JPH0481401A - シクロデキストリン誘導体 - Google Patents
シクロデキストリン誘導体Info
- Publication number
- JPH0481401A JPH0481401A JP19546790A JP19546790A JPH0481401A JP H0481401 A JPH0481401 A JP H0481401A JP 19546790 A JP19546790 A JP 19546790A JP 19546790 A JP19546790 A JP 19546790A JP H0481401 A JPH0481401 A JP H0481401A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- cyclodextrin
- derivative
- chloride
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はシクロデキストリン誘導体に関し、更に詳しく
は高い水溶性を有するシクロデキストリン誘導体に関す
る。
は高い水溶性を有するシクロデキストリン誘導体に関す
る。
［従来の技術］
一般に医薬、農薬等の薬品類等は用途上、水溶性を有す
ることか求められる。近年、これらの水溶性を向上させ
る手段の一つとして、上記薬品類等をシクロデキストリ
ンに包接させることによって水溶性を向上させる方法が
提案されている。
ることか求められる。近年、これらの水溶性を向上させ
る手段の一つとして、上記薬品類等をシクロデキストリ
ンに包接させることによって水溶性を向上させる方法が
提案されている。
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、このようなシクロデキストリン包接化合
物においても、シクロデキストリン自体の水への溶解度
に限度があるため、その水溶性は実用上未だ不十分であ
った。このため、シクロデキストリンの水に対する溶解
度を向上させるため、シクロデキストリンをメチル化、
ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化するか、あ
るいはエピクロルヒドリンを用いて架橋させたポリマー
を合成する等の方法が行なわれているが、未だ十分な効
果は得られていなかった。
物においても、シクロデキストリン自体の水への溶解度
に限度があるため、その水溶性は実用上未だ不十分であ
った。このため、シクロデキストリンの水に対する溶解
度を向上させるため、シクロデキストリンをメチル化、
ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化するか、あ
るいはエピクロルヒドリンを用いて架橋させたポリマー
を合成する等の方法が行なわれているが、未だ十分な効
果は得られていなかった。
従って、本発明の目的は、水に対して極めて高い溶解性
を有するシクロデキストリン誘導体を提供することにあ
る。
を有するシクロデキストリン誘導体を提供することにあ
る。
［課題を解決するための手段］
本発明者は前記課題に鑑みて鋭意研究の結果、本発明の
上記目的は、少なくとも１つのアンモニウム基を有する
シクロデキストリン誘導体を提供することにより達成さ
れることを見出した。
上記目的は、少なくとも１つのアンモニウム基を有する
シクロデキストリン誘導体を提供することにより達成さ
れることを見出した。
以下に本発明を更に詳細に説明する。
本発明の少なくとも１つのアンモニウム基を有するシク
ロデキストリン（以下、ＣＤと称す）誘導体においてア
ンモニウム基としては好ましくはＮ Ｈ４”Ｘ−基（Ｘ
は／）ロゲン原子を表わす）であり、このような化合物
としては具体的には、例えばモノトリメチルアンモニウ
ム（クロライド）βＣＤ、ジトリメチルアンモニウム（
クロライド）β−ＣＤ、ヘプタトリメチルアンモニウム
（クロライド）β−ＣＤ等が挙げられる。これらＣＤ誘
導体の合成反応について以下に示す。
ロデキストリン（以下、ＣＤと称す）誘導体においてア
ンモニウム基としては好ましくはＮ Ｈ４”Ｘ−基（Ｘ
は／）ロゲン原子を表わす）であり、このような化合物
としては具体的には、例えばモノトリメチルアンモニウ
ム（クロライド）βＣＤ、ジトリメチルアンモニウム（
クロライド）β−ＣＤ、ヘプタトリメチルアンモニウム
（クロライド）β−ＣＤ等が挙げられる。これらＣＤ誘
導体の合成反応について以下に示す。
モノトリメチルアンモニウム（タロライト）β−ＣＤヘ
プタトリメチルアンモニウム（クロライド）β−ＣＤ（
９）また、上記反応についての具体的合成例について以
下に示す。
プタトリメチルアンモニウム（クロライド）β−ＣＤ（
９）また、上記反応についての具体的合成例について以
下に示す。
■モノトリメチルアンモニウム（クロライド）β−ＣＤ
の合成 ■−１：β−ＣＤを室温下ピリジンに溶解し、これにピ
リジンに溶解したパラトルエンスルホン酸クロライドを
２０°Ｃにて滴下する。滴下終了後−昼夜、室温で攪拌
し、反応終了後、ピリジンを４０℃以下で減圧留去し、
残渣を大量のアセトン中に加え再沈殿する。沈殿物を集
め、水より再結晶を繰り返し精製し、β−ＣＤモノトシ
レート（１）を得る。（収率：２５％） 得られたβ−ＣＤモノトシレートをＤＭＦ中でＫＩと７
０〜８０°Ｃで一昼夜反応させ、反応終了後ＤＭＦを減
圧下で留去し、残渣を大量のアセトンより再沈殿する。
の合成 ■−１：β−ＣＤを室温下ピリジンに溶解し、これにピ
リジンに溶解したパラトルエンスルホン酸クロライドを
２０°Ｃにて滴下する。滴下終了後−昼夜、室温で攪拌
し、反応終了後、ピリジンを４０℃以下で減圧留去し、
残渣を大量のアセトン中に加え再沈殿する。沈殿物を集
め、水より再結晶を繰り返し精製し、β−ＣＤモノトシ
レート（１）を得る。（収率：２５％） 得られたβ−ＣＤモノトシレートをＤＭＦ中でＫＩと７
０〜８０°Ｃで一昼夜反応させ、反応終了後ＤＭＦを減
圧下で留去し、残渣を大量のアセトンより再沈殿する。
沈殿物はｎ−ブタノール／エタノール／水より再結晶し
精製し化合物（２）を得る。（収率：６０％） 更に、化合物（２）をＤＭＦ中に溶解し、０°Ｃまで冷
却する。次にトリメチルアミンを０℃で加え、０〜５°
Ｃにおいて１２時間反応させる。反応終了後、ＤＭＦ、
トリメチルアミンを減圧下で留去し、残渣を大量の
アセトンより再沈殿を行なう。
精製し化合物（２）を得る。（収率：６０％） 更に、化合物（２）をＤＭＦ中に溶解し、０°Ｃまで冷
却する。次にトリメチルアミンを０℃で加え、０〜５°
Ｃにおいて１２時間反応させる。反応終了後、ＤＭＦ、
トリメチルアミンを減圧下で留去し、残渣を大量の
アセトンより再沈殿を行なう。
沈殿物を集めて、水／エタノールの系より再結晶し化合
物（３）を得る。（収率：６０％）（３）を水に溶解し
Ｃ２−型アニオン交換樹脂を通すことによりモノトリメ
チルアンモニウム（クロライド）β−ＣＤ （４）をほ
ぼ定量的に得る。（収率：９０％） ■−２：水にナトリウムアンドを溶解し、その系に前記
（１）を加える。次いで、８０〜９０℃に加熱し３時間
反応させる。室温まで放冷後、濾過し、水を減圧下で濃
縮する。残渣を大量のメタノールより再沈殿を行なう。
物（３）を得る。（収率：６０％）（３）を水に溶解し
Ｃ２−型アニオン交換樹脂を通すことによりモノトリメ
チルアンモニウム（クロライド）β−ＣＤ （４）をほ
ぼ定量的に得る。（収率：９０％） ■−２：水にナトリウムアンドを溶解し、その系に前記
（１）を加える。次いで、８０〜９０℃に加熱し３時間
反応させる。室温まで放冷後、濾過し、水を減圧下で濃
縮する。残渣を大量のメタノールより再沈殿を行なう。
沈殿物を集めて水より再結晶し化合物（５）を得る。（
収率ニア０％）更に化合物（５）をＤＭＦ溶媒に溶解し
、少量の１０％パラジウム炭素を加え水素添加を行なう
。
収率ニア０％）更に化合物（５）をＤＭＦ溶媒に溶解し
、少量の１０％パラジウム炭素を加え水素添加を行なう
。
（圧カニ ８〜１０ａｔｍ、温度：３０〜４０°Ｃ）２
４時間後室温まで放冷し濾過する。溶媒を減圧下で留去
した後、残渣を大量のアセトンより再沈殿を行なう。
４時間後室温まで放冷し濾過する。溶媒を減圧下で留去
した後、残渣を大量のアセトンより再沈殿を行なう。
沈殿物を集めて、水／エタノールより再結晶し化合物（
６）を得る。（収率：６０％） 次に化合物（６）とに２ＣＯ３をＤＭＦに溶解し、０〜
５°Ｃに冷却する。その系に冷却したヨウ化メチルを加
え添加後３０〜４０°Ｃで１２時間反応させる。
６）を得る。（収率：６０％） 次に化合物（６）とに２ＣＯ３をＤＭＦに溶解し、０〜
５°Ｃに冷却する。その系に冷却したヨウ化メチルを加
え添加後３０〜４０°Ｃで１２時間反応させる。
反応終了後、室温まで放冷し減圧下でＤＭＦ、ヨウ化メ
チルを留去、残渣を大量のアセトンより再沈殿を行なう
。沈殿物を集めて、水／エタノールの系より再結晶し化
合物（３）を得る。（収率：２５％） 以下、■−１と同様にモノトリメチルアンモニウム（ク
ロライド）β−ＣＤ （４）を得る。
チルを留去、残渣を大量のアセトンより再沈殿を行なう
。沈殿物を集めて、水／エタノールの系より再結晶し化
合物（３）を得る。（収率：２５％） 以下、■−１と同様にモノトリメチルアンモニウム（ク
ロライド）β−ＣＤ （４）を得る。
■ジトリメチルアンモニウム（クロライド）β−ＣＤの
合成は■に準する。
合成は■に準する。
■へブタトリメチルアンモニウム（クロライド）β−Ｃ
Ｄの合成 りＭＦ中に室温でβ−ＣＤを溶解し、メタンスルホニル
ブロマイドを加え、添加後６０〜７０℃で２４時間攪拌
する。反応終了後、ＤＭＦを減圧下で留去し残渣を大量
のメタノールより再沈殿する。更に塩基で中和復水冷水
に加え濾過した後、沈殿物を氷冷水で洗浄し減圧乾燥し
化合物（７）を得る。
Ｄの合成 りＭＦ中に室温でβ−ＣＤを溶解し、メタンスルホニル
ブロマイドを加え、添加後６０〜７０℃で２４時間攪拌
する。反応終了後、ＤＭＦを減圧下で留去し残渣を大量
のメタノールより再沈殿する。更に塩基で中和復水冷水
に加え濾過した後、沈殿物を氷冷水で洗浄し減圧乾燥し
化合物（７）を得る。
（収率：８０％）
化合物（７）をＤＭＦに溶解し、０℃まで冷却する。次
にトリメチルアミンをＯｏＣで加え０〜５℃において１
２時間反応させる。反応終了後ＤＭＦ。
にトリメチルアミンをＯｏＣで加え０〜５℃において１
２時間反応させる。反応終了後ＤＭＦ。
トリメチルアミンを減圧下で留去し、残渣を大量のジエ
チルエーテルより再沈殿を行なう。沈殿物は集めて水／
エタノールの系より再結晶し化合物（８）を得る。（収
率：２０％） 次に化合物（８）を水に溶解し、Ｃ２−型アニオン交換
樹脂を通すことによりヘプタトリメチルアンモニウム（
クロライド）β−ＣＤ （９）をほぼ定量的に得る。（
収率：９０％） なお、目的物の確認はＮＭＲスペクトル、マススペクト
ル、元素分析などの方法を用いて行なった。
チルエーテルより再沈殿を行なう。沈殿物は集めて水／
エタノールの系より再結晶し化合物（８）を得る。（収
率：２０％） 次に化合物（８）を水に溶解し、Ｃ２−型アニオン交換
樹脂を通すことによりヘプタトリメチルアンモニウム（
クロライド）β−ＣＤ （９）をほぼ定量的に得る。（
収率：９０％） なお、目的物の確認はＮＭＲスペクトル、マススペクト
ル、元素分析などの方法を用いて行なった。
前記の如く得られるシクロデキストリン誘導体の水に対
する溶解度を調べた。結果を以下に記す。
する溶解度を調べた。結果を以下に記す。
本発明においてはＣＤとしてα型ＣＤ、β型ＣＤ、及び
γ型ＣＤのいずれも用いることができる。
γ型ＣＤのいずれも用いることができる。
本発明の高い水溶性を有するＣＤ誘導体は、例・えば医
薬、農薬等の薬品、芳香剤、化粧品、洗剤、塗料、染料
、食料品の食品添加物等に用いることができる。
薬、農薬等の薬品、芳香剤、化粧品、洗剤、塗料、染料
、食料品の食品添加物等に用いることができる。
［発明の効果］
以上詳細に述べたように、本発明によりアンモニウム基
をシクロデキストリンに確実に導入することで水に対す
る溶解度を大幅に向上させることか出来、この結果水溶
性の高いシクロデキストリン包接化合物を得ることかで
きる。
をシクロデキストリンに確実に導入することで水に対す
る溶解度を大幅に向上させることか出来、この結果水溶
性の高いシクロデキストリン包接化合物を得ることかで
きる。
Claims (1)
- 少なくとも１つのアンモニウム基を有するシクロデキス
トリン誘導体。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19546790A JPH0481401A (ja) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | シクロデキストリン誘導体 |
| PCT/JP1991/000666 WO1991018022A1 (en) | 1990-05-21 | 1991-05-20 | Cyclodextrin derivative |
| EP95119260A EP0710673A3 (en) | 1990-05-21 | 1991-05-20 | Derivatives of cyclodextrins |
| DE69127256T DE69127256T2 (de) | 1990-05-21 | 1991-05-20 | Cyclodextrinderivat |
| CA002063454A CA2063454A1 (en) | 1990-05-21 | 1991-05-20 | Cyclodextrin derivatives |
| US07/776,296 US5241059A (en) | 1990-05-21 | 1991-05-20 | Cyclodextrin derivatives |
| KR1019920700037A KR927003645A (ko) | 1990-05-21 | 1991-05-20 | 씨클로덱스트린 유도체 |
| EP91909367A EP0485614B1 (en) | 1990-05-21 | 1991-05-20 | Cyclodextrin derivative |
| EP95119259A EP0710672A3 (en) | 1990-05-21 | 1991-05-25 | Derivatives of cyclodextrins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19546790A JPH0481401A (ja) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | シクロデキストリン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0481401A true JPH0481401A (ja) | 1992-03-16 |
Family
ID=16341566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19546790A Pending JPH0481401A (ja) | 1990-05-21 | 1990-07-24 | シクロデキストリン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0481401A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005056609A1 (en) * | 2003-12-15 | 2005-06-23 | National University Of Singapore | Cationic oligomer of a saccharide for resolving enantiomers and asymmetric synthesis |
| JP2011006448A (ja) * | 2002-06-13 | 2011-01-13 | Novartis Ag | 第四級化アンモニウムシクロデキストリン化合物 |
-
1990
- 1990-07-24 JP JP19546790A patent/JPH0481401A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011006448A (ja) * | 2002-06-13 | 2011-01-13 | Novartis Ag | 第四級化アンモニウムシクロデキストリン化合物 |
| WO2005056609A1 (en) * | 2003-12-15 | 2005-06-23 | National University Of Singapore | Cationic oligomer of a saccharide for resolving enantiomers and asymmetric synthesis |
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