JPH0485352A - 加硫可能なゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、防振ゴム、ゴムロール、ベルト、タイヤ、ワ
イパーブレード、パツキン、ホースなどに好適な強度特
性、耐油性、耐熱性、耐候性、制振性、耐動的疲労性に
優れた加硫可能な塩素化α−オレフィン系ゴム組成物に
関する。

［従来の技術］ 塩素化高級α−オレフィン系重合ゴムは、耐熱性、耐候
性、制振性、耐動的疲労性、耐寒性に優れるものの強度
特性に劣るため、なお改良が望まれていた。

一方、ニトリルゴム又は水素化ニトリルゴムは、強度特
性、耐油性、耐摩耗性に優れているため、自動車部品、
工業用ゴム製品、土木建材用品などに広く利用されてい
る。しかしながら、ニトリルゴム又は水素化ニトリルゴ
ムは、制振性、耐動的疲労性が不十分なため特定の用途
、例えば防振ゴム等には不適当であり、なお改良が望ま
れていた。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、強度特性、制振性、耐熱性、耐候性、
耐油性、耐動的疲労性に優れた加硫可能なゴム組成物を
提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明によれば、 （Ａ）炭素数が６乃至１２のα−オレフィンから選ばれ
る１種または２種以上の高級α１−オレフィン単位から
なり、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［ηコ
が１乃至１０ｄｌ／ｇの範囲にある高級α１−オレフィ
ン系重合ゴムの塩素化物であって、塩素含有量が５乃至
４５重量％の範囲にある塩素化高級α１−オレフィン系
重合ゴム、および （Ｂ）品トリルゴム又は水素化ニトリルゴムからなり、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合か重量比て５／９
５乃至９５１５であることを特徴とする加硫可能なゴム
組成物が提供される。

前記（Ａ）成分のα１−オレフィンは、１−ヘキセン、
１−オクテン或いは１−デセンであることが好適である
。

［発明の実施態様］ 本発明における塩素化高級α１−オレフィン系Ｊｌｉ合
ゴム（Ａ）は、高級α１−オレフィン系重合ゴムの塩素
化物である。

塩素化前の高級α１−オレフィン系重合ゴムは、炭素数
６〜１２のα−オレフィンから選ばれる１種または２種
以上の高級α、−オレフィン車単位ら構成される。高級
α、−オレフィンとしては、例えば１−ヘキセン、１−
オクテン、１−デセンなどをあげることができる。

塩素化前の高級α、−オレフィン系重合ゴムの分子量の
指標である１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［
η］は、１乃至ｘｏｄｌ／ｇ、好ましくは２乃至９　ｄ
ｌ／ｇ、さらに好ましくは４乃至７ｄｌ／ｇである。

塩素化前の高級α１−オレフィン系重合ゴムは、上記高
級α１−オレフィンの他に、他のα−オレフィンを含有
してもよい。他のα−オレフィンとしては、例えばエチ
レン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペン
テンなどをあげることができる。これらの他のα−オレ
フィンの含有量は高級α１−オレフィンに対して最大５
０モル％である。

上記のような高級α、−オレフィン系重合ゴムの塩素化
物である塩素化高級α１−オレフィン系重合ゴム（Ａ）
の塩素含有量は、５乃至４５重量％であり、好ましくは
５乃至３５重量％であり、さらに好ましくは８乃至２５
重量％である。塩素含有量が４５重量％を越えると硬く
なりゴムらしい柔軟性に欠けることになる。

一方、５重量％未満になると所望の耐油性が得られない
、或いは実用的な加硫速度を得られないなどの問題を生
じる。

高級α、−オレフィン系重合ゴムの塩素化は公知の方法
で行うことができる。例えば高級α１−オレフィン系重
合ゴムを四塩化炭素、テトラクロルエチレン、クロルベ
ンゼンのような塩素に対して安定な溶媒中に溶解し、均
一な溶液状態として分子状塩素と接触させる方法、或い
はＮ−クロルアセトアミド、Ｎ−クロルサクシイミド、
１．３−ジクロル−５５−ジメチルヒダントインのよう
な塩素化合物をロールやバンバリーミキサ−などで高級
α１−オレフィン系重合ゴムの中に均一に練込み、塩素
を遊離する温度に加熱する方法などによって行われ、中
でも溶液状態での塩素化が特に好ましい。なお溶液状態
で塩素化反応を行う場合、ラジカル開始剤の存在下に実
施するか、または紫外線や可視光線の照射下に実施する
と、効率的に反応が進行するので一層好適である。塩素
化の程度は分子状塩素その他の塩素化剤の使用量、反応
時間、反応温度などを適宜選択することにより調節する
ことができる。

本発明で用いられるニトリルゴム（Ｂ）は、ブタジェン
とアクリロニトリルを主成分とする共重合体であって、
アクリロニトリル含量が１０〜４５重量％、ムーニー粘
度［ＭＬ、ゆ、（１００℃）］が２０〜１００であるも
のをさしている。

また本発明で用いられる水素化ニトリルゴム（Ｂ）は上
記ゴムを水素添加し沃素価を２〜４０（ｇ／１００ｇ）
までおとしたものをさしている。

本発明においては上記のニトリルゴム、水素化ニトリル
ゴムを単独で用いても良く、また混合物として用いても
良い。

本発明のゴム組成物は前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分
とを配合することにより得られるが、ここで用いられる
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合は、通常重量比（
Ａ）／（Ｂ）で５／９５乃至９５１５、好ましくは１０
／９０乃至９０／１０、さらに好ましくは２０／８０乃
至８０／２０である。

重量比（＾）／（Ｂ）が５／９５未満になると制振性、
耐動的疲労性に劣り、一方９５１５を越えると強度が所
望のレベルに達しないという問題を生じる。

本発明のゴム組成物は未加硫で用いられることでもでき
るが、加硫物として使用した時最もその特性を発揮でき
る。すなわち（Ａ）成分は加硫物に制振性、耐動的疲労
性を付与し、（Ｂ）成分は加硫物に強度特性を付与する
結果、本発明のゴム組成物からの加硫物は、制振性、強
度特性、耐動的疲労性および双方が木来持っている耐熱
性、耐候性、耐油性をあわせもち、実用上極めて有用で
ある。

本発明のゴム組成物から加硫物を得る場合、意図する加
硫物の用途、性能等に応じて、（Ａ）成分および（Ｂ）
成分の他に老化防止剤、難燃剤、加工助剤、スコーチ防
止剤、軟化剤、ゴム補強剤、充填剤などを配合すること
かできる。

加硫物中に占める（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総量は意図
する加硫物の性能、用途に応じて適宜選択できるが、通
常２０重量％以上、好ましくは２５重量％以上である。

本発明において、老化防止剤を使用すれば、本発明のゴ
ム組成物から得られる加硫物の材料寿命を長くすること
ができる。このような老化防止剤としては、例えばフェ
ニルナフチルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジー２−ナフチル−ｐ
−フ二二レンジアミンなどの芳香族二級アミン系安定剤
、ジブチルヒドロキシトルエン、テトラビス［メチレン
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシ
ンナメートコメタンなどのフェノール系安定剤、ビス［
２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニル
オキシ）−５−ｔ−プチルフェニルコスルフィドなどの
チオエーテル系安定剤、ジブチルジチオカルバミン酸ニ
ッケルなどのジチオカルバミン酸塩系安定剤などをあげ
ることができる。これらの老化防止剤は単独であるいは
２種以上混合して使用できる。これらの老化防止剤は（
Ａ）成分と（Ｂ）成分との総量ｉｏｏ重量部に対して通
常０．１乃至５重量部、好ましくは０．５乃至３重量部
の割合で使用する。

本発明で使用できる難燃剤としては、プラスチック、ゴ
ムに通常使用されている難燃剤がいずれも使用でき、例
えばトリフェニルホスフェートなどのリン系難燃剤；デ
カブロモジフェニルエーテル、塩素化ポリエチレン、デ
クロランプラス５１５（商品名、丸正産業株式会社製）
、プラネロンＤＢ−１００（商品名、三井東圧ファイン
株式会社製）　、　Ｂｒｏｍｒｉｔｅ　ＢＲ−１２８Ｆ
　（商品名、日立化成工業株式会社製）などのハロゲン
系難燃剤；三酸化アンチモン：ハイシライトＨ−４０の
商品名で市販されている水酸化アルミニウムなどの無機
系難燃剤：および上記難燃剤の混合物を例示することが
できる。これらの難燃剤は用途に応じ適宜選択されるが
、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との総量１００重量部に対し
て、通常５０重量部以下、好ましくは３０重量部以下配
合する。

本発明で使用できる加工助剤としては、通常のゴムの加
工に使用されるものが使用でき、リシノール酸、および
そのエステル、ステアリン酸、バルミチン酸、ラウリン
酸などの高級脂肪酸およびそのエステル、ステアリン酸
バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛
などの高級脂肪酸の塩などを例示できる。これらの加工
助剤は（Ａ）成分と（Ｂ）成分との総量１００重量部に
対して、通常０．５乃至１０重量部、好ましくは１乃至
５重量部の割合で使用する。

さらに、各様なゴム加工工程に対処するためには、オキ
シメチレン構造を持つ化合物の添加およびスコーチ防止
剤の添加が推奨できる。

オキシエチレン構造を持つ化合物としては、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールなどが例示できる。こ
れらの化合物はＦＡ）成分と（Ｂ）成分との総量１００
重量部に対して、通常２乃至１０重量部、好ましくは３
乃至５重量部の割合で添加する。

スコーチ防止剤としては公知のスコーチ防止剤を用いる
ことができ、無水マレイン酸、チオイミド系化合物、ス
ルホンアミド系化合物などを例示できる。これらのスコ
ーチ防止剤は（Ａ）成分と（Ｂ）成分との総量１００重
量部に対して、通常０．２乃至５重量部、好ましくは０
．３乃至３重量部の割合で用いられる。

本発明で使用できる軟化剤としては通常ゴムに使用され
る軟化剤を使用できるが、例えばプロセスオイル、潤滑
油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、
ワセリンなどの石油系軟化剤：コールタール、コールタ
ールピッチなどのコールタール系軟化剤；ヒマシ油、ア
マニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤；トー
ル油；サブ；密ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどの
ロウ頚；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バ
リウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛など
の脂肪酸および脂肪酸塩：石油樹脂、アタクチックポリ
プロピレン、クマロンインデン樹脂などの合成高分子物
質をあげることかできる。なかでも石油系軟化剤が好ま
しく用いられ、特にプロセスオイルが好ましく用いられ
る。

これらの軟化剤の配合量は加硫物の用途に応じて適宜選
択できるが、その配合量は通常、（Ａ）成分とＣＢ）成
分との総量１００重量部に対して最大１５０重量部、好
ましくは１００重量部以下の量である。

本発明のゴム組成物にはＳＲＦ％Ｇ　Ｐ　Ｆ、ＦＥＦ、
ＨＡＦ、ｌ５ＡＦ％ＳＡＦ、ＦＴＳＭＴなどのカーボン
ブラック、微粉ケイ酸などのゴム補強剤、および軽質炭
酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーな
どの充填剤を配合してもよい。これらのゴム補強剤およ
び充填剤の種類および配合量はその用途に応じて適宜選
択できるが、配合量は通常（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総
量１００重量部に対して最大３００重量部、好ましくは
２００重量部以下の量である。

本発明のゴム組成物から加硫物を製造するには、通常一
般のゴムを加硫するときと同様に、後述する方法で未加
硫の配合ゴムを一度調製し、次いでこの配合ゴムを意図
する形状に成形した後加硫を行うことにより製造するこ
とができる。加硫方法としては加硫剤を使用し加熱する
方法と電子線を照射する方法がある。

加硫剤を使用し加熱する方法で使用される加硫剤として
は、金属塩、イオウ系化合物、トリアジン系化合物およ
び有機過酸化物をあげることができる。

金属塩としては、酸化マグネシウム、ステアリン酸亜鉛
、オレイン酸亜鉛、鉛丹、リサージなどが使用される。

金属塩は（Ａ）成分および（Ｂ）成分の総量１００重量
部に対し、通常３乃至１５重量部、好ましくは５乃至１
０重量部の割合で使用する。

イオウ系化合物としては、イオウ、塩化イオウ、二塩化
イオウ、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノール
ジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジ
メチルジチオカルバミン酸セレンなどを例示でき、なか
でもイオウの使用が好ましい。イオウ系化合物は（Ａ）
成分および（Ｂ）成分の総量１００重量部に対して０．
１乃至１０重量部、好ましくは０．５乃至５重量部の割
合で使用する。

トリアジン化合物としては、２，４．６−トリメルカプ
トトリアジン、２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカ
プトトリアジン、２−フェニルアミノ−４，６−ジメル
カプトトリアジンなどを例示できる。トリアジン化合物
を加硫剤として用いると過酷な条件での使用に耐えるゴ
ムを得ることができる。このようなトリアジン化合物は
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との総量１００ｇに対シテ１．
ｏ　ｘｌＯ−３乃至２．Ｏｘ　１０−２モル、好ましく
は２．５　Ｘ　１０−３乃至１、ＯＸｌ０−２モルの割
合で添加できる。

有機過酸化物としてはジクミルペルオキシド、２．５−
ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオ
キシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（第三
ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ第三ブチルペルオ
キシド、ジ第三ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、第三ブチルヒドロペルオキシドな
、どを例示できるが、なかでもジクミルペルオキシド、
ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが好ましく使用
される。有機過酸化物は（Ａ）成分および（Ｂ）成分の
総量１００ｇに対して３　Ｘ　１０−’乃至５　Ｘ　ｔ
ｏ−２モル、好ましくはｌＸｌ０−３乃至３　Ｘ　１０
−２モルの割合で使用する。

加硫剤としてイオウ系化合物を使用するときは、加硫促
進剤の併用が好ましい。加硫促進剤としてはＮ−シクロ
へキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ
−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェン
アミド、　Ｎ、Ｎ　−ジイソプロピル−２−ベンゾチア
ゾールスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベ
ンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホ
リノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスル
フィドなどのチアゾール系；ジフェニルグアニジン、ト
リフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン、オ
ルソトリル・パイ・グアナイド、ジフェニルグアニジン
・フタレートなどのグアニジン系；アセトアルデヒド−
アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、
ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニ
アなどのアルデヒドアミンまたはアルデヒド−アンモニ
ア系；２−メルカプトイミダシリンなどのイミダシリン
系；チオカルバミン酸、ジエチルチオユリア、ジブチル
チオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチ
オユリアなどのチオユリア系；テトラメチルチウラムモ
ノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テ
トラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラ
ムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフ
ィドなどのチウラム系；ジメチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、エチルフエニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ブチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
メチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオ
カルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テル
ルなどのジチオ酸塩系；ジブチルキサントゲン酸亜鉛な
どのザンテート系；亜鉛華などをあげることができる。

これら加硫促進剤は（Ａ）成分および（Ｂ）成分の総量
１００重量部に対して０．１乃至２０重量部、好ましく
は０．２乃至１０重量部の割合で使用する。

加硫剤としてトリアジン化合物を使用するときは、加硫
助剤の併用が好ましい。加硫助剤としては酸解離定数（
ｐＫａ）が７以上の有機塩基、或いはこのような塩基を
発生しうる化合物を使用でき、具体的には１．８−ジア
ザ−ビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７、ラウリ
ルアミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メ
チルモルホリン、ジシクロヘキシルアミン、ジブチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミ
ン酸ピペリジン塩、Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチ
アゾリルスルフェンアミド、ジペンタメチレンチウラム
テトラスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド
、ヨウ化テトラメチルホスホニウム、塩化テトラメチル
アンモニウム、臭化テトラブチルホスホニウム、臭化テ
トラブチルアンモニウムなどのオニウム塩を挙げること
ができる。これらの化合物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との総量１００ｇに対して５　Ｘ　１０−’乃至２　Ｘ
　１０−２モル、好ましくはｌＸｌ０−３乃至ｌＸｌ０
−２モル使用する。

加硫助剤として有機過酸化物を使用するときは加硫助剤
の併用が好ましい。加硫助剤としては硫黄；ｐ−キノン
ジオキシムなどのキノンジオキシム系；ポリエチレング
リコールジメタクリレートなどのメタクリレート系；ジ
アリルフタレート、トリアリルシアヌレートなどのアリ
ル系；その他のマレイミド系；ジビニルベンゼンなどが
例示できる。このような加硫助剤は、使用する有機過酸
化物１モルに対して０．５乃至２モル、好ましくは約等
モルの割合で使用する。

加硫方法として電子線を照射する場合は、後述する成形
された未加硫の配合ゴムに０．１乃至１０ＭｅＶ（メガ
エレクトロンボルト）、好ましくは０．３乃至２　Ｍｅ
Ｖのエネルギーを有する電子を、吸収線量が０．５乃至
３５Ｍｒａｄ　（メガラッド）、好ましくは０．５乃至
１０Ｍｒａｄになるように照射すればよい。このとき前
記の加硫剤としての有機過酸化物と併用する加硫助剤を
使用してもよく、その量は（Ａ）成分および（Ｂ）成分
の総量１００ｇに対してｌＸｌ０−’乃至ｌＸｌ０一’
モル、好ましくは１×１０−３乃至３　Ｘ　１０−２モ
ルの割合で使用する。

未加硫の配合ゴムは次の方法で調製する。すなわち、バ
ンバリーミキサ−のようなミキサー類により（Ａ）成分
および（Ｂ）成分、ならびに必要により老化防止剤、難
燃剤、加工助剤、ゴム補強剤、充填剤、軟化剤などを加
え８０乃至１７０’Ｃの温度で３乃至１０分間混練した
後、オープンロールのようなロール類を使用して加硫剤
、必要に応じて加硫促進剤または加硫助剤を追加混合し
、ロール温度４０乃至８０℃で５乃至３０分間混練した
後、分出し、リボン状またはシート状の配合ゴムを調製
する。

このように調製された配合ゴムを押出成形機、射出成形
機、カレンダーロール、またはプレスなどにより意図す
る形状に成形し、成形と同時にまたは成形物を加硫槽内
に導入し１５０乃至２７０℃の温度で１乃至３０分間加
熱するか、或いは電子線を照射することにより加硫物が
得られる。この加硫の段階は金型を用いてもよいし、ま
た金型を用いずに実施してもよい。

以上のようにして製造された加硫物は、そのままの状態
で自動車部品、工業用ゴム部品、電気絶縁材、土木建材
用品などに広く用いられる。とりわけ、制振性、耐動的
疲労性の要求される用途、例えば防振ゴム、ゴムロール
、ベルト、ホース、パツキン、ワイパープレートなどに
好適に用いることができる。

さらに本発明の組成物から発泡体を製造する場合には、
発泡剤および必要に応して発泡助剤が配合できる。

配合できる発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜
硝酸アンモニウムなどの無機発泡剤、　Ｎ、Ｎ’−ジメ
チル−Ｎ、Ｎ’−ジニトロソ・テレフタルアミド、Ｎ、
Ｎ’−ジニトロソ・ペンタメチレン・テトラミンなどの
ニトロソ化合物；アゾジカルボキサミド、アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾシクロへキシルニトリル、アゾジ
アミノベンゼン、バリウム・アゾジカルホキシレートな
どのアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、トル
エンスルホニルヒドラジド、ｐ、ｐ’−オキシビス（ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−
３，３゛−ジスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒ
ドラジド化合物；カルシウムアジド、４．４°−ジフェ
ニルジスルホニルアジド、ｐ−トルエンスルホニルアジ
ドなどのアジド化合物などをあげることができる。なか
でもニトロソ化合物、アゾ化合物およびアジド化合物が
好ましく使用される。このような発泡剤は（Ａ）成分お
よび（Ｂ）成分の総量１００重量部に対して０．５乃至
３０重量部、好ましくは１乃至２０重量部の割合で配合
することにより、みかけ比重０．０３乃至０．７の発泡
体が製造できる。

また必要に応じて発泡剤と併用して発泡助剤を使用して
もよい。発泡助剤とは、発泡剤の分解温度の低下、分解
促進、気泡の均一化などの働きをする添加剤である。発
泡助剤としては、サルチル酸、フタル酸、ステアリン酸
などの有機酸；尿素およびその誘導体などをあげること
ができる。

本発明のゴム組成物から製造した発泡体は、断熱材、浮
揚材、クツション材、防音材などとして有用である。

本発明において、ゴム組成物の強度特性、制振性、耐動
的疲労性が向上する理由は明確ではないが、（Ａ）成分
の塩素化高級α１−オレフィン系重合ゴムに特有な緩和
挙動で制振性が発現し、（Ｂ）成分のニトリルゴム又は
水素化ニトリルゴムで強度特性が発現するものと推定さ
れる。

［発明の効果］ 本発明によれば、特定の塩素化高級α１−オレフィン系
重合ゴムの（Ａ）成分と、ニトリルゴム又は水素化ニト
リルゴムの（Ｂ）成分とを重量比で５７５の範囲に配合
したため、加硫により強度特性、耐熱性、耐候性、耐油
性、耐寒性、耐動的疲労性、制振性などに優れた物性を
有する加硫可能なゴム組成物が得られる。

［実施例］ 以下、本発明の実施例について説明する。

実施例１ まず、ポリオクテンゴムを公知の方法で重合した。この
ポリオクテンゴムの１３５℃のデカリン中で測定した極
限粘度［η］は６．０ｄｌ／ｇであった。さらにこのポ
リオクテンゴムを公知の方法で塩素化し、塩素化ポリオ
クテンゴム（Ａ１）として試験に供した。この塩素化ポ
リオクテンゴムは塩素含有量が１５重量％であった。又
、ニトリルゴム（Ｂ）　　としては市販のニラポール１
０４２（日本ゼオン社製、商品名）　　（８１）を用い
、これらを表１に示す配合割合で配合した。

表１ １）商品名：旭６０：旭カーボン■製 ２）　　ジオクチルフタレート　　　　　　　　　：　
広島和光■製３）商品名：　ＺＩＳＮＥＴ−ＤＢ　　：
三部化成■製配合に際しては、まず塩素化ポリオクテン
ゴム（ＡＩ）　、ニトリルゴム（Ｂｌ）　、ステアリン
酸、酸化マクネシウム、ＦＥＦ　カーボン、ＤＯＰを４
．３ｊ２バンバリーミキサ−（神戸製ｆ１４ｍ製）で６
分間混練し、室温下で１日放置した。

次に、１４インチオーブンロールで、この混練物に２−
ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプトトリアジン、安
息香酸・ピペリジン（１／１　）塩・テトラブチルアン
モニウムブロマイドを加えた。

オープンロールでの混合時間は４分間であり、このオー
プンロールの表面温度は前ロールが６０℃、後ロールが
７０℃、回転数は前ロールが１６ｒｐｍ　、後ロールが
１８ｒｐｍであった。

この配合ゴムをシート出しし、１６０℃で２０分間プレ
ス加硫し試験に供した。試験項目は以下のとおりである
。

引張試験、硬さ試験、老化試験、屈曲試験、制振性、耐
油性、耐寒性。

引張試験、硬さ試験、老化試験、屈曲試験はＪＩＳ　Ｋ
８３０１に従って測定した。すなわち、引張試験では引
張強さ（ＴＢ）　、伸び（Ｅａ）　、硬さ試験ではＨ，
ＪＩＳ＾硬度を測定し、老化試験は１５０ｔで７０時間
空気加熱老化試験を行った。老化試験後引張試験を行い
、老化前の物性に対する保持率、すなわち引張強さ保持
率ＡＲ（ＴＢ）　、伸び保持率ＡＲ（ＥＢ）を求めた。

屈曲試験はデマッチャー試験機で亀裂成長に対する抵抗
性を調べた。すなわち、亀裂が１５ｍｍになるまでの屈
曲回数を測定した。

制振性の指標として、損失正接（ｔａｎ　　δ）をレオ
メトリック社のダイナミックスペクトロメーターを用い
、３０℃、１００　ｒａｄ／ｓｅｃで測定した。耐油性
は、ＪＩＳ　Ｋ６３０１に従い、ＪＩＳ　Ｂ号油に１０
０℃で７０時間浸漬し、膨潤率（ΔＶ）を求めた。

耐寒性の指標としては、ゲーマンねじり試験のＴ５の温
度を求めた。

結果を表２に示す。

実施例２ 実施例１において、塩素化ポリオクテンゴム（Ａ、）５
０重量部とニトリルゴム（ａ、）５０重量部とを配合す
るかわりに、塩素化ポリオクテンゴム（Ａ、）８０重量
部とニトリルゴム（８１）２０重量部とを配合した以外
は、実施例１と全く同様に行った。

結果を表２に示す。

実施例３ 実施例１において、塩素化ポリオクテンゴム（Ａ、）５
０重量部とニトリルゴム（Ｂ、）５０重量部とを配合す
るかわりに、塩素化ポリオクテンゴム（Ａ、）２０重量
部とニトリルゴム（Ｂ、）８０重量部とを配合した以外
は、実施例１と全く同様に行った。

結果を表２に示す。

比較例１ 実施例１において、塩素化ポリオクテンゴム（ＡＩ）５
０重量部とニトリルゴム（Ｂ、）５０重量部とを配合す
るかわりに、塩素化ポリオクテンゴム（ＡＩ）１００重
量部を配合した以外は、実施例１と同様に行った。

結果を表２に示す。

比較例２ 実施例１において、塩素化ポリオクテンゴム（ＡＩ）ｓ
ｏ重量部とニトリルゴム（Ｂ＋）５０重量部とを配合す
るかわりに、ニトリルゴム（８１）１００重量部を配合
した以外は、実施例１と同様に行った。

結果を表２に示す。

実施例４ 実施例１において、塩素化ポリオクテンゴム（ＡＩ）の
かわりに、以下の性質を持つ塩素化ポリヘキセンゴム（
Ａ２）を用いた以外は、実施例１と同様に行った。

塩素化ポリヘキセンゴム（Ａ２） 塩素化前のポリヘキセンゴムの極限粘度［ηコニ　５．
５ｄｌ／ｇ 塩素含有量−＝１５重量％ 結果を表２に示す。

実施例５ 実施例１において、塩素化ポリオクテンゴム（Ａ１）の
かわりに、以下の性質を持つ塩素化ポリデセンゴム（Ａ
３）を用いた以外は、実施例１と全く同様に行った。

塩素化ポリデセンゴム（Ａ３） 塩素化前のポリデセンゴムの極限粘度［η］：　６．Ｏ
ｄｌ／ｇ 塩素含有量２１２重量％ 結果を表２に示す。

実施例６ 実施例１において、ニトリルゴム（Ｂ１）のかわりに、
水素化ニトリルゴム、ゼットボール２０２０（日本ゼオ
ン社製、商品名）　　（Ｂ２）を配合した以外は、実施
例１と全く同様に行フた。

結果を表２に示す。

比較例３ 実施例６において、塩素化ポリオクテンゴム（Ａ、）５
０重量部と水素化ニトリルゴム（Ｂ２）５０重量部とを
配合するかわりに水素化ニトリルゴム（Ｂ２）１００重
量部　を配合した以外は実施例１と同様に行フた。

結果を表２に示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）炭素数が６乃至１２のα−オレフィンから
   選ばれる１種または２種以上の高級α＿１−オレフィン
   単位からなり、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘
   度［η］が１乃至１０ｄｌ／ｇの範囲にある高級α＿１
   −オレフィン系重合ゴムの塩素化物であって、塩素含有
   量が５乃至４５重量％の範囲にある塩素化高級α＿１−
   オレフィン系重合ゴム、および （Ｂ）ニトリルゴム又は水素化ニトリルゴムからなり、
   （Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合が重量比で５／９
   ５乃至９５／５であることを特徴とする加硫可能なゴム
   組成物。
2. （２）（Ａ）成分のα＿１−オレフィンが、１−ヘキセ
   ン、１−オクテン或いは１−デセンであることを特徴と
   する請求項（１）記載の加硫可能なゴム組成物。