JPH0481469A - 導電性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電気・電子材料や導電性塗料などとして有用な
樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 従来より、フタロシアニン化合物は、光導電性を有する
ことが知られ、電子写真用有機感光体として工業的に利
用され、また光電変換用材料として利用する提案もなさ
れている。

しかし、フタロシアニン化合物の大多数は、遮光下では
絶縁体として挙動し、導電性を付与するためにヨウ素な
どの電子受容体でドーピング処理することか必要であっ
た。

また、例えば電気化学的手法により生成されるポリコバ
ルトフタロシアニンニトリド結晶（中面等、ケミストリ
ーレター、１９８５年、１６１７頁）のように、特別な
ドーパントを必要とせすに導電性を発現する化合物も報
告されている。しかし、この化合物は、不溶不動で昇華
性を有しないためフィルム等に成形することが困難であ
り、各種用途向けに芙用的でなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、従来技術が有する上記問題点を解決するもの
である。

すなわち、本発明の目的は、特別なドーピング処理を行
わずとも高い導電性を示し、しかも容易に成形可能なフ
タロシアニン系導電性樹脂組成物を提供することにある
。

（課題を解決するための手段および作用）本発明者らは
、特定のフタロシアニン化合物が高い導電性を有し、し
かも該化合物を特定の樹脂と組み合せることにより、容
易に成形可能な樹脂組成物を形成し得ることを見い出し
、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、一般式（Ｉ） （但し、式中のＭは銅またはコ／＜ルトを示す、）で示
されるフタロシアニン化合物（Ａ）およびフタロシアニ
ン化合物（Ａ）中のアミノ基と反応し得る官能基を有す
る樹脂（Ｂ）からなる導電性樹脂組成物に関する。

本発明で用いられるフタロシアニン化合Ｔｈ（Ａ）は、
前記一般式（Ｉ）で示されるものであり、例えば４．４
／　、　４ＬＬ　、　４／＃−テトラアミノフタロシア
ニン銅や４．４’、４“　４７′／−テトラアミノフタ
ロシアニンコバルトなどを挙げることができる。このフ
タロシアニン化合物（Ａ）自体は公知の物質であるが、
その導電性については報告されていない（例えばＪｏｕ
ｒｎａｌ　　ｏｆ　　ＧｅｎｅｒａｌＣｈｅｍｉ　５ｔ
ｒｙ、ＵＳＳＲ２４６巻、２０７５頁）。

本発明者等は、種々のフタロシアニン化合物の導電性に
ついて検討した結果、フタロシアニン化合物（Ａ）が特
定のドーパントを添加せずども空気中・室温において固
有電導度にして１０’（ｓ／　ｃ　ｍ　）程度の導電性
を有することを見出した。

また、導電性のレベルは、フタロシアニン化合物（Ａ＞
の中心金属の種類に依存し、中心金属が銅またはコバル
トの場合に高い導電性を有することも見出した。

よって、本発明で用いられるフタロシアニン化合物（Ａ
）は、分子中にアミノ基を有し且つ中心金属が銅または
コバルトでなければならない。

本発明で用いられる樹脂（Ｂ）は、フタロシアニン化合
物（Ａ）中のアミノ基と反応し得る官能基を有する樹脂
であれば特に制限なく、例えば（メタ）アクリル酸を単
量体単位として含む重合体の如きカルボン酸基を含有す
る樹脂、無水マレイン酸を単量体単位として含む重合体
の如き酸無水物基を含有する樹脂、（メタ）アクリル酸
グリシジルを単量体単位として含む重合体の如きエポキ
シ基を含有する樹脂などを挙げることができる。

フタロシアニン化合物（Ａ）中のアミノ基と反応し得る
官能基を有しない樹脂を樹脂（Ｂ）の代わりに用いたの
では、フタロシアニン化合物（Ａ）との間で化学結合が
形成されず、高い導電性と成形した際の機械的強度に優
れた樹脂組成物か得られない。

樹脂（Ｂ）の中でも、フタロシアニン化合物（Ａ）との
反応性や成形性に特に優れていることから、スチレン−
無水マレイン酸共重合体やエチレン−無水マレイン酸共
重合体等のような単量体単位として無水マレイン酸を含
む重合体が好適に用いられる。

本発明の樹脂組成物は、フタロシアニン化合物（Ａ＞お
よび樹脂（Ｂ）を含有していなければならない、フタロ
シアニン化合物（Ａ）を欠いた組成物では導電性が発現
しない。また、樹脂（Ｂ）を欠いた組成物では成形性が
低下して機械的強度に漫れた導電性薄膜が得られない、
たとえば、フタロシアニン化合物（Ａ）は、分子中にア
ミノ基を有するためＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドやジ
メチルスルホキシド等の極性溶媒に可溶であり、従って
、フタロシアニン化合Ｔｈ（Ａ）を含む溶液からキャス
ト法やスピンコード法等により導電性４膜を得ることも
できるが、このようにして得られる薄膜は機械的強度に
乏しく実用的でない。

本発明の樹脂組成物は、好適には塗膜やフィルムの形態
で使用される。このような塗膜やフィルムを形成するに
は、例えは本発明の樹脂組成物をＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミドやジメチルスルホ（シト等の極性溶媒に混合溶
解した後、得られた溶液を溶液中のフタロシアニン化合
物（Ａ）と樹脂（Ｂ）とが反応しゲル化する以前にキャ
スト法やスピンコード法等の方法で基材に塗布し、室温
または必要により加熱条件下で乾燥硬化すれはよい。ま
た、塗膜を基材から剥離してフィルムとすることもでき
る。

このようにして得られた塗膜やフィルムは、フタロシア
ニン化合物（Ａ）と樹脂（Ｂ）とが化学結合により一体
化しているため、上述の溶媒や濃硫酸等の薬品にも不溶
である。

本発明の樹脂組成物は、フタロシアニン化合物（Ａ）の
含有量の増加とともに導電性が増大し、固有型導度にし
て１０’（ｓ／ｃｍ）程度の導電性を有するまでになる
。また、樹脂（Ｂ）の増加とともに、塗膜やフィルム状
に成形した導電性薄膜の機械的強度か次第に増大する。

従って、本発明の樹脂組成物の使用にあたっては、種々
の用途において必要とされる導電性や機械的強度のレベ
ルに応じて、フタロシアニン化合物（Ａ）および樹脂（
Ｂ）の配合組成を選択するとよい。一般にフタロシアニ
ン化合物（Ａ＞および樹脂（Ｂ）の配合組成としては、
フタロシアニン化合物（Ａ）１０〜９０重１％、樹脂（
Ｂ）１０〜９０重量％の範囲が好ましい、フタロシアニ
ン化合物（Ａ）の配合量か１０重量％未満では充分な導
電性が得られないことかあり、また樹脂（Ｂ）の配合量
が１０重量％未満では実用上充分な機械的強度が得られ
ないことがある。

（発明の効果） 本発明の樹脂組成物は、特別なドーパントを必要とせす
に導電性を発現し、しかも強靭な塗膜やフィルム等に容
易に成形することができるため、電気・電子材料や導電
性塗料などとして有効に利用することができる。

（実施例） 次に本発明について実施例をあけてさらに説明するが、
本発明はこれたけに限定されるものではない。

なお、例中特にことわりのない限り、部は重量部を表わ
すものとする。

実施例１ ４．４’、４“、４″−テトラアミノフタロシアニンコ
バルト８部およびスチレン−無水マレイン酸共重合体（
モル比１：１）２部からなる本発明の樹脂組成物（１）
をジメチルスルホキシド９０部に混合溶解して得な溶液
をスピンコード法によりカラス基板上に塗布し、１６０
’Ｃで１５分間加熱することにより、厚さ１μｍの塗膜
を得た。この塗膜について、２ｆｌＡ子法による固有型
導度を測定した結果２．６Ｘ１０’（ｓ／ｃｍ）であっ
た。

また、得られた塗膜の固有型導度の温度依存性を測定し
た結果、半導体的挙動を示し、活性化エネルギーΔは０
．２５　（ｅＶ）であることがわかった。

実施例２〜７ 実施例１で用いた樹脂組成物（１）の代わりに第１表に
示した配合組成の樹脂組成物（２）〜（７）のそれぞれ
を用いた以外は、実施例１と同様にして塗膜を形成し、
それらの固有型導度を測定した。その結果を第１表に示
した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中のＭは銅またはコバルトを示す。）で示さ
   れるフタロシアニン化合物（Ａ）およびフタロシアニン
   化合物（Ａ）中のアミノ基と反応し得る官能基を有する
   樹脂（Ｂ）からなる導電性樹脂組成物。
2. ２．樹脂（Ｂ）が、カルボン酸基、酸無水物基およびエ
   ポキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能
   基を有する樹脂である請求項１記載の導電性樹脂組成物
   。
3. ３．樹脂（Ｂ）が、単量体単位として無水マレイン酸を
   含む重合体である請求項１記載の導電性樹脂組成物。