導電性ポリマー
は、隣接フイルムシートの像受容層に移行しにく
い。無移行性能は、本発明における必須条件であ
る。従来の帯電防止剤は、一般に取扱い中に基材
から移行してしまう。それらはプラスチツク基材
から容易にこすりとられ、拭いとられ、又は洗い
流される。本発明に用いられる導電物質は、貯蔵
及び取扱の過程におけるフイルムベース１０又は
プライマー被覆１８からの移行に抵抗する。本発
明の水に不溶性の導電ポリマーはたとい保護被覆
層を用いない時でも移行しない。本発明で用いる
ことのできる水溶性の導電ポリマーも、保護被覆
層がなくても移行しない。しかし、水溶性の導電
ポリマーはその上に指紋が現われやすいので、そ
の場合には保護被覆層があつた方がよい。特に好ましい導電性のポリマーは、ピリジン及
び２−アミノピリジンと一部クロロメチル化ポリ
スチレンとの反応から誘導されたポリマーであ
る。この樹脂は、次の一般式：（式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＝1.0であり、そしてｘはコポリマー中におけるピリジン付加物のモ
ル分率を表わし、ｙはコポリマー中における２−アミノピリジン
付加物のモル分率を表わし、ｚはコポリマーの非置換フエニル部分のモル分
率を表わす）で表される。ｘ，ｙ及びｚの典型的な値は、それぞれ0.25、
0.25及び0.50である。ｘ，ｙ及びｚの個々の値は
臨界的要素でない。このポリマーの数平均分子量
は約600000ないし約105000の範囲内であるのが望
ましい。数平均分子量が25000程度に低くてもさ
しつかえない。また数平均分子量が105000を超え
ることもできる。このコポリマーを製造するのに
好ましいビニルベンジルクロライドは、ｐ−及び
ｍ−ビニルベンジルクロライドである。他の好適なポリマーには、下記の物質と一部ク
ロロメチル化ポリスチレンとの反応生成物が包含
される： (a) ピリジン (b) ２−アミノピリジン (c) ジメチルヒドラジン (d) トリフエニルホスフイン。これらのポリマー、すなわち、コポリマーは下
記構造式で示される： (a) ピリジンのみ式中、ｘ＋ｚ＝1.0であり、そしてｘはコポリマー中のピリジン付加物のモル分
率を表わし、ｚはコポリマーの非置換フエニル部分のモル
分率を表わす。 (b) ２−アミノピリジンのみ式中、ｙ＋ｚ＝1.0であり、そしてｙはコポリマー中の２−アミノピリジン付加
物のモル分率を表わし、ｚはコポリマーの非置換フエニル部分のモル
分率を表わす。 (c) ジメチルヒドラジン式中、ｙ＋ｚ＝1.0であり、そしてｙはコポリマー中のジメチルヒドラジン付加
物のモル分率を表わし、ｚはコポリマーの非置換フエニル部分のモル
分率を表わす。 (d) トリフエニルホスフイン式中、ｙ＋ｚ＝1.0であり、そしてｙはコポリマー中のトリフエニルホスフイン
付加物のモル分率を表わし、ｚはコポリマーの非置換フエニル部分のモル
分率を表わす。ｘ，ｙ及び（又は）ｚの厳密な値は臨界的要素
ではない。しかしながら、ｚで表わされるモル分
率が、導電性ポリマーを水に不溶性となすに充分
高く、しかもｚで表わされるモル分率が適度に低
くて、導電性ポリマーの導電率、又は表面抵抗率
が適正範囲内におさまることが必要である。導電性のポリマーを慣用の非導電性ポリマーと
混合することにより、導電性ポリマー層１４の表
面抵抗率を所望の値にすることができる。ピリジ
ン及び２−アミノピリジンと一部クロロメチル化
ポリスチレンとの反応から誘導されたポリマーの
ような導電性のポリマーと相溶性である非導電性
のポリマーとして、ポリ酢酸ビニル及びポリメチ
ルメタクリレートが挙げられる。適当な導電層が
形成されるためには、ブレンド中に少なくとも約
５％の導電性ポリマーが用いられなくてはならな
い。ブレンドされた導電ポリマーは、保護被覆層
を必要としない。ブレンドされた導電性ポリマー
は、前記の装置を用いて前記条件下で測定した表
面抵抗率が約１×10¹¹なしい５×10¹³オーム／ス
ケアでなくてはならない。導電性ポリマー層１４の塗布量は、平方フイー
ト当り約0.5ないし約50mgの範囲内であつてよい。導電性ポリマーは、常法によつて塗布すること
ができる。メタノール中0.10重量％溶液からグラ
ビア塗装法でポリマーを塗布するのが望ましい。
塗装に好適な他の溶剤は、エタノール又はエタノ
ールとメタノールとの混合液である。また湿潤剤
を用いて塗装を容易にすることもできる。非イオ
ン性の界面活性剤は好ましい湿潤剤である。好適
な非イオン性界面活性剤の例はアルキルアリール
ポリエーテルアルコールである。導電性ポリマー
のメタノール溶液に界面活性剤を配合すると、導
電性被覆を塗布して得られる導電層の均一性が高
められる。保護被覆層を用いない場合に、或る種の複写用
装置からのシート送り出しを適正化するためには、導電性被覆に滑剤を添加するのが
望ましい。適当な滑剤の例は脂肪酸及び脂肪アル
コールである。好ましい滑剤はポリフエニルメチ
ルシロキサンである。滑剤は、複写機出口トレー
上におけるすべり摩擦係数を低下させる。導電層１４として、もし無機の導電性物質を用
いる場合には、該導電性物質として導電性の金
属、又は導電性の金属酸化物を用いることができ
る。アルミニウム、銅、銀及び金のごとき金属、
酸化錫又は酸化インジウムのごとき酸化物を、き
わめて低い塗布量で蒸着することにより、導電層
として必要な導電率を達成することができ、しか
も透明度についての条件は依然として満たされ
る。沃化第一銅及び沃化銀のような無機化合物を
導電性樹脂に加えて導電層を製造することもでき
る。トレボイ（Trevoy）の米国特許第3245833号
明細書には、フイルム形成用バインダー物質中に
無機化合物を配合することにより、導電性の被覆
を製造する方法が開示されている。導電物質層よりも導電率が低い透明のポリマー
又は樹脂を用い、導電層１４の上に保護被覆１６
をかぶせることができる。保護被覆層１６に用い
る物質は、それ自体で測定した場合の表面抵抗率
が10¹⁵オーム／スケアを超えるものであつてよ
い。しかし、導電層１４の上に被覆された場合に
おける複合被覆、すなわち、保護被覆層１６によ
つて上塗りされた導電層１４の表面抵抗率は、前
記の装置を用いて前記の条件下における標準的方
法で測定して約１×10¹¹ないし約１×10¹³オー
ム／スケの範囲内でなくてはならない。保護被覆
層１６に用いるポリマーは、可視光線を透過さ
せ、かつ、導電性にまさる層１６に対して接着す
るものでなくてはならない。さらに、該ポリマー
は、隣接シート及び複写機の紙通路内の固定面に
対する摩擦が低いものでなくてはならない。また
該ポリマーは、指紋及び他の取扱時の問題、例え
ば引つかき傷に対する抵抗性を有するものでなく
てはならない。もし、導電物質層１４が無移行性
で、引つかき傷や指紋に対する抵抗力がきわめて
高く、そして適正なすべり性能を有するものであ
る場合には、保護被覆１６は必必要でない。すで
に述べたとおり、無移行性の被覆とは、隣接物、
特に透明陽画フイルムシートのスタツク中におけ
る隣接フイルムシートの像受容層へ転移しない被
覆のことである。保護層１６用として好適な樹脂には、ポリエス
テル、ポリスチレン誘導体、塩化ビニル及び酢酸
ビニルのポリマー及びコポリマー、アクリル系ポ
リマー、ポリウレタン及びアクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレンコポリマーが包含される。好
ましい樹脂はポリメチルメタクリレートである。
隣接するシートや機械部分に対する保護層の摩擦
を低減するため、摩擦低減剤を樹脂に加えること
ができる。適当な摩擦低減剤の例として、無定形
のシリカ、尿素ホルムアルデヒド、滑剤、例えば
シリコーン、鉱油、脂肪酸及び脂肪アルコールが
挙げられる。好ましい摩擦低減剤はポリヒドロキ
シシリコーン油〔ダウ・コーニング社（Dow
Corning Corp.）製のQ1−3563〕である。保護被
覆層は、常用の塗装方法で塗布することができ
る。好適な塗装用溶剤は、トルエン及びメチルエ
チルケトンである。また、保護被覆層に粗面化剤
を加え、同種シートのスタツクの最上部からフイ
ルムが１枚ずつすべり落ち易いようにすることも
できる。好適な粗面化剤は、像受容層向けて好適
な粗面化剤と同じである。保護被覆１６の厚さは、さきに述べた条件下に
おいて、ASTM D257−78に従つて測定した透
明陽画フイルムの複合被覆、すなわち、導電層１
４及び保護被覆層１６の表面抵抗率に影響を及ぼ
す。保護被覆層１６の厚さが大になるに従い、複
合被覆の表面抵抗率が高くなる。次の表はこの関
係を示すものである。導電層１４の塗布量は、常
に0.020ｇ／ft²の一定値に保つた。表保護被覆の複合被覆の表面抵抗率概略厚さ（相対湿度30±10％）オーム／スケア 0.9μm ２×10¹² 2.2μm ４×10¹³ 4.0μm ５×10¹⁵ また、導電層１４の厚さによつても複合被覆の
表面抵抗率が変動する。導電層１４の厚さと複合
被覆の表面抵抗性との間の関係を表に示す。導
電層の厚さはその塗布量に正比例する。（保護被
覆層１６の厚さは、常に1.2μmの一定値に保たれ
た。）

〔ASTM D257−78：装置はモデル6105抵抗率アダプター、モデル2401高電圧サプライ、モデル410Aピコ電流計を包含（すべてケイスレー・インスツルメント社製）；温度＝21℃；相対湿度＝30％；試料の大きさ＝3.5インチ×3.5インチ；電圧＝100ボルト〕

保護被覆層と導電層との複合体の表面抵抗率
１×10¹¹〜５×10¹³オーム／スケア（像受容層の場合と同一条件）表面電圧 500〜1000ボルト〔Ｍ／Ｋシステム社（Ｍ／Ｋ Systems，
Inc.）製のスタチテスター（Stati−Tester）
モデル169Cを用い、95ミクロアンペアで20
秒充電後〕 30秒の減衰時間後の表面電圧、MKSスタチテ
スター 250ボルト未満本発明に従つて構成された透明陽画フイルム
は、プレレインペーパー複写機の紙通路内で発生
する静電荷を有効に散逸することが見いだされ
る。もし、これらの電荷の散逸がなければ、トナ
ーパターン又は像は、機械の内部における静電放
電によつて歪曲されることになる。本発明の透明
陽画フイルムは、液体トナー方式によるプレイン
ペーパー複写機中で用いることができる。これら
のフイルムは、スタツクからの場合のように多重
供給方式による供給が可能であり、しかも像の領
域には、望ましくない静電放電歪曲が現われな
い。以下特定的な例示的実施例を記載して本発明を
詳しく説明する。しかしながら、例中に記載され
る特定の詳細事項に本発明が限定されるものでは
ないことを理解すべきである。例下記の成分の記載量を混合し、像受容層１２用
の組成物を製造した：成分重量部メチルエチルケトン 4400 トルエン 4400 ポリメチルメタクレート樹脂〔E.I.デユポン・
ド・ニユーマース社（E.I.duPont de
Nemours and Co.）製の商標エルバサイト
（Elvacite ）2041〕 1200 無定形シリカ、7μ〔W.R.グレース社（W.R.
Grace and Co.）製の商標シロイド（Syloid
）162〕 36 無定形シリカ、3μ（W.R.グレース社の商標シロ
イド244） 12 溶液全体をホモジナイズすることによつて無定
形シリカを分散させた。次にポリ塩化ビニリデン
をあらかじめ両面に下塗りしておいたポリエチレ
ンテレフタレートフイルム１０の片側に上記の溶
液を塗布した。次いで溶液を乾燥した。塗布量は
0.15ｇ／ft²であつた。これは第４図における層
１２である。下記の成分の記載量を混合し、導電層１４用の
組成物を製造した：成分重量部メタノール 10000 導電性ポリマー 12.5 湿潤剤〔アルキルアリールポリエーテルアルコ
ール、商標トライトン（Triton ）Ｘ−100、
ローム・アンド・ハース社（Rohm and Haas
Co.）製〕 2.5 上記の導電性ポリマーは、ピリジン及び２−ア
ミノピリジンと一部クロロメチル化ポリスチレン
とを反応させて形成したポリマー、すなわち、（式中、ｘ＝0.25、コポリマー中のピリジン付加物のモ
ル分率、ｙ＝0.25、コポリマー中の２−アミノピリジン
付加物のモル分率、ｚ＝0.50、コポリマーの非置換フエニル部分の
モル分率）であつた。このポリマーを製造するには、まずスチレンと
ビニルベンジンクロライドとを反応させてスチレ
ンとビニルベンジルクロライドとのコポリマーを
形成する。次に、このコポリマーをピリジン及び
２−アミノピリジンと反応させて最終ポリマーを
形成する。詳しく書くと、16.4重量部のスチレ
ン、14.5重量部のビニルベンジルクロライド及び
66.9重量部の水を、ガラスで内張した反応器の中
へ下記の成分：ラウリル硫酸ナトリウム 1.5重量部重炭酸ナトリウム 0.2 〃過硫酸カリウム 0.2 〃ドデシルメルカプタン 0.1 〃ｍ−重亜硫酸ナトリウム 0.1 〃と共に装入した。60％のｍ−ビニルベンジルクロ
ライドと40％のｐ−ビニルベンジルクロライドと
を用いた。スチレン−ビニルベンジルクロライド
コポリマーが形成された後、反応混合物を120重
量部のトルエンで抽出した。得られたコポリマー
溶液に対し、73.9重量部のエチルアルコール、
6.5重量部のピリジン、23.7重量部のアセトン及
び3.8重量部の２−アミノピリジンを加えた。反
応完結後、得られたポリマーを132.1重量部のメ
チルアルコールで希釈した。ポリエステルフイルム１０の、像受容層１２が
ある側と反応の側に導電性のポリマーを塗布して
から乾燥させた。乾燥塗布量は約0.002ｇ／ft²で
あつた。これは第４図の層１４である。下記の成分の記載量を混合することにより、保
護被覆用の組成物を製造した：成分重量部メチルエチルケトン 4400 トルエン 4400 ポリメチルメタクリレート（商標エルバサイト
2041、E.I.デユポン・ド・ニーマース社） 1200 無定形シリカ、7μ（商標シロイド162、W.R.グ
レース社） 10 ポリヒドロキシシリコーン油（Q1−3563、
ダウ・コーニンググ社） 6.5 溶液をホモジナイズして無定形シリカを分散
させた。次に、導電層１４の上にこの溶液を被
覆した。好ましい塗布量は0.15ｇ／ft²であつ
た。これは第４図における層１６である。このフイルムの特性値は下記のとおりである。保護被覆層に対する像受容層の摩擦係数（ASTM D1894−78） 0.45 保護被覆層に対するサビン（Savin）770 複合機の摩擦係数（ASTM D1894−78） 0.62 シエフイールド平滑度、像受容層
35シエフイールド単位シエフイールド平滑度、保護被覆層
７シエフイールド単位像受容層の表面抵抗率（前掲の測定で用いたと
同じ条件）１×10¹⁵オーム／スケア保護被覆層と導電層との複合体の表面抵抗率
（前掲の測定で用いたと同じ条件）
１×10¹³オーム／スケア MKSスタチテスター上95ミクロアンペアで20
秒間充電後の表面電圧 800ボルト 30秒の減衰時間後（MKSスタチテスター使用）
の表面電圧 50ボルト例４ミルの透明なポリエチレンテレフタレーの両
面に対し、乳化重合ラテツクスからのポリ塩化ピ
ニリデンを下塗り被覆した後、175〓のオーブン
中で乾燥して各面とも20mg／ft²の塗布量となる
ようにしてシート試料を製造した。ポリエステルフイルムの片側に対し、例の導
電性ポリマーをメタノール中0.10重量％の溶液と
して塗布し、175〓で２分間乾燥して２mg／ft²の
乾燥塗膜を得た。ポリエステルフイルムの他の側、すなわち、像
受容層に対し、0.50％の商標カブ−ｏ−ライト
100を含む50％トルエン／50％メチルエチルケト
ン中12重量％の溶液として、ポリメチルメタクリ
レート（商標エルバサイト2041）を被覆した。像
受容層に対する塗装は、＃120ナールグラビア塗
装機によつて行い、200〓のオーブン中で２分間
乾燥し、200mg／ft²の塗膜を得た。8μのアグロメ
レート平均寸法を有する、尿素とホルムアルデヒ
ドとの架橋結合した縮合ポリマーである商標カブ
ーｏ−ライト100は、4000psiにおいてマントン−
ゴ−リンラブホモジナイザー（Manton−Gaulin
Lab Homogenizer）に１回通されるだけで樹脂
溶液中に分散した。製造されたシートをサビン760及び770液体トナ
ー複合機に１枚ずつ供給することにより、透明陽
画を作成した。均一な作像がなされた。導電被覆
を施さなかつた対照シートは、像領域に「スタチ
ツクバルブ」ボイドドを示した。例下記の点を除き、例で用いた製造方法を本例
において繰返した： (1) ローム・アンド・ハース社製のアルキルアリ
ールポリエーテルアルコールである界面活性
剤、商標トライトンＸ−100を導電性ポリマー
に加えた。界面活性剤の濃度は、メタノール中
0.10重量％の導電ポリマー溶液に対して0.02重
量％であつた。 (2) 導電ポリマー溶液に対し、ダウ・コーニング
社製のポリフエニルメチルシロキサンである滑
剤、商標ダウ・コーニング556の化粧品級の液
を加えた。滑剤の濃度は、(1)における溶液の重
量を基準にして0.04重量％であつた。 (3) 合成無定形シリカのブレンドを像受容層被覆
溶液に加えた。E.I.デユポン社製のポリメチル
メタクリレートである商標エルバサイト2041中
に、W.R.グレース社製の合成無定形シリカ、
商標シロイド162及びシロイド244を分散させ
た。像受容層被覆及び導電層の各成分の量を表
に示す。また表には、好ましい塗布量も併
記した。

【表】前記の透明陽画材料を試験したところ、次のよ
うな結果が得られた。

【表】例導電被覆層用として、次に示すようなポリマー
性の物質を用いた：（式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＝1.0であり、そしてｘ＝コポリマー中のピリジン付加物のモル分
率、ｙ＝コポリマー中の２−アミノピリジン付加物
のモル分率、ｚ＝コポリマーの非置換フエニル部分のモル分
率）；（式中、ｘ＋ｚ＝1.0であり、そしてｘ＝コポリマー中のピリジン付加物のモル分
率、ｚ＝コポリマーの非置換フエニル部分のモル分
率）；（式中、ｙ＋ｚ＝1.0であり、そしてｘ＝コポリマー中のジメチルヒドラジン付加物
のモル分率、ｚ＝コポリマーの非置換フエニル部分のモル分
率）；（式中、ｙ＋ｚ＝1.0であり、そしてｙ＝コポリマー中の２−アミノピリジン付加物
のモル分率、ｚ＝コポリマーの非置換フエニル部分のモル分
率）；（式中、ｙ＋ｚ＝1.0であり、そしてｙ＝コポリマー中のトリフエニルホスフイン付
加物のモル分率、ｚ＝コポリマーの非置換フエニル部分のモル分
率）；（式中、ｘ＋ｚ＝1.0であり、そしてｘ＝コポリマー中のジエチルフエニルアミン付
加物のモル分率、ｚ＝コポリマーの非置換フエニル部分のモル分
率）；（式中、ｘ＋ｚ＝1.0であり、そしてｘ＝コポリマー中のトリブチルアミン付加物の
モル分率、ｚ＝コポリマーの非置換フエニル部分のモル分
率）。すでに述べたとおり、ｘ，ｙ及び（又は）ｚの
厳密な値は臨界的要素とはならないが、コポリマ
ーの非置換フエニル部分のモル分率を表わすｚ
は、導電性ポリマーが水に不溶性となるのに充分
な程度に高くなくてはならず、しかも導電性のポ
リマーが適正な範囲内の表面抵抗率を示すのに充
分な程度に低くなくてはならない。メチルアルコール、メチルエチルケトン、塩化
メチレン、アセトン及びトルエンに不溶性のポリ
マーを除き、10％（重量による）の濃度におけ
るメチルアルコール溶液を製造した。メチルアル
コール中10％のポリマー溶液を元にして、メチル
アルコール中１％及び0.10％のポリマー溶液を調
製した。ポリ塩化ビニリデンで下塗り処理した、
４ミリ厚のポリエチレンテレフタレートフイルム
に対し、各樹脂の三通りの濃度のメチルアルコー
ル溶液を綿棒で塗布し、120〓のオーブン中で２
分間乾燥させた。試料に対して次のような試験を
行つた：Ａ表面導電率−74〓、61％の相対湿度；他の条
件は前掲の表面抵抗率の測定に用いたと同じで
あつた；Ｂすべり摩擦係数−50ｇのおもり及びサビン
770複合機の送り出しトレー；Ｃ摩耗又はスカツフイング抵抗−中等度のこす
り圧力（rub pressure）の下にテイツシユペー
パーを使つて或る領域を10回拭つて試料を検査
した；Ｄ指紋抵抗性。

【表】

【表】表面導電率の試験結果によると、これらのポリ
マー群のうちポリマーが最も導電性であり、そ
してポリマーがこれにつぐポリマーである。フ
イルム上の塗布量を適正に選ぶならば、試験に供
した６種類のポリマーはすべて透明陽画フイルム
に所望される導電性を生じる能力を有している。
摩耗抵抗はどのポリマーも劣つている。従つて、
透明陽画フイルムの製造にこれらのポリマーを用
いる場合には、保護被覆を用いるのが望ましい。
供試フイルムの指紋抵抗性は可ないし良であつ
た。ポリマー及びは最低のすべり摩擦係数を
示した。４ミル厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ム上に１％及び0.1％の各溶液を塗布した試料を
無地の8.5インチ×11インチのボンド紙上にテー
プ片で付着させ、サビン770複写機に通した。ポリ塩化ビニリデンを用いて下塗り処理しただ
けで、上記の溶液を塗布しない４ミル厚のポリエ
ステルフイルムを対照として用いた。複写の質に
ついての試験結果を表に示す：

【表】１％溶液の導電性被覆を有する透明陽画フイル
ムから作成した複写は、ポリマー及びを原料
とした被覆の導電率が高すぎて弱い像が得られた
ことを示している。0.1％溶液の導電被覆を有す
る試料から得られた像密度（image density）
は、すべて合格圏内であつた。しかし、この濃度
において低導電率を示すポリマーから得られた像
は、縁端鮮明度（edge acuity）が不良であつた。
一部クロロメチル化ポリスチレンの反応生成物か
ら形成された導電性のポリマーを用い、裏側、す
なわち、像を受容しない方の側を被覆した場合、
プレインペーパー複写機によつて好適な透明陽画
を作成することが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は透明陽画フイルムの断面図であつて、
フイルムの一方の側は像受容層で被覆され、他の
側は導電性物質の層で被覆されている。第２図も
透明陽画フイルムの断面図であつて、フイルムの
一方の側は像受容層で被覆され、そして他の側は
導電性物質の層で被覆されているが、この導電層
の上には保護被覆が上塗りされている。第３図
は、第１図の透明陽画フイルムの別の態様であつ
て、透明陽画フイルムがその両面にプライマー被
覆を包含している。第４図は、第２図の透明陽画
フイルムの別の態様であつて、透明陽画フイルム
がその両面にプライマー被覆を包含している。図中、１０……ポリマー系のフイルムベース、
１２……像受容層、１４……導電層、１６……保
護被覆層、１８……プライマー被覆。

Claims

【特許請求の範囲】１静電作像が可能であり、かつ、 (a) 可撓性、透明、耐熱性のポリマー系フイルム
ベース、 (b) 該フイルムベースの第１主要表面上に担持さ
れた像受容層、 (c) 該フイルムベース上の第２主要表面上に担持
された、導電性物質からなる導電層からなる光学的に透明なフイルムであつて、前記の導電層の導電性物質が、該導電層と接触
する対象物に移行せず、そして該導電層がさらに
約１×10¹¹オーム／スケアから約５×10¹³オー
ム／スケアの表面抵抗率を有している、一部クロ
ロメチル化されたポリスチレンの反応生成物であ
ることを特徴とする前記フイルム。２像受容層の表面抵抗率が１×10¹⁴オーム／ス
ケアに等しいか、又はそれより大である、特許請
求の範囲１のフイルム。３導電層が、該導電性物質の上に被覆された保
護被覆層をさらに含んでいる、特許請求の範囲１
のフイルム。４フイルムベース物質が、ポリエステル、ポリ
カーボネート及びポリスルホンからなる群から選
ばれたものである、特許請求の範囲１又は３のフ
イルム。５像受容層物質が透明なポリマー物質である、
特許請求の範囲１又は３のフイルム。６一部クロロメチル化されたポリスチレンの反
応生成物が、（式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＝1.0であり、そしてｘはコポリマー中におけるピリジン付加物のモ
ル分率を表わし、ｙはコポリマー中における２−アミノピリジン
付加物のモル分率を表わし、ｚはコポリマーの非置換フエニル部分のモル分
率を表わす）、（式中、ｘ＋ｚ＝1.0であり、そしてｘはコポリマー中におけるピリジン付加物のモ
ル分率を表わし、ｚはコポリマーの非置換フエニル部分のモル分
率を表わす）、（式中、ｙ＋ｚ＝1.0であり、そしてｙはコポリマー中における２−アミノピリジン
付加物のモル分率を表わし、ｚはコポリマーの非置換フエニル部分のモル分
率を表わす）、（式中、ｙ＋ｚ＝1.0であり、そしてｙはコポリマー中におけるジメチルヒドラジン
付加物のモル分率を表わし、ｚはコポリマーの非置換フエニル部分のモル分
率を表わす）、（式中、ｙ＋ｚ＝1.0であり、そしてｙはコポリマー中におけるトリフエニルホスフ
イン付加物のモル分率を表わし、ｚはコポリマーの非置換フエニル部分のモル分
率を表わす）、（式中、ｘ＋ｚ＝1.0であり、そしてｘはコポリマー中におけるトリブチルアミン付
加物のモル分率を表わし、ｚはコポリマーの非置換フエニル部分のモル分
率を表わす）からなる群から選ばれたものである、特許請求の
範囲１のフイルム。７フイルムベースの片側が、フイルムベースと
像受容層との間にプライマー被覆を含んでいる、
特許請求の範囲１又は３のフイルム。８フイルムベースの他の側が、フイルムベース
と導電性物質との間にプライマー被覆をさらに含
んでいる特許請求の範囲７のフイルム。９フイルムベースの片側が、フイルムと導電性
物質との間にプライマー被覆を含んでいる、特許
請求の範囲１又は３のフイルム。１０プライマーが、ポリエステル樹脂、ポリ酢
酸ビニル及びポリ塩化ビニリデンからなる群から
選ばれたものである、特許請求の範囲７のフイル
ム。１１プライマーが、ポリエステル樹脂、ポリ酢
酸ビニル及びポリ塩化ビニリデンからなる群から
選ばれたものである、特許請求の範囲８のフイル
ム。１２プライマーが、ポリエステル樹脂、ポリ酢
酸ビニル及びポリ塩化ビニリデンからなる群から
選ばれたものである、特許請求の範囲９のフイル
ム。１３ (a) 可撓性、透明、耐熱性のポリマー系フ
イルムベース、 (b) 該フイルムベースの第１主要表面上に担持さ
れた像受容層、 (c) 該フイルムベース上の第２主要表面上に担持
された、導電性物質からなる導電層からなる光学的に透明なフイルムであつて、前記の導電層の導電性物質が、該導電層と接触
する対象物に移行せず、そして該導電層がさらに
約１×10¹¹オーム／スケアから約５×10¹³オー
ム／スケアの表面抵抗率を有している、一部クロ
ロメチル化されたポリスチレンの反応生成物であ
る、前記フイルムから静電印刷法によつて透明陽
画を作成することを特徴とする透明陽画作成方
法。