JPH0491003A - ダニ防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、住居内に発生し、とりわけ有害なヒヨウヒダ
ニ類、コナダニ類及びツメダニ類等の防除剤に藺するも
のである。

［従来の技術］ 家屋内にダニか時として多発生し、小児喘息やダニアレ
ルギー、ダニ刺咬症の原因にもなり社会問題化しつつあ
る。

従来、ダニに対しては畳を屋外において日光で処理する
等の方法によっていたが効果も不十分であり、また都市
化と共に畳を屋外で日光処理することは困難となったこ
とから、屋内で仔や布団、カーペットに対して殺虫剤を
ダニ防除剤として散布したり、最近ではエアゾール剤の
噴霧あるいは高周波処理、布団乾燥機による加熱、防虫
紙の使用なと種々の方法が行われている。

従来よりこの屋内性ダニであるヒヨウヒダニ類、コナダ
ニ類及びツメダニ類等に対する防除用の殺虫剤としては
、例えばフェニトロチオン、フェニチオン、ジクロルボ
ス、ダイアジノン等の有機リン系化合物、プロボクサー
ル、カルバリル等のカ−バメート化合物、レスメトリン
、フエノトリン、ペルメトリン等のピレスロイド化合物
が知られている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、有機リン系化合物は、一般に毒性の高い
ものが多く、また、特存の悪臭を存するものが多いので
ダニ防除剤として屋内で用いるには問題が指摘されてい
る。また、カーバメート化合物も一般に毒性の高いもの
が多（、同様の問題がある。さらにピレスロイド化合物
は一般に低毒性ではあるものの、人体に接触することの
多い使用方法は安全性の面から問題があり、使用方法に
制限があり、ダニ防除剤として必ずしも充分とは言えな
い。

このようにダニ防除剤は、特に屋内で畳、布団、カーペ
ット等の人体に直接接触する部分への噴霧等が一般的に
なされる点から、ダニ防除剤としてはダニ防除の効果が
高いことは言うまでもないが、特に人体に対する毒性が
低いことが重要である。

即ち、人体に直接ダニ防除剤が接触しても毒性の面で問
題がな（、安心して用いることのできるものが要求され
る。

しか゛し、そのようなダニ防除剤は未だ見い出されてお
らず、当業界ではそのようなダニ防除剤の開発が期待さ
れているのが実情である。

本発明の目的はまさにこの点にあり、ダニ防除の効果に
優れかつ安全なダニ防除剤を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ そこで本発明者らは上記のような課題を解決した有効な
ダニ防除剤を開発すべく種々検討した。

その結果、コウヤマキの樹木の材から溶媒で抽出して得
られる材油中の成分であるメチルイソオイゲノールに殺
ダニ活性を有することを発見し、さらにこれらの誘導体
にも低毒性でかつ多くの種類のダニに対して優れた殺ダ
ニ活性がみられることを見い出し、本発明を完成するに
至った。

即ち、本発明の要旨は、 一般式 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基又はアラルキル基を
表わす。Ｘは−ＣＨ２−ＣＨＣＨ２又は−ＣＨ＝ＣＨ−
ＣＨ，を表わす。〕て表わされる化合物を有効成分とし
て含有するダニ防除剤 に関するものである。

一般式に関して、Ｒで表わされるアルキル基としては、
直鎖状、分枝状のいずれでもよく、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブ
チル、ヘキシル等の炭素数１〜６のアルキル基が挙げら
れる。好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピルである。

Ｒで表わされるアラルキル基としては、アリール基部分
が無置換もしくはメチル基等で置換されたフェニル基等
が挙げられ、アルキレン基部分としては炭素数１〜２の
ものが挙げられる。かかるアルキレ基としては、具体的
にはベンジル、フェネチル等が挙げられる。

本発明の殺ダニ活性を示す化合物は、具体的にはオイゲ
ノール、メチルオイゲノール、エチルオイゲノール、ｎ
−プロピル又はイソプロピルオイゲノール、ｎ−ブチル
又は５ｅｃ−ブチルオイゲノール、ベンジルオイゲノー
ル、フェニルオイゲノール、〇−又はｐ−メチルフェニ
ルオイゲノール、イソオイゲノール、メチルイソオイゲ
ノール、エチルイソオイゲノール、イソプロピルイソオ
イゲノール、ｎ−プロピルイソオイゲノール、ｎ〜ブチ
ルイソオイゲノール、ヘキシルイソオイゲノール、ベン
ジルイソオイゲノール、フェニルイソオイゲノール、〇
−又はｐ−メチルフェニルイソオイゲノール、フェネチ
ルイソオイゲノール等が例示される。これらの化合物は
、天然精油成分およびその誘導体として低毒性で芳香を
もつことがら、食品添加香料として永年使用されてきた
ものである。従って、家庭内での畳、カーペット、寝具
等へのダニ防除において安全性が高く、安心して用い゛
ることかできる。また、容易に化学合成できる点も有利
である。

本発明のダニ防除剤は、コウヤマキ科コウヤマキの材を
メタノール、ヘキサン等の溶媒を用いて常法により抽出
し、精製された材油成分を用いることができる。あるい
はイランイラン油からも精留その他の方法によって精製
分離することができる（イソオイゲノール）。

また、化学合成により一般式に表わされる化合物を容易
に製造することができるが、例えばＢｅ１ｌｓｔｅｉｎ
　６、Ｉ　４５９　、ｌｌ９１６〜９１８．に記載の方
法又はこれに準する方法によって容易に製造することが
でき、このように合成して得られた化合物を用いること
ができる。また、一般式に表わされる化合物の中には、
市販されているものもあり、例えばイソオイゲノールに
ついては和光紬薬社製のものを用いてもよい。

本発明のダニ防除剤は、一般式で表わされる化合物とし
て、単独又は２以上の混合物を含有するものであっても
よく、混合物として用いる場合の態様と゛しては、例え
ばイソオイゲノールとメチルオイゲノールの組合せ等が
例示される。

また、本発明において対象となるダニ類としては、例え
ばコナヒヨウヒダニ、ヤケヒヨウヒダニ等のヒヨウヒダ
ニ類、ケナガコナダニ、ムギコナダニ等のコナダニ類、
クワガタツメダニ、フトツメダニ等のツメダニ類等の主
として屋内塵性ダニである。

本発明のダニ防除剤は、一般式で表わされる化合物を、
他に何らかの成分も加えずそのままで用いてもよいが、
通常は固体担体、液体担体、ガス状担体、界面活性剤、
塗膜形成剤、その他の製剤用補助剤と混合し、乳剤、水
利剤、粉剤、粒剤、油剤、エアゾール、フォラキング等
の煙霧剤、塗布剤、毒餌等に製剤化して用いる。またメ
チルイソオイゲノールの場合は、コウヤマキ材油中に５
〜ＩＯ重量％含まれるので、コウヤマキ材油をそのまま
あるいは、アセトン、キシレン、白灯油等の溶剤で希釈
して用いることができる。また、ヒノキ集油、材油ある
いはスギ集油、材油、ヒバ集油、材油等の他の植物精油
に添加して使用することも可能である。

製剤化に際して用いられる固体担体としては、例えば珪
藻土、酸性白土、カリオンクレー、硫酸アンモニウム、
タルク、トウモロコシ穂軸粉等の微粉末あるいは粒状物
が挙げられる。液体担体としては、例えばケロシン、灯
油等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロ
エタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、メタノ
ール、エタノール、イソプロパツール、エチレングリコ
ール、セロソルブ等のアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロイソホ
ロン等のケトン類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル等のエス
テル類、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニト
リル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等の酸アミド類、大豆油、綿実油等の植物油及びジメチ
ルスルホキシド等が挙げられる。ガス状担体としては−
例えばフロンガス、ＬＰＧ、ジメチルエーテル等が挙げ
られる。界面活性剤としては、例えば乳化、分散、湿展
のために用いられるアルキル硫酸エステル塩、アルキル
（アリール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸
塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオ
ン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポ
リマー、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活
性剤が挙げられる。また、塗膜形成剤としては、例えば
セルロース誘導体、ビニル系樹脂、アルキッド系樹脂、
ユリア系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、
ウレタン系樹脂、シリコン系樹脂、アクリル系樹脂、ポ
リビニルアルコール等が挙げられる。その他の製剤用補
助剤としては、例えば固着剤や分散剤として、リグニン
スルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、
アラビアガム、糖蜜、カゼイン、ゼラチン、ＣＭＣ（カ
ルボキシメチルセルロース）、松根油、寒天等が挙げら
れ、安定剤としては、例えばＰＡＰ　（酸性リン酸イソ
プロピル）、ＴＣＰ（リン酸トリクレジル）等のリン酸
アルキル、植物油、エポキシ化油、前記の界面活性剤、
ＢＩＴ。

ＢＥ（Ａ等の酸化防止剤、オレイン酸ナトリウム、ステ
アリン酸カルシウム等の脂肪酸塩、オレイン酸メチル、
ステアリン酸メチル等の脂肪酸エステルなどが挙げられ
る。

本発明のダニ防除剤の使用方法は、畳、カーペット、マ
ツトレス、ソファ−１布団、枕等の寝具、押入れ、倉庫
などに散布、噴霧、塗布、煙霧、加熱蒸散、設置などの
方法により処理することにより用いられる。さらに、本
発明のダニ防除剤は、各種の殺ダニ剤、共力剤、害虫忌
避剤、ネズミ忌避剤、殺菌剤、防黴剤、香料、着色料等
を混合して使用することもできる。

本発明のダニ防除剤は、製剤中に一般式で表わされる化
合物が有効成分として、通常０．１〜４０重量％含有さ
れ、好ましくは０．５〜４０重量％である。０．１重量
％未満であると殺ダニ効果が低く、４０重量％を越える
と他の物質と混合して製剤する場合に製剤の形状が悪い
等の状態となるので好ましくない。

本発明のダニ防除剤の使用量は、その剤型や適用対象、
適用方法、適用場所に応じて適宜選択される。例えば、
油剤やスプレーの形で使用する時は、存効虜分濃度か１
イあたり０．５ｇ〜１０ｇの範囲で使用される。また、
本発明における化合物を含存する乳剤、水利剤等は、一
般的には水で希釈して有効成分濃度か０．　１〜５重量
％の希釈液を用いることが好ましい。

［実施例コ 以下、実施例および試験例により本発明をより詳しく説
明するか、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるも
のではない。

尚、以下の実施例においてｆ部」は重量部を示す。

調製例１ メチルイソオイゲノールの調製 水酸化ナトリウム２．Ｏｇ　（０，０５ｍｏｌ）を２０
ｇの水に溶かした溶液にイソオイゲノール（和光紬薬社
製）　８．　２−１　ｇ　（０，０５ｍｏｌ）を加え０
〜５°Ｃで１０分攪拌し、ジメチル硫酸７．５６ｇ（０
，０６ｍｏｌ）を５〜２０°Ｃで３０分かけて添加し、
その後７０〜８５°Ｃで３時間加熱した後、冷却し、ベ
ンゼン抽出した。次に、飽和食塩水でベンゼン溶液を洗
浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。ベンゼン溶液
をエバポレーターで濃縮後、常法に従ってカラムクロマ
トグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：酢酸エチル５：
Ｉ）で分離精製すると無色油状のシス、トランス混合物
のメチルイソオイゲノールか７．０３ｇ（収率７９％）
得られた（ｂ、Ｉ）、２７０°Ｃ，ｄ＝１．０５）。

調製例２ エチルイソオイゲノールの調製 水酸化カリウム４．　２１　ｇ　（０，０７５ｍｏｌ）
を水５０ｇに溶かした水溶液にイソオイゲノール（和光
紬薬社製）１２．３２ｇ　（０，０７５ｍｏｌ）、ジエ
チル硫酸９．４５　ｇ　（０，０７５ｍｏｌ）を０〜５
°Ｃで加え、３時間７０〜８５°Ｃて加熱後冷却してベ
ンゼンて抽出した。その後、前記の調製例１と同様１こ
処理すると白色個体が７６ｇ得られた。

これにメタノール２０ｇを加え、加熱再結晶すると無色
の針状結晶（トランス体）のエチルイソオイゲノールが
収率８５％で得られた（ｍ、ｐ、　６４°Ｃ（トランス
体））。

調製例３ ベンジルイソオイゲノールの調製 水酸化ナトリウム２．　１　ｇ（０，０５２５ｍｏｌ）
と水２２ｇの水溶液にイソオイゲノール（和光紬薬社製
）　８．　２１　ｇ　（０，０５ｍｏｌ）を加え、更に
トリメチルアミノペンシルクロライド０．２５ｇ及びベ
ンジルブロマイド１０．１８ｇ（０，０５５ｍｏ１）を
加えて８５〜１００°Ｃで３時間加熱した。

反応液を冷却後、前記の調製例１に従って処理すると黄
色固体が１３．８ｇ得られた。これにエタノール３０ｇ
を加えて加熱し、再結晶すると無色針状結晶のベンジル
イソオイゲノール（シス体とトランス体の混合物）が収
率９ｏ％で得られた（トランス体ｍ、ｐ、５７°Ｃ１シ
ス体ｍ、ｐ、３４°Ｃ）。

試験例１ 調製例１で得られたメチルイソオイゲノールを２．５％
又は０．６％アセトン溶液とし、ヤケヒヨウヒダニを対
象として殺ダニテストを行った。

有効成分量は２．　０．　０．　５ｇ／ｒ＋１′とした
。その結果を表１に示した。

試験方法は、厚生省通知「ダニ防除剤の取扱いについて
」　（薬審２第８４号昭和６３年２月１８日）のクリッ
プ法（残渣接触法）に準じて行った。

即ち、５ｃｍＸ１０ｃｍの濾紙（東洋濾紙製　Ｎα５Ｃ
）に各検体０．５ｃｃを均一に滴下し、約１時間風乾さ
せた後、二つ折りにした濾紙の中に供試ダニを２０個体
入れ、折り目以外の３方を目玉クリップ（５１ｍｍ）で
密封したものを、２４時間後に開封し仰転虫数及び死生
数を数え、供試ダニ数に対する仰転率及び死生率で効果
の判定を行なった。尚、対照群としてアセトンまたは白
灯油のみを滴下した濾紙で、溶剤の影響を見た。

死生率（％）＝４８時間後の死亡割合 試験例２ 調製例１で得られたメチルイソオイゲノールを白灯油に
溶かし、試験例１と同様にしてヤケヒヨウヒダニに対す
る殺ダニテストを行った。その結果を表１に示した。

試験例３ コウヤマキ材油を３％アセトン溶液とし、試験例１と同
様にしてヤケヒヨウヒダニに対する殺ダニテストを行っ
た。その結果を表１に示した。

試験例４〜６ オイゲノール（和光紬薬社製）、イソオイゲノール（和
光紬薬社製）、ベンジルイソオイゲノール（調製例３で
得られたもの）を１〜２％アセトン溶液とし、試験例１
と同様にしてヤケヒヨウヒダニに対する殺ダニテストを
行った。その結果を表１に示した。

試験例７〜】Ｏ メチルイソオイゲノール（調製例１で得られたもの）、
イソオイゲノール（和光紬薬社製）、メチルオ゛イゲノ
ール（和光紬薬社製）を用いてアセトン溶液とし、ケナ
ガコナダニに対する殺ダニテストを試験例１と同様にし
て行った。

その結果を表２に示した。

試験例１１〜１４ メチルイソオイゲノール（調製例１て得られたもの）、
イソオイゲノール（和光紬薬社製）、オイゲノール（和
光紬薬社製）、エチルイソオイゲノール（調製例２て得
られたちの）を用いて、アセトン溶液とし、クワガタツ
メダニに対する殺ダニテストを試験例１と同様にして行
った。尚試験に用いたクワガタツメダニは３０〜４０匹
である。

その結果を表３に示した。

比較例１〜６ フェニトロチオンとペルメトリンを１〜２％アセトン溶
液とし、試験例１と同様な方法でヤケヒヨウヒダニ、ケ
ナガコナダニ、クワガタツメダニに対する殺ダニテスト
を行った。

その結果を表１〜表３に示した。

表１　ヤケヒヨウヒダニに対する効果 〔以下余白〕 表２　ケナガコナダニに対する効果 表３　クワガタツメダニに対する効果 〔以下余白〕 〔以下余白〕 実施例１ イソオイゲノール０．５部、キラレンツ部および脱臭゛
灯油９２．５部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し
、パルプ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴
射剤（液化石油ガス）６０部を加圧充填してエアゾール
のダニ防除剤を得る。

実施例２ メチルオイゲノール３部、珪藻土・クレー・タルクの混
合物９６部、ステアリン酸カルシウム１部以上を均一に
混合粉砕し、粉剤のダニ防除剤を得る。

実施例３ ベンジルイソオイゲノール４０部、珪藻土・クレーの混
合物５５部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル５部を均一に混合粉砕し、水和剤のダニ防除剤を得る
。

実施例４ オイゲノール２０部、テトラヒドロフラン２０部、キッ
レン４５部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ルとアルキルベンゼンスルホン酸塩の混合物１５部を均
一に混合溶解し、乳剤のダニ防除剤を得る。

［発明の効果］ 本発明のダニ防除剤は、試験例の結果に示されるように
、ヤケヒヨウヒダニ、ケナガコナダニ、クワガタツメダ
ニ等に対して有機リン系化合物やピレスロイド化合物と
比較して同等ないしそれ以上の優れたダニ防除効果を有
するものであり、かつダニの種類を問わず有効であるの
で、屋内性のダニ防除に有用である。

しかも、本発明のダニ防除剤の有効成分は、低毒性でか
つ芳香をもつことから、食品添加香料として永年使用さ
れてきたものであり、人体への安全性は高くダニ防除剤
として安心して用いることができる。

特許出願人　　樹木抽出成分利用技術研究組合代理人弁
理士　細田芳徳はか１名

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基又はアラルキル基を
   表わす。Ｘは−ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＣＨ＝
   ＣＨ−ＣＨ＿３を表わす。〕で表わされる化合物を有効
   成分として含有するダニ防除剤。
2. （２）一般式で表わされる化合物の含有量が０．１〜４
   ０重量％である請求項（１）記載のダニ防除剤。