JPH0481859A - 電子写真感光体、該電子写真感光体を備えた電子写真装置並びにファクシミリ - Google Patents

電子写真感光体、該電子写真感光体を備えた電子写真装置並びにファクシミリ

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JPH0481859A
JPH0481859A JP19505490A JP19505490A JPH0481859A JP H0481859 A JPH0481859 A JP H0481859A JP 19505490 A JP19505490 A JP 19505490A JP 19505490 A JP19505490 A JP 19505490A JP H0481859 A JPH0481859 A JP H0481859A
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JP
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group
knee
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pigment
exemplary pigment
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JP19505490A
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English (en)
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Yoshirou Kashizaki
樫崎 好郎
Norihiro Kikuchi
憲裕 菊地
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を備えた電
子写真装置並びにファクシミリに関し、詳しくは特定の
構造を有するジスアゾ顔料を含有する感光層を有する電
子写真感光体と該電子写真感光体を備えた電子写真装置
並びにファクシミリに関する。
[従来の技術] 従来、電子写真感光体としては、セレン、硫化カドミウ
ム、酸化亜鉛などの無機光導電性物質が広く用いられて
いた。
方、有機光導電性物質からなる電子写真感光体としては
ポリ−N−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポ
リマーや2.5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)
−1,3,4−オキサジアゾールのような低分子の有機
光導電性物質を用いたもの、さらにはこのような有機光
導電性物質と各種の染料や顔料を組み合わせたものなど
が知られている。
有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性がよ
く、塗工によって生産できるため、極めて生産性が高く
安価な感光体を提供できる利点を有している。また、使
用する染料や顔料の選択により、感色性を自在にコント
ロールできるなどの利点を有し、これまで、幅広い検討
が成されてきた。特に最近では、有機光導電性染料や顔
料を含有した電荷発生層と前述の光導電性ポリマーや低
分子の有機光導電性物質を含有した電荷輸送層を積層し
た機能分離型感光体の開発により、従来の有機電子写真
感光体の欠占とさねでいた感度や耐久性に著しい改善が
成されてきた。
アゾ血判は優れた光導電性を示し、しかも、アゾ成分と
カプラー成分の組み合わせ方で様々な特性を持った化合
物が用意に得られることがら、これまでに数多くの化合
物が提案されており、例えば特開昭54−22834号
公報、特開昭5870232号公報、特開昭60−13
1539号公報、特開昭61−241763号公報、特
開昭61−215556号公報などですでに公知である
しかしながら、従来のジスアゾ顔料を用いた電子写真感
光体は、感度や繰り返し使用時の電位安定性の面で必ず
しも十分なものとは言えず、実用化されているのは極く
かな材料のみである。
[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は新規な光導電性材料を提供すること、実
用的な高感度特性と繰り返し使用における安定な電位特
性を有する電子写真感光体を提供すること、該電子写真
感光体を備えた電子写真装置並びにファクシミリを提供
することにある。
[課題を解決する手段、作用] 本発明は導電性支持体上に下記−数式(1)で示すジス
アゾ顔料を含有する感光層を有することを特徴とする電
子写真感光体から構成される。
−数式 式中、A r +およびA r 2は同一または異なっ
て置換基を有してもよい炭素環式芳香族基または複素環
式芳香族基を表わし、X、は酸素原子、硫黄原子または
ジシアノメチレン基を表わし、YおよびY3は同一また
は異なって水素原子、シアノ基、置換基を有してもよい
アルキル基、アラルキル基、炭素環式芳香族基を表わし
、Y2は直接結合するか、または置換基を有してもよい
2価の原子団を表わし、A1およびA2は一般式(2)
で示すフェノール性水酸基を有するカプラー残基を表わ
す。
数式 式中、X2はベンゼン環と縮合して多環芳香環または複
素環を形成するのに必要な残基を表わしZは酸素原子ま
たは硫黄原子を表わし、R1およびR2は水素原子、置
換基を有してもよいアルキル基、炭素環式芳香族基また
は複素環式芳香族基を表わし、また、R1とR2は窒素
原子と共に環を形成してもよい。
具体的には、A r +およびA r tにおいて炭素
環式芳香族基としてはベンゼン、ナフタレン、アントラ
センなどの炭素環式芳香族環から水素原子2個を除いた
基、複素環式芳香族基としてはフラン、ビロールカルボ
ン酸、チオフェン、ピリジンピラジンなとの複素環式芳
香族環から水素原子2個を除いた基であり、置換基とし
てはフッ素、塩素、ヨウ素、臭素などのハロゲン原子、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなど
のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシなどの
アルコキシ基、フェノキシなどのアリールオキシ基、ニ
トロ基、シアノ基、ジメチルアミノジベンジルアミノ、
ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジ
ノなどの置換アミノ基が挙げられる。
YlおよびY3においてアルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピルなどの基、アラルキル基としてはベンジ
ル、ナフチルメチル、フェネチルなどの基、炭素環式芳
香族基としてはフェニル、ナフチル、アンスリルなどの
基が挙げられ、Y3において2価の原子団としてはC炭
素数1〜5のアルキレン、工 4−ブタジェンジイル、
0−フェニレントリメチルアミンジイルなどが挙げられ
る。
上記基における置換基としてはAr1におけると同様の
基が挙げられる。
−IQ式(2)におけるx2の具体例としてはナフタレ
ン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカルバ
ゾール環、ジベンゾフラン環などの環を形成するに必要
な残基が挙げられる。
R3およびR2におけるアルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピルなどの基、アリール基の具体例とし、で
はフェニル、ナフチル、アンスリルなどの基、アラルキ
ル基としてはベンジル、フェネチルなどの基、複素環基
としてはピリジル、チエニル、カルバゾリル、ベンゾイ
ミダゾリル、ベンゾチアゾリルなどの基、窒素原子を環
内に含も環状アミノ基としてはビロール、ビロリン、ピ
ロリジン、ピロリドン、インドール、インドリン、カル
バゾール、イミダゾール、ピラゾール、ピラゾリン、オ
キサジン、フェノキサジンなどが挙げられ、置換基とし
ては、フッ素、塩素、ヨウ素、臭素などのハロゲン原子
、メチル、エチル、プロピルなどのアルキル基、メトキ
シ、エトキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミノなどのアルキルアミノ基、フェニルカルバ
モイル基、ニトロ基、シアン基、トリフルオロメチルな
どのハロメチル基などが挙げられる。
また、本発明は感光層が一般式(1)で示すジスアゾ顔
料を含有する電荷発生層と電荷輸送層の少なくとも二層
からなる請求項1記載の電子写真感光体から構成される
なお、−数式(1)中、A + 、 A 2が−RΩ式
(2)であり、該式中のXかベンゼン環と縮合してベン
ズカルバゾール 残基である場合の卯月は、その吸収域が近赤外領域付近
まで広がるため、半導体レーザー用の電荷発生材料とし
ても好適である。
また、本発明は前記本発明の電子写真感光体を備えた電
子写真装置から構成される。
また、本発明は前記本発明の電子写真感光体を備えた電
子写真装置およびリモート端末がらの画像情報を受信す
る受信手段を有するファクシミリから構成される。
以下に本発明の一般式(1)で示すジスアゾ顔料の代表
的な具体例を列挙するが、本発明において用いる上記ジ
スアゾ顔料はこれらに限定されるものではない。
例示顔料は、基本型において、変化する部分のみを記載
することで具体的構造を表わすこととする。
基本型1 例示顔料(1) Art 、Ar2 : (X Y.ニー)I Y2 :直接結合 − Y、ニーH X、:=O 例示顔料(2) Art 、Art ニー@− ニーH :直接結合 ニーH :=0 例示顔料(3) A r + 、 A r2: + Y、ニーH Y2 :直接結合 Y3 ニーH X、:=O 例示顔料(6) Art 、Art :+ YニーH Y2 :直接結合 − Y3 ニーH ユニ〇 例示顔料(7) Ar1、Ar2 ニー@− Y、ニーH ¥2 =直接結合 − Y3 ニーH :=0 例示顔料(8) A r + 、 A r 2  °(XY 1 ・ −
H 例示顔料(4) Art 、Art :4 Y、ニーH Y2 :直接結合 − Y、ニーH X、:=O 例示顔料(5) Ar1.Ari:+ Y、ニーH Y2 :直接結合 Y3 ニーH X、:=O Y2 :直接結合 − Y、ニーH X、:=S 例示顔料(9) Ar’+ 、Art :+ Y、ニーH Y2 :直接結合− Y、ニーH Xl:NCCN 例示顔料(10) Ar1 ニー@− Ar2:+ Y、ニーCH。
y2 :=CH2 Ys : X、:=0 例示顔料(11) Yl : CN Y2 ニ ーCH*− Ys : CN X、:=O 例示顔料(12) ニーH ¥2 : CH,− Ys : X+:=0 Yに −H Yt : CHa− Ys : H X、:=O 例示顔料(16) Ar+  1  r t ・号 Y、ニーH Y2 : CH2− Ys : ■ X、:=O 例示顔料(13) Ar+− r z ・(X Yl : H Y2 : Hz− ニーH 例示顔料 Ar+: Arz: 容 善 ニーH Y2 : CH2 Ys : H :=0 例示顔料 A r  +  、   r x ・(X Y l : ¥2 = −CH,− Ys : H X+=”0 例示顔料 Y l : H Y2 : CH2− Ys : H X、:=O 例示顔料 Ar ・(X ニーH I2 : CH2 I3 : H x 1  : :S 例示顔料(20) ニーH I2 : CI(2 Y 3 : :=0 例示顔料(23) Ar1:+ Y、ニーH I2 : CH,CH2− :0 例示顔料(24) Ar A  r  2 舎 I2 C)I2CH2 :NCCN Y、 : I2 : CH,CH,〜 Y、 : H X、:=O 例示顔料(22) Ar A  r  2 ・舎 ニーH I2 ニ ーCH2CH2 I3 : I3 : H X、:=0 例示顔料(25) A  r  +  ・   r t ニー0− Y+ニーH I2 ニ ーCH2CH。
I3 : H :=0 例示顔料(26) 1N Ar2:4 ニーH Y2 ニ −CH2CH2− Ys : X、:=O 例示顔料(27) A  r  + r2 ニーH Y2 : CH2CH2− YS : xl : ・0 例示顔料(28) r   r t ・イシ Yl : CN Y2 ニ −CH2CH*− Y、 : CN X、:=O 例示顔料(31) Y、ニーH Y2 : fCH,1l− YS : ■ 例示顔料(32) Y2 ニ ーCH2CH。
YS : H X、:=0 例示顔料(29) Y2 : CH2CH2− x l : =0 例示顔料(30) A  r  +  1 A  r  2 ・告 A  r  +  ・   r x ・(X Y、ニーH Y2 ニ ー fc)1.)。
YS : xI = 二〇 例示顔料(33) r A  r  2 :号 :  −CN5 ¥2 ニ ー (cH2) a YS : CHs :S 例示顔料(34) Ar+ 、Arz :(ト Y 1 : Y2 ニ ー tcH2) 3 Y、 ニ ーH X、:=O 例示顔料(35) 1r YI : ■ ¥2 = CH2CH2− YS : xに 二〇 例示顔料(36) r r 2 ・くト Y 1 : H YS : H X、:=0 Art: 4cp。
Y、ニーH Y2 ニ ー (cHil $− YS : :=0 例示顔料(40) r   r 2 :(ゲ Y 1 : Y2 ニ ー ICHzl 3− YS : X+::0 YS : H X 。
:=0 例示顔料(37) A r I ・   r z ・(沢 Y、ニーH Y2 ニ ー fc)1.1、− YS : H ユニ〇 例示顔料(38) r   r 2 ・ぺと Y、ニーH −(CH,l。
例示顔料(41) A  r  +  、  r 2 :(ト Y。
ニーH Y2 ニ ー(CH,)。
YS : H l ::0 例示顔料(42) Y、ニーH Y2 : (CHz14 Y、 : H ::S 例示顔料(43) A r + 、 A r・ニー@− Y、ニーH Y 、 : −(cniL Y、ニーH )(、:=0 例示顔料(44) Arl 、Ara  : (X Y、ニーH Y 2 : −(CHz14 Y3 ニーH X、:=0 例示顔料(47) ニーH :  −(cnxL− ニーH ::0 例示顔料(48) Ar1.Ar2 :+ Y、ニーH y2: icu、l。
Y3ニーH X、:=0 例示顔料(45) Y、ニーH y、  ニー1co、L Y、ニーH X、:=0 例示顔料(46) ArI5Ar2 ニーo− Y、ニーH Y、  :  −(CH,+4 YsニーH X、:=O 例示顔料(49) Arl 、Art :+ Y、ニーH Y2ニーlCH214− Y、ニーH X、:=0 例示顔料(5o) Arl 、Ar2 ニー@)− Y、ニーH y2: −fCH21,− Y3ニーH xl ・:0 例示顔料(51) Y ニーH Y2 ニ ー (CH21、− Y3 : χ1ニー〇 例示顔料(52) A  r  +  ・ A  r  2 :(ト 、べ◇ Y2 : (CH2)s Y2 : (CHzll Y3 : H x 1 : =0 例示顔料(55) r   r z ・舎 ニーH Y2 : cl s Y3 : H :=0 例示顔料(56) A  r  +  ・ A  r  2 ・(X 一■ Y2 : (CH21s ¥3 = χ ::0 Y。
H xI : ;0 例示顔料(53) A  r  +  ・ A  r  2 ・吾 ’1’、ニーCN Y2 : FCl2)。
Y3 : CN X+:二〇 哩 例示顔料(54) A  r  +  ・   r a ・(X ニーH 例示顔料(57) A  r  +  ・  r x ・() ニーH Y2 ニ ー(CH21s− Y3 : H xl:判 例示顔料(58) ニーH Y2 : (CH,l。
Y3 : ::0 例示顔料(59) CN Y、ニーH Y2 : (CH,l。
¥3 : H :=0 例示顔料(60) Ar A  r  2 ・含 ニー■ Y2 : (C)+215 Ys : ::0 例示顔料(63) Ar+ 、Ar2: (X Yl ニ ー■ Y2 : (cu21a Ys : H :NCCN 例示顔料(64) ¥2 = icH21゜ Ys : X、:=O 例示顔料(61) A  r  +  、 ra ・(ト :−H Y2 ニ ー(CH2)。
Ys : :=0 例示顔料(62) Ar  r 2 ニー0− ニーH Y2 : (CH,l。
Ys : X、:=O 例示顔料(65) A  r  + % A  r ! ・÷ Yl : Y2 ニ ーfcu、1s− Ys : H x、ユニ〇 例示顔料(66) ニーH Y2 ニ ー(cH,l。
¥3 = H X、:=O 例示顔料(67) Ar Ar2 ニー0− Y 1 : H Yt : (CHils− Y3 ニ ー■ =0 例示顔料(68) Art 、Art :(X :  −CH3 :  1GHz)s Y3 : :=0 Ar、、 Ar2 : −@− Y 、 : H Y2 ニ −CH=CH−CH=CH ¥3 : H X、:=0 例示顔料(72) Y 1  : Y2 ニ ーCH=CH CH=CH Y3 : H X、:=0 例示顔料(69) Arl 、Ar2 : (X ニーH Y2 ニ ーfcH,+5 Y3 : H xI = =0 例示顔料(70) Y 1  : (CH215 :0 例示顔料(71) 例示顔料(73) Yl : H Y2 ニ ーCH=CI−CH=CH− Y3 : H :;0 例示顔料(74) Ar   r 2 ・(X ニーH Y2 : CH=CH CH=CH Y3 : X、:=O 例示顔料(75) A  r  +  、 Ar 2 :(ト Y、 : CN Y2 ニ −CH=CH−CH=CH− Y3 : H X、:=O 例示顔料(76) Ar Ar 2 ・(沢 Yユ : H Y2 : CH=CH−CH=CH X+::0 例示顔料(77) Yl : H Y2 ニ −CH=CH−CH=C)l Y3 : H ::0 例示顔料(80) A r  +  r 2 ・(X Yl : CN Y2 ニ −CH=CH−CH=CH Y3 : H X、:=O 例示顔料 〔81 Ar rt ・(か Y、ニーH Y2 ニ −CH=CH−CH=CH− Y3 : H X、:=O 例示顔料(78) ニー■ Y2 ニ −CH=CH−CH=CH− Y3 : H X+:=0 例示顔料(79) A r 、  ・ Ar 2 ・舎 Y、ニーH Y3 : H I :=0 例示顔料(82) Ar+ 、Ar2: 舎 Y、ニーH Y・・暮 Y3ニーH X、:=O 例示顔料(83) Ar A  r  2 ・舎 Y 1 : Y3 : H X+::0 例示顔料(84) Art  、 A  r  2 ・(洲 Y、ニーH Y・・d ¥3 ::0 例示顔料(87) Y2 : 燈 Y3 : H xl : ・0 例示顔料(88) Ar A  r  2 ・号 Y3 : H x、:=。
例示顔料(85)  r h   r w ・(と Y、ニーH Y・・固 Y3 : H X、:=0 Art 、Ar2: + Y、ニーH Y2・蚤 Y、ニーH x、:=0 例示顔料(89) Ar A  r  2 ・(濾 Y、ニーH zsd Y3 : H ::0 例示顔料(90) Ar A  r  2 ・(沢 Y、ニーH Y2:薯 Y3 ニーH :;0 例示顔料(9 Ar 、Ar2 :+ Y 1 : ■ Y3 : H :=0 例示顔料(92) ニーH Y 2 :  −CH2−N−CH。
CH。
¥ 3 : H ::0 例示顔料(93) A  r  +  ・ A  r  2 ・(X Y 1 : H Y3 : H X、:=O 例示顔料(96) Y 1 : Y、  :  −CH2−N−CH2−CH3 Y3 : X、:=0 例示顔料(97) Yl : Y 2 : −CH2−N−CH,− Hs Y3 : H X、:=O 例示顔料(94) Ar++   r 2 :(と Y、ニーH Y3 : χ に二〇 例示顔料(95) Ar+:上針 Y l : Y2 ニ −CH,−N−CH。
「 CH。
Y3 : H X、:=O 例示顔料(98) ニーH Y2 : CH2−N−CH2 C8゜ Y3 : H X、:=O 例示顔料(99) ・薔 A  r  + Art:4 Yl ニ ー■ Yl : H X、:=O 例示顔料(100) Ar   r 2 ・告 ’1’、ニーH Yl : H :=0 例示顔料(103) Ar  h   r x ・K針 Yl : Ys ニ ー■ X、:=O 例示顔料 YI : H Yl = H xl : =0 例示顔料 Y 1 ニ ー■ Y2 ニ ゲ Yl : X、:=0 例示顔料 Art 、Ar2:+ Yl  ニー@=CN Y・・ d Y−ニー@−Noユ X、:=0 例示顔料(105) Ar1 :+ Art:憧− Y、ニーH Yl : )(、:=0 例示顔料 (101!S) Y 1 : Y3 ニ ーH x I : =0 例示顔料(107) A  r  +  、 A  r  2 ・今 Y、ニーH Y2 : CH2− Y3 : H ::0 例示顔料(108) r A  r  z ・(死 ニーH 例示顔料(1 A  r  +  %  r 2 :0− Y、ニーH Y2 ニ −CH,CH2 Y3 : H x、:=。
例示顔料(1 Ar’+− r 2 :今 ニーH Y2 : CHzCHi− Y3 : X、:=0 Y2 : CH,− Y3 : H :=0 例示顔料(109) r A  r ! ・舎 ニーH Y2 ニ −CH,CH2 Y3 : X、:=O 例示顔料(1 ニーH Y2 ニ ーCH*CH2− Y3 : H X、:=O 例示顔料 Ar h Art  : YI : H Y2 ニ ーcngcnz− Y寡 : H X+:=0 例示顔料 A  r  +  、   r x ・(X YI : H 例示顔料(1 A  r  +  、 Ar 寥 ・(針 Yl : H Ys : H X、:=0 例示顔料(1 Ar   r z ・(訓 Y、ニーH Y・・ぬ Y、ニーH X+:=0 Y3 : ■ X、:=O 例示顔料(1 A  r  +  ・   r 2 ・(X Y、ニーH Y・・ぴ Y3 : X、:=0 例示顔料 Ar  h  r2 ・(X Yl : Y2 : CH,C1,− Y3 : X+:=0 0℃ 例示顔料 Yl : H Y2 : 1CH2)a− Y、 : H X、:=O 例示顔料(120) Ar Ar 2 ・(X ニーH Y2 : (CH21゜ Y3 : H m=〇 例示顔料(1 A  r  + 。
Ar 2 ・合 Yl : N Y3 : H xl : =0 例示顔料 Ar1.Ar2:+ ¥ 1 : Y2 : Y8 : 例示顔料 Ar+  、 Ar。
・今 Y、ニーCN Y・・め YsニーH X 1 : =0 :=O 例示顔料(124) A  r  1 %   r w ・(X ニー■ Y3 : X、:=O 例示顔料 A  r  +  。
rz :今 ニーH Ys ニーH :=0 例示顔料(126) Art:七沢 Y 、 : N ニーH :=0 Ys : H 例示顔料(129) A  r  +  、 A  r  z =(ン Y2:び Y、 : H X、:=0 例示顔料(1 、A  r  + − A  r  z :(汗 Y・・擲 Ys : H X、:=0 例示顔料 Ar 、Art:今 Y・・¥ 例示顔料(130) Art 、Art : + Y I : ■ Ys : H X、:=0 例示H料 Ar1.Ar2:+ Y、ニーH Y2: ン Y、ニーH 二二〇 Y、ニーH 例示顔料(132) Art 、Arx :+ Y、ニーH Y2:び Y3 ニーH X、:=O Y、ニーH X、:=O C! 例示顔料(133) 例示顔料(134) Art 、Art ニー@− ニーH YxニーH X、:=O 一般式(1)で示すジスアゾ顔料は、相当するジアミン
を常法によりテトラゾ化し、アルカリの存在下にカプラ
ーと水系でカップリングするか、テトラゾニウム塩をホ
ウフッ化塩や塩化亜鉛複塩などに変換した後、N、N−
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの有
機溶剤中で酢酸ソーダ、トリエチルアミン、N−メチル
モルホリンなどの塩基の存在下、カプラーとカップリン
グすることによって容易に合成できる。
−数式(1)中のA1.A2が相異なるカプラーである
ジスアゾ顔料を合成する場合は、前述のテトラゾニウム
塩1モルに対し初めに一方のカプラー1モルをカップリ
ングさせ、次いでもう一方のカプラー1モルをカップリ
ングさせて合成するか、あるいはジアミンの一方のアミ
ノ基をアセチル基などで保護しておき、これをジアゾ化
し一方のカプラーをカップリングさせた後、保護基を塩
酸などで加水分解し、これを再びジアゾ化しもう一方の
カプラーをカップリングさせて合成することができる。
合成例(例示顔料(22)の合成) 300mnビーカーに水150mI2、濃塩酸20mf
f (0,23モル)と2.4−ビス(4−アミノベン
ジリデン)シクロペンタノン929g(0,032モル
)を入れ0℃まで冷却し、亜硝酸ソーダ4.6g (0
,067モル)を水10m12に溶かした液を液温を5
℃に保ちながら1゜分間で滴下した。15分撹拌した後
、カーボン濾過し、この溶液の中ヘホウフッ化ソーダ1
095g (0,096モル)を水90mffにとかし
だ液を撹拌下漬下し、析出したホウフッ化塩を濾取し、
冷水で洗浄した後アセトニトリルで洗浄し、室温で減圧
乾燥した。
収量12.3g、収率79.0% 次にlβビーカーにN、N−ジメチルホルムアミド(D
MF)500mffを入れ、3− [4−(2−クロロ
フェニル)アロパノイル]−2−ヒドロキシ−ナフタレ
ン14.3g (0,042モル)を溶解し液温を5℃
に冷却した後、先に得たホウフッ化塩9.76g (0
,020モル)′を溶解し、次いでトリエチルアミン5
.1g (0,050モル)を5分間で滴下した。2時
間撹拌した後析出した顔料を濾取し、DMFで4回、水
で3回洗浄した後凍結乾燥した。
収量18.1g、収率91% 元素分析 計算値(%)実測(m (%) C66,4766,82 H3,853,98 N        11.28   ]1.95本発明
の電子写真感光体は、導電性支持体上に一般式(1)で
示すジスアゾ扉料を含有する感光層を有する。感光層の
形態は公知のいがなる形態を取っていてもがまわないが
、−数式(1)で示すジスアゾ顔料を含有する感光層を
電荷発生層とし、これに電荷輸送物質を含有する電荷輸
送層を積層した機能分離型の感光層が特に好ましい。
電荷発生層は、前記のアゾ顔料を適当な溶剤中でバイン
ダー樹脂と共に分散した塗布液を、導電性支持体上に公
知の方法によって塗布することによって形成することが
でき、その膜厚は例えば5um以下、好ましくは0.1
1−1uの薄膜層とすることが望ましい。
この際用いられるノCインター樹脂ji、広「な絶縁性
樹脂あるいは有機光導電性ポリマ〜から選択されるが、
ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザール、ボリア
リレート、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキ
シ樹脂、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタ
ンなどが好ましくその使用量は電荷発生層中の含有率で
BONM%以下、好ましくは40重量%以下である。
また使用する溶剤は前記の樹脂を渚解し、後述の電荷輸
送層や下引層を溶解しないものから選択することが好ま
しい。
具体的には、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン
などのエーテル類、シクロヘキサノン、メチルエチルケ
トンなどのケトン類、N、N−ジメチルホルムアミドな
どのアミド類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル
類、トルエン、キシレン、り四ロベンゼンなどの芳香族
類、メタツル、エタノール、2−プロパツールなどのア
ルコール類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエ
チレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族
ハロゲン化炭化水素類など挙げられる。
電荷輸送層は電荷発生層の上または下に積層され、電界
の存在下電荷発生層から電荷キャリアを受取り、これを
輸送する機能を有している。
電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて適当なバイン
ダー樹脂と共に溶剤中に溶解し塗布することによって形
成され、その膜厚は一般的には5〜40μmであるが1
5〜30umが好ましい。
電荷輸送物質は電子輸送性物質と正孔輸送性物質があり
、電子輸送性物質としては、例えば24.7−トリニト
ロフルオレノン、2,4,5゜7−テトラニトロフルオ
レノン、クロラニル、テトラシアノキノジメタンなどの
電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化した
ものなどが挙げられる。
正孔輸送性物質としてはピレン、アントラセンなどの多
環芳香族化合物、カルバゾール系、インドール系、イミ
ダゾール系、オキサゾール系、チアゾール系、オキサジ
アゾール系、ピラゾール系ピラゾリン系、チアジアゾー
ル系、トリアゾール系化合物などの複素環化合物、p−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−N、N−ジフェニル
ヒドラゾン、N、N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチ
リデン−9−エチルカルバゾールなどのヒドラゾン系化
合物、α−フェニル−4’−N、N−ジフェニルアミノ
スチルベン、5− [4−(ジーpトリルアミノ)ベン
ジリデン] −5H−ジベンゾ[a、d]シクロヘプテ
ンなどのスチリル系化合物、ベンジジン系化合物、トリ
アリールメタン系化合物、トリフェニルアミンあるいは
、これらの化合物から成る基を主鎖または側鎖に有する
ポリマー(例えばポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセンなど)が挙げられる。
これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。
また、これらの電荷輸送物質は1種または2種以上組合
せて用いることができる。
電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを用いることができる。具体的には、アクリル
樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリ
マー、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムな
どの絶縁性樹脂あるいはポリ−N−ビニルカルバゾール
、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマな
どが挙げられる。
感光層が形成される導電性支持体としては、例えばアル
ミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、
バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、
インジウム、金や白金などが用いられる。またこうした
金属あるいは合金を、真空蒸着法によって被膜形成した
プラスチック(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリ
ル樹脂など)や、導電性粒子(例えばカーボンブラック
、銀粒子など)を適当なバインダー樹脂と共にプラスチ
ックまたは金属基板上に被覆した支持体あるいは導電性
粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体などを用いる
ことができる。
導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
をもつ下引き層を設けることもできる。
下引き層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66、ナ
イロン610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナ
イロンなど)、ポリウレタン、酸化アルミニウムなどに
よって形成できる。
下引き層の膜厚は5μm以下、好ましくは0゜1〜3u
mが適当である。
本発明の別の具体例として、前述のジスアゾ顔料と電荷
輸送物質を同一層に含有させた電子写真感光体を挙げる
ことができる。この際、電荷輸送物質としてポリ−N−
ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノンからなる
電荷移動錯体を用いることもできる。
この例の電子写真感光体は、前述のジスアゾ顔料と電荷
移動錯体を適当な樹脂滴液中に分散させた液を塗布乾燥
して形成することができる。
いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は−ll
Q式(1)で示すジスアゾ顔料の結晶形は非晶質であっ
ても結晶質であってもよく、また必要に応じて一般式(
1)で示すジスアゾ顔料を2種類以上組み合せたり、公
知の電荷発生物質と組み合せて使用することも可能であ
る。
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザービームプリンタCRTプリンター、
LEDプリンター、液晶プリンター、レーザー製版、フ
ァクシミリのプリンターなどの電子写真応用分野にも広
く用いることができる。
次に、本発明の電子写真感光体を備えた電子写真装置並
びにファクシミリについて説明する。
第1図に本発明のドラム型感光体を用いた一般的な転写
式電子写真装置の概略構成を示した。
図において、1は像担持体としてのドラム型感光体であ
り軸1aを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動さ
れる。該感光体1はその回転過程で帯電手段2によりそ
の周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次い
で露光部3にて不図示の像露光手段により光像露光しく
スリット露光・レーザービーム走査露光など)を受ける
これにより感光体周面に露光像に対応したn電潜像が順
次形成されていく。
その静電潜像は、次いで現像手段4でトナー現像され、
そのトナー現像像が転写手段5により不図示の給紙部か
ら感光体1と転写手段5との間に感光体1の回転と同期
取りされて給送された転写材Pの面に順次転写されてい
(。
像転写を受けた転写材Pは感光体面から分離されて像定
着手段8へ導入されて像定着を受けて複写物(コピー)
として機外ヘプリントアウトされる。
像転写後の感光体1の表面はクリーニング手段6にて転
写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、前露光手段
7により除電処理がされて繰り返して像形成に使用され
る。
感光体1の均一帯電手段2としてはコロナ帯電装置が一
般に広(使用されている。
また、転写装置5もコロナ転写手段が一般に広く使用さ
れている。
電子写真装置として、上述の感光体や現像手段クリーニ
ング手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニ
ットとして一体に結合して構成し、このユニットを装置
本体に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光
体1とクリーニング手段6とを一体化してひとつの装置
ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用い
て着脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置
ユニットのほうに帯電手段および/または現像手段を伴
って構成しても良い。
また、光像露光しは、電子写真装置を複写機やプリンタ
ーとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過光
、あるいは、原稿を読み取り信号化し、この信号により
レーザービームの走査、発光ダイオードアレイの駆動、
または液晶シャッターアレイの駆動などにより行われる
また、ファクシミリのプリンターとして使用する場合に
は、光像露光しは受信データをプリントするための露光
になる。
第2図は、この場合の1例をブロック図で示したもので
ある。
コントローラ11は画像読取部10とプリンタ19を制
御する。
コントローラ11の全体はCPL!17により制御され
ている。
画像読取部からの読取りデータは、送信回路13を通し
て相手局に送信される。相手局から受けたデータは受信
回路12を通してプリンター19に送られる。画像メモ
リには所定の画像データが記憶される。プリンタコント
ローラ18はプリンター19を制御している。14は電
話である。
回線15から受信された画像(回線を介して接続された
リモート端末からの画像情報)は、受信回路12で復調
された後、CP[J17は画像情報の信号処理を行い順
次画像メモリ16に格納される。そして、少なくとも1
ページの画像がメモリ16に格納されると、そのページ
の画像記憶を行う。CPU17は、メモリ16より1ペ
ージの画像情報を読み出しプリンタコントローラ18に
信号かされた1ページの画像情報を送出する。
プリンタコントローラ18は、CPL’17からの1ペ
ージの画像情報を受は取るとそのページの画像情報記録
を行うべく、プリンタ19を制御する。
なお、CPU17は、プリンタ19による記録中に、次
のページの受信を行っている。
以上のように、画像の受信と記録が行われる。
[実施例] 実施例1〜29 アルミ基板上にメトキシメチル化ナイロン(重量平均分
子量3万5千)5gとアルコール可溶性共重合ナイロン
(重量平均分子量3万)10gをメタノール95gに溶
解した液をマイヤーノに−で塗布し、乾燥後の膜厚が1
μmの下引き層を形成けた。
次に例示顔料(2)を5gをシクロへキサノン95gに
ブチラール樹脂(ブチラール化度63モル%)を2gを
溶かした液に加え、サンドミJしで20時間分散した。
この分散液を先に形成した下引き層の上に乾燥後の膜厚
がQ、15umとなるようにマイヤーバーで塗布し、乾
燥して電荷発生層を形成した。
次に、下記構造式で示すスチリル化合物5gとポリカー
ボネート(重量平均分子量10万)5gをクロロベンゼ
ン40gに溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜
厚が18μmとなるようにマイヤーバーで塗布し、乾燥
して電荷輸送層を形成し、実施例1の電子写真感光体を
作成した。
例示顔料(2)に代えて他の例示顔料を用い、実施例2
〜29に対応する電子写真感光体を全く同様にして作成
した。
作成した電子写真感光体を川口電機■製、静電複写紙試
験装置Model 5P−428を用いて一5KVのコ
ロナ放電で負に帯電し、暗所で1秒間保持した後、ハロ
ゲンランプを用いて照度12ルツクスで露光し、帯電特
性を評価した。
帯電特性としては、表面電位(Vo)と暗所放置後の表
面電位が1/2に減衰するに必要な露光量(El/2)
を測定した。結果を示す。
705    0゜ 700    0゜ 685    0゜ 25(110)     700   1. 0426
   (118)     697   1. 022
7   (123)     700   1.042
8   (129)     701   0.812
9   (132)     698   0. 94
比較例1〜7 実施例1に用いたアゾ顔料を下記構造式で示す比較顔料
(A)〜(G)に代えた他は、実施例1と全く同様にし
て電子写真感光体を作成し、同様に帯電特性を評価した
。結果を示す。
比較顔料(C) 比較顔料(D) 比較顔料(E) 比較顔料(A) 比較顔料(F) 比較顔料 (B) 比較顔料(G) 1     (A)     698     7.8
2     (B      697     4.6
3     (C)     700     4.9
4     (D      696     7.2
5  (E  699 .4.1 6     (F)     700     4.3
7     (G      698     3.8
この結果から、本発明の電子写真感光体は十分な帯電能
と優れた感度を有することが分かる。
実施例30〜58 実施例1で作成した電子写真感光体を−6,5KVのコ
ロナ帯電器、露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露
光光学系およびクリーナーを備えた電子写真複写機のシ
リンダーに貼り付けた。
初期の暗部電位■。と明部電位■、をそれぞれ一700
V、−200V付近に設定し、5千回繰り返し使用した
際の暗部電位の変動量(△V、)と明部電位の変動量(
ΔVL)を測定した。
実施例2〜29で作成した電子写真感光体についても同
様に評価を行った。結果を示す。
なお、電位の変動量における負記号は電位の絶対値の低
下を表わし、正記号は電位の絶対値の増加を表わす。
0+5 0+2 0         +4 3    +]O 〇 + 5 + 2 + 3 +10 +12 +3 =2 +5 〇 = 5 + 5 + 5 + 12 +10 +10 +3 +5 +3 +2 +3 十3 58        0       +10比較例8
〜14 比較例1〜7で作成した電子写真感光体を実施例46と
同じ方法で繰り返し使用時の電位変動量を測定した。結
果を示す。
8          *          +9 
    −70      +5810   −64 
   +67 11           *          +
12   −39    +41 13      −35      +3014   
−71    +29 *は感度悪(および残留電位が大きく 初期設定できず 上記の結果から、本発明の電子写真感光体は繰り返し使
用時の電位変動が少ないことが分かる。
実施例59 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚0.5μmのポリビニルアルコールの下引
き層を形成した。この上に実施例1で用いたジスアゾ顔
料の分散液をマイヤーバーで塗布乾燥して、膜厚0.2
LLmの電荷発生層を形成した。
次いで下記構造式のヒドラゾン化合物5gとポリカーボ
ネートz型の樹脂(重量平均分子量5万5千)5gをテ
トラヒドロフラン40gに溶かした液を電荷発生層の上
に塗布乾燥して、膜厚20umの電荷輸送層を形成した
作成した電子写真感光体について帯電特性と耐久特性を
実施例1と実施例46と同じ方法によって測定した。結
果を示す。
Vo ニー699V E 1/2 : 0.83g、ux−sec△Vo:O
V △VL  :+5V 実施例60 実施例15で作成した電子写真感光体の電荷発生層と電
荷輸送層を逆の順番で塗布した電子写真感光体を作成し
、実施例1と同じ方法で帯電特性を評価した。ただし、
帯電は正帯電とした。
Vo  :+695V E 1 /2 : 3.8j!ux−sec実施例61 実施例20で作成した電荷発生層上に2.4゜7−ドリ
ニトロー9−フルオレノンを2gとポリ4.4°−ジオ
キシジフェニル−2,2−プロパン−カーボネート(分
子量30万)5gをN。
N−ジメチルホルムアミド マイヤーバーで塗布乾燥して、膜厚12umの電荷輸送
層を形成した。
作成した電子写真感光体について実施例1と同じ方法で
帯電特性を評価した。ただし、帯電は正帯電とした。
Vo:+695V E 1/2 : 6.Offux−sec実施例62 例示顔料(20)を0.5gをシクロへキサノン9.5
gと共にペイントシエイカーで20時間分散した。ここ
へ実施例1で用いた電荷輸送材料5gとポリカーボネー
ト樹脂5gをり四ロベンゼン40gに溶かした液を加え
、更に、1時間振とうした。こうして調製した塗布液を
アルミ基板上にマイヤーバーで塗布乾燥して膜厚19u
mの感光層を形成した。
作成した電子写真感光体を実施例1と同じ方法で帯電特
性を評価した。帯電は正帯電とした。
Vo ++700V El/2:3.28ux−sec [発明の効果] 本発明の電子写真感光体は、感光層に特定構造のジスア
ゾ頒月を用いたことにより、感光層内部における電荷キ
ャリアの発生効率ないしは圧入効率のいずれか一方ある
いは双方が改善され、感度や繰り返し使用時の電位安定
性に優れた特性が得らねるという顕著な効果を奏し、更
に、電子写真装置並びにファクシミリに用いて同様の優
れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
第1図は一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。 符号1は像担持体としてのドラム型感光体(本発明の電
子写真感光体)、2はコロナ帯電装置、3は露光部、4
は現像手段、5は転写手段,6はクリーニング手段、7
は前露光手段、8は像定着手段、Lは光像露光、Pは像
転写を受けた転写材である。 第2図は電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。 符号10は画像読取部、11はコントローラ12は受信
回路、13は送信回路、14は電話15は回線、16は
画像メモリ、17はCPTJ18はプリンタコントロー
ラ、19はプリンターである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、導電性支持体上に一般式(1)で示すジスアゾ顔料
    を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感
    光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(1) 式中、Ar_1およびAr_2は同一または異なって置
    換基を有してもよい炭素環式芳香族基または複素環式芳
    香族基を表わし、X_1は酸素原子、硫黄原子またはジ
    シアノメチレン基を表わし、Y_1およびY_3は同一
    または異なって水素原子、シアノ基、置換基を有しても
    よいアルキル基、アラルキル基、炭素環式芳香族基を表
    わし、Y_2は直接結合するか、または置換基を有して
    もよい2価の原子団を表わし、A_1およびA_2は一
    般式(2)で示すフェノール性水酸基を有するカプラー
    残基を表わす。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(2) 式中、X_2はベンゼン環と縮合して多環芳香環または
    複素環を形成するのに必要な残基を表わし、Zは酸素原
    子または硫黄原子を表わし、R_1およびR_2は水素
    原子、置換基を有してもよいアルキル基、炭素環式芳香
    族基または複素環式芳香族基を表わし、また、R_1と
    R_2は窒素原子と共に環を形成してもよい。 2、感光層が一般式(1)で示すジスアゾ顔料を含有す
    る電荷発生層と、電荷輸送層の少なくとも二層からなる
    請求項1記載の電子写真感光体。 3、請求項1記載の電子写真感光体を備えた電子写真装
    置。 4、請求項1記載の電子写真感光体を備えた電子写真装
    置およびリモート端末からの画像情報を受信する受信手
    段を有するファクシミリ。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0750313A (ja) * 1994-03-14 1995-02-21 Hitachi Ltd 半導体装置
EP0657781A1 (en) * 1993-11-22 1995-06-14 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge including same and electrophotographic apparatus

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