JPH0491216A - 高結節強度ポリフッ化ビニリデンモノフィラメントの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は高結節強度ポリフッ化ビニリデンモノフィラー
メントの製造法に関するものであり、詳しくは主として
釣糸に適した高結節強度ポリフッ化ビニリデンモノフィ
ラメントの製造法に関するものである。

［従来の技術］ ポリフッ化ビニリデンモノフィラメントは、強靭性、耐
衝撃性、透明性および耐光性などに優れ、しかも高比重
で水中に沈みやすく、屈折率が水に近く水中における光
の表面反射が極めて少ないという特性を有し特に釣糸や
漁網用として優れた性質を有する。

ポリフッ化ビニリデンモノフィラメントは、常に前記の
各特性の改良が要求されるが、特により細く、より強く
ということが要求されている。

従来、ポリフッ化ビニリデンモノフィラメントとして、
例えば特開昭６３−１１２７１７号公報に記載されてい
る。該公報に記載されたポリフッ化ビニリデンモノフィ
ラメントは表面の複屈折および繊維軸に垂直な断面の平
均複屈折を特定の範囲となしたものである。

［発明が解決しようとする課題］ 前記、特開昭６３−１１２７１７号公報に記載されたポ
リフッ化ビニリデンモノフィラメントは、その特性が優
れていることから市場において高い評価を得ている。し
かし、特に釣糸においては、ナイロンモノフィラメント
に比べ強度が低いため、高強度、特に結節強度の高いモ
ノフィラメントが要求されている。ここで特に注意しな
くてはならないのは、単に強度のみを向上するのではな
く他のテグスとして有用な特性をも一定水準以上保持す
る必要がある。

本発明の目的は、従来の技術において得られたポリフッ
化ビニリデンモノフィラメントよりも、高強度で特に結
節強度に優れた高結節強度ポリフッ化ビニリデンモノフ
ィラメントの製造法を提供することにある。

［課題を解決するための手段および作用コ本発明の構成
は、高結節強度ポリフッ化ビニリデンモノフィラメント
の製造法において、複屈折が２５Ｘ１０−”以上のポリ
フッ化ビニリデンモノフィラメント表面に膨潤剤を付着
させた後、不活性気体の温度（Ｔ’Ｃ）とモノフィラメ
ントの直径（Ｄ　ｍｎ＋）と処理時間（τ秒）の関係が
、 ６８Ｄ／（Ｔ−２５）≦τ≦６８０Ｄ／（Ｔ−２５）１
０００≧Ｔ≧２００ を満足する条件を用いて不活性気体中で熱処理すること
を特徴とする高結節強度ポリフ・ソ化ビニリデンモノフ
ィラメントの製造法からなる。

本発明の方法に用いるポリフッ化ビニリデンモノフィラ
メントは、ポリフッ化ビニリデンホモポリマに限らず、
分子鎖の繰り返し構造単位の８０モル％以上がフッ化ビ
ニリデンからなり、共重合成分を２０モル％未満の範囲
で含有してもよい。共重合成分としては、例えばテトラ
フロロエチレン、トリフロロモノクロロエチレン、ヘキ
サフロロプロピレン等が挙げられる。

共重合成分を２０モル％以上含有した場合は、結晶性が
低下し好ましくない。

本発明に係るポリフッ化ビニリデンモノフィラメントは
、ジメチルホルムアミドの０．４ｇ／ｃｃ溶液で測定し
た固有粘度指数（η１ｎｈ）が０．８以上、特に１．０
以上のものが好ましい。

０．８未満では、釣糸に敵する高強度のモノフィラメン
トが得られない。

本発明の方法に用いるポリフッ化ビニリデンモノフィラ
メントには、例えば顔料、染料、−耐光剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、結晶化抑制剤及び可塑剤などの添加剤
を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有することがで
きる。

本発明の方法では、繊維軸方向に配向したポリフッ化ビ
ニリデンモノフィラメントを用いる必要があり、高度に
配向しているほど本発明の効果が顕著になる。このため
、複屈折が２５×１０−”以上、好ましくは３０Ｘ１０
−ｓ以上のポリフッ化ビニリデンモノフィラメントを用
いる。

上記のような配向ポリフッ化ビニリデンモノフィラメン
トは通常の溶融紡糸・熱延伸法で容易に得ることができ
る。

前記の複屈折が２ｓｘ１ｏ−；未満では本発明の目的と
する高強度で特に結節強度に優れた釣糸に適するポリフ
ッ化ビニリデンモノフィラメントが得られない。

本発明の方法では、まず上記の複屈折が２５ＸＩＯ−”
以上のポリフッ化ビニリデンモノフィラメントに膨潤剤
を付着させる。

本発明の方法で用いる膨潤剤は次工程の熱処理でポリフ
ッ化ビニリデンを膨潤させるものであって、中でも適当
な膨潤剤としては、ジメチルスルフオキシド、アセトン
、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキ
サノン、ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ｎ−メチル−２ピロリドン、ヘキサメチルフォスフ
オルアミド等が挙げられる。

ポリフッ化ビニリデンモノフィラメントに膨潤剤を付着
させる方法としては、モノフィラメントを膨潤剤に一定
時間浸漬する方法、オイリングローラ−で付着させる方
法、モノフィラメントを、膨潤剤を一定量供給するガイ
ドを通過させる方法などがあるが、本発明の方法はこれ
らに限定されるものではない。

上記膨潤剤の付着したポリフッ化ビニリデンモノフィラ
メントを膨潤剤が蒸発しない間に不活性気体中で、該不
活性気体の温度（Ｔ℃）とモノフィラメントの直径（Ｄ
ｍｓｎ）と処理時間（τ秒）の関係が、 ６８Ｄ／（Ｔ−２５）≦τ≦６８０Ｄ／（Ｔ−２５）１
０００≧Ｔ≧２００、 さらに好ましくは ６８Ｄ／（Ｔ−２５）≦τ≦３４０Ｄ／（Ｔ−２５）９
００≧Ｔ≧３００ を満足するように熱処理する。

前記の本発明の方法における熱処理条件を満足すること
によって、モノフィラメント表面に付着した膨潤剤と熱
の作用により、モノフィラメント表層部分のみを一旦溶
融し、モノフィラメントの表層を十分に配向緩和する。

このようにモノフィラメントの表層を配向緩和すること
によってモノフィラメント自体が柔軟になり結節強度が
向上するのである。

上記の熱処理は、モノフィラメントの直径が大きいほど
、配向緩和層を厚くする必要があり、処理時間を長くす
る必要がある。

また、処理温度を高くしすぎると配向緩和層が厚くなり
すぎ、引張り強度が著しく低下する。

したがって該熱処理温度（Ｔ）は２００℃〜１０００℃
の範囲内とする。さらに、前記熱処理時間がモノフィラ
メントの太さおよび処理温度との関係において、 ６８Ｄ／（Ｔ−２５）≦τ≦６８０Ｄ／（Ｔ−２５）１
０００≧Ｔ≧２００ の関係を満足していれば、モノフィラメントの表層に適
当な厚みの配向緩和層か形成され、弓張り強度は高い値
に維持したまま、結節強度を著しく向上することができ
る。

なお、本発明でいう不活性気体とは熱処理中にポリフッ
化ビニリデンモノフィラメントと反応して著しい化学変
化を起こさないものであればよく、空気、窒素が特に好
ましい。

上記の熱処理はポリフッ化ビニリデンモノフィラメント
を定長、弛緩あるいは延伸を加えながら処理する。具体
的には０．９〜１．５の倍率で定長、弛緩あるいは延伸
を施しながら熱処理を行なう。

次に本発明に係わる方法について実施例に基づいて説明
するが、得られたポリフッ化ビニリデンモノフィラメン
トの物性は以下の測定法によって測定する。

（Ａ）固有粘度指数ηｉｎｈ： 試料をジメチルホルムアミドに０　、　４　ｇ／ｃｃの
濃度で溶解し、オストワルド粘度計を用いて３０℃で測
定した。

（Ｂ）複屈折Δｎ： 日本光学工業Ｃ株）製ＰＯＨ型偏光顕微鏡を用い、白色
光を光源として通常のベレックコンペンセータ法により
求めた。

（Ｃ）引張強度、引張伸度、結節強度および結節伸度： ＪＩＳ−Ｌ１０１７の定義によった。試料を総状−にと
り、２０℃、６５％ＲＨの温湿度調節室で２４時間放置
後、（株）オリエンチック社製“テンシロン”ＵＴＭ−
４−１００型引張試験機を用い、試技２５ｃｍ、引張速
度３０ｃｍ／分で測定した。

［実施例コ 比較例１ 固有粘度指数が１゜２のポリフッ化ビニリデン重合体チ
ップを紡糸機中で２６０℃で溶融し、孔径１．Ｏｍｍの
口金を通して紡糸し、さらに２０℃のポリエチレングリ
コール浴中で冷却して未延伸モノフィラメントを得た。

ここで得られた未延伸モノフィラメントの複屈折は１．
５×１０−８であった。

次に、この未延伸モノフィラメントを１６５℃のポリエ
チレングリコール延伸浴中で６．５倍に延伸し、引続い
て８０℃の温水浴中でポリエチレングリコールを除去し
て直径０．２３ｍｍのポリフッ化ビニリデンモノフィラ
メントを得た。

得られたポリフッ化ビニリデンモノフイラメントの複屈
折は３９．３Ｘ１０−８であり、引張強度は６．５ｇ／
ｄと高かったが、結節強度が２．７ｇ／ｄであった。

実施例１ 比較例１で得られた直径０．２３ｍｍ、複屈折３９．３
Ｘ１０−”のポリフッ化ビニリデンモノフィラメントを
メチルエチルケトンに浸漬した後、６００℃の不活性気
体中で１．０４倍に延伸しながら０．０５秒の熱処理を
行なった。

得られたポリフッ化ビニリデンモノフィラメントの引張
強度は６．２ｇ／ｄと熱処理による低下はあまりなく、
結節強度が４．８ｇ／ｄであり、比較例１の方法でえら
れたポリフッ化ビニリデンモノフィラメントに比へ著し
く向上した。

比較例２ 固有粘度指数が１．２のポリフッ化ビニリデン重合体チ
ップを紡糸機中で２８０℃で溶融し、孔径２．Ｏｍｍの
口金を通して紡糸し、さらに２０℃のポリエチレングリ
コール浴中で冷却して未延伸モノフィラメントを得た。

前記未延伸モノフィラメントを１６０℃のポリエチレン
グリコール延伸浴中で３．２倍に延伸した後、さらに１
６５℃で２倍の延伸をおこなった。総合延伸倍率６．４
倍のポリフッ化ビニリデンモノフィラメントの直径は０
．５２ｍｍであり、引張強度は５．４ｇ／ｄであったか
、結節強度は３．２ｇ／ｄと低かった。また、このポリ
フッ化ビニリデンモノフィラメントの複屈折は３７．４
ｘｌＯ−８であった。

実施例２ 比較例２で得られた直径０．５２ｍｍ、複屈折３７．４
ｘｌＯ−”のポリフッ化ビニリデンモノフィラメント表
面にアセチルアセトンを付着させた後、６５０℃の不活
性気体中で０．８秒の熱処理を行なった。なお、熱処理
は定長で行なった。

得られたポリフッ化ビニリデンモノフィラメントの引張
強度は５．３ｇ／ｄと熱処理による低下はあまりなく、
結節強度が４．４ｇ／ｄであり、比較例２の方法で得ら
れたポリフッ化ビニリデンモノフィラメントに比べ著し
く向上した。

実施例３〜６および比較例３〜６ 比較例１で得られた直径０．２３Ｉｎ！１１、複屈折３
９．３Ｘ１０−”のポリフッ化ビニリデンモノフィラメ
ントをメチルエチルケトンに浸漬した後、不活性気体の
温度および処理時間を変更して、熱処理を施したポリフ
ッ化ビニリデンモノフィラメントを得た。

処理条件は表−１に示すとおりであり、得られたポリフ
ッ化ビニリデンモノフィラメントの特性は表−２に示す
とおりであった。

表に示したように本発明の方法によって得られたポリフ
ッ化ビニリデンモノフィラメントは結節強度が著しく向
上している。

（以下余白） 表−１ （以下余白） 表−２ また、本発明の方法で得られる高結節強度ポリフッ化ビ
ニリデンモノフィラメントは、釣糸、漁網、のり網など
の水産用資材、ゴムベルトの補強・スリング、ロープな
との運搬用資材、フェンス・落石防止などの土木資材な
との用途に有効に使用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 高結節強度ポリフッ化ビニリデンモノフィラメントの製
   造法において、複屈折が２５×１０＾−＾３以上のポリ
   フッ化ビニリデンモノフィラメント表面に膨潤剤を付着
   させた後、不活性気体の温度（Ｔ℃）とモノフィラメン
   トの直径（Ｄｍｍ）と処理時間（τ秒）の関係が、 ６８Ｄ／（Ｔ−２５）≦τ≦６８０Ｄ／（Ｔ−２５）１
   ０００≧Ｔ≧２００ を満足する条件を用いて不活性気体中で熱処理すること
   を特徴とする高結節強度ポリフッ化ビニリデンモノフィ
   ラメントの製造法。