JPH049205B2 - - Google Patents

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JPH049205B2
JPH049205B2 JP60197042A JP19704285A JPH049205B2 JP H049205 B2 JPH049205 B2 JP H049205B2 JP 60197042 A JP60197042 A JP 60197042A JP 19704285 A JP19704285 A JP 19704285A JP H049205 B2 JPH049205 B2 JP H049205B2
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
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    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description

【発明の詳細な説明】
（発明の利用分野） 本発明は、粗面化繊維表面により良好な感触
と、高比重化によりドレープやシルエツトを、良
好ならしめる高比重粗面化繊維に関するものであ
る。 （従来の技術） 従来より、特に熔融紡糸による合成繊維は、そ
の繊維表面のなめらかさのために特有のワキシー
感を持ち、したがつて風合的に天然繊維に劣るも
のであつた。 この欠点を解決する目的で各種の方法が開示さ
れている。特公昭43−14186号に示されている様
な、繊維中に不活性微粒子を含有せしめ、繊維が
おかされず該微粒子だけを溶解する酸やアルカリ
で処理して表面を凹凸化する方法も提案されてい
るが、この方法では艶消の効果はあるものの延伸
により生ずる空洞部や、さらに粒子除去による空
洞の増大により、透明性に欠けた繊維となり、染
色すると白つぽい、いわゆるパステルカラー調の
ものしか得られないものとなつてしまう。また特
開昭57−193519や特公昭59−24233などに示され
た、超微粒子とアルカリ減量を組合せた方法は、
旧来提案されてきた方法と異り、超微細な粗面を
作ることができ、光波長オーダーの凹凸を形成す
る事により風合のみならず発色性も大巾に向上さ
せた成功例としてあげることができる。 しかしながらこれらの方法では、発色性やワキ
シー感に対しては改良することが可能であつた
が、生地が薄地になればなる程手触り感触の良い
割には服にした場合のシルエツトに今一歩改良の
余地が残された。 またドレープ性を良好ならしめるためには繊維
径を小さくしたり、アルカリ減量率を増大する等
の方法がある。これは曲げ剛さや剪断剛さを小さ
くすることになるのでドレープ性は良好になる
が、腰張り不足の欠点が目立つた。 また一方超微細な粒子をポリエステル系繊維に
含有せしめ、アルカリ減量等の超微細な凹凸を形
成せしめると、得られる凹凸が光波長オーダーに
なり、１平方ミクロン当り10〜200個の微細な凹
凸になると染色物は深色に見える濃色化効果を発
現するが、この場合の唯一の問題点として、深色
加工時に注意を要しないと得られた超微細表面を
損傷させ、部分的に集中して粗面がつぶれた個所
が生ずる。ところでこのような粗面がつぶれた個
所が集合していると、他の凹凸の損傷が少ない個
所に比して淡色に見えるため、所謂アタリと云う
欠点を生じやすい問題がある。 （発明が解決しようとする問題点） 従つて本発明の解決しようとする第１の点は、
布の腰張りを持たせながらシルエツトやドレープ
を良好ならしめることであり、また第２の点は、
白つぽいパステル調になることなく、光沢の艶消
し効果や風合改良効果を残してアタリの欠点を生
じしめない粗面化繊維とすることである。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らはこれらの問題点について鋭意研究
の結果本発明に致つた。 即ち本発明では、布の腰張りを持たせながらシ
ルエツトやドレープを良好ならしめるには、繊維
比重を大にすることが肝要であることが、各種分
析の結果判明したのである。 ところが合成ポリマーの比重は、その分子鎖骨
格と結晶化の状態でほぼ決定されてしまうため、
ポリエステル系繊維では事実上1.36〜1.41程度し
か変えることができない。そこで当該ポリエステ
ル系繊維に、該ポリマーより高比重の、好ましく
は真比重が2.5以上、更に望ましくは3.5以上の微
粒子を5wt％以上含有せしめることによつて、該
繊維の高比重化を得たものである。織物や編物で
繊維の高比重化が有効になるのは布の目付や組織
等によつても異なるが、レーヨン織物の持つドレ
ープやシルエトの感じを出す領域を狙うには、少
くとも比重は1.43以上が必要で、最も好ましいの
は、比重が1.44以上であつた。比重が1.60を超え
ると重みがつきすぎ、風合的に好ましくないもの
になつてしまう。尚本発明云う比重とは、得られ
た紡糸原糸を、その最大延伸倍率の0.65〜0.75の
比率で通常の延伸方法で延伸し、170〜190℃、10
〜60秒の熱処理を実施したもの、あるいは相当の
ヒートセツトを布加工時受けたもの、あるいは仮
撚加工のヒートセツトを受けたもので、25℃下密
度勾配管法で測定された比重を云う。 しかし、単に高比重になつただけでは風合良好
な感触とはならない。表面にクレーターを付与す
ることによつて繊維相互間の静摩擦係数、動摩擦
係数が微妙に変化して、繊維集合体としての風合
を向上せしめることになる。しかし一方でこれら
繊維集合体である織、編布は必ずといつて良い程
染色されるが、この時白つぽいパステル調になる
ことは忌避すべきことで、かつまた濃色化が進
み、アタリの発生が問題とならないような粗面化
が要求される。 このような課題に対して、まず含有せしめる微
粒子の屈折率が繊維の屈折率に近いことが必要
で、ポリエステル系の場合には2.0以下、より好
ましくは1.75以下の屈折率を微粒子であることが
判明した。これより大きいと内部粒子の散乱光の
ため、高比重を狙つた高添加用としては染色物が
白茶けてしまい不良であつた。また含有せしめる
微粒子の径が、平均粒径で1μｍ以下であること
が必要で、これより大きいと粗面化の際の大きい
クレーターを生起しやすく、やはりパステル調の
色のくすんだものとなりやすい。このような微粒
子の含有したポリエステル系繊維であつて、これ
を粗面化するにはポリマー基質のエツチング性を
有する溶媒であればなんでも良いが、一般的にア
ルカリ減量加工等が用いられる苛性ソーダが好ま
しい。 繊維表面の粗面化は、濃色効果を少くした粗面
であるためには、該微粒子はエツチング溶媒に溶
出する必要はなく、むしろ、不活性である方が望
ましい。こうすることによつて微粒子附近のポリ
マーが配向未発達の領域からエツチングを生じ、
大きいクレーターでかつ繊維軸に対し長径で、そ
の直角方向に短径の細長いクレーターを生ずるよ
うになる。繊維軸方向に10μｍ以下の長径で、望
ましくは2μｍ以上であり、繊維軸と直角方向に
0.3μｍ以上で望ましくは2μｍ以下であるクレータ
ーが100平方ミクロンメーター当り５〜100個存在
した粗面化にすることによつて、表面凹凸の接触
感覚は良好ならしめることができ、染色時の濃色
化効果も少なく、かつまたパステル調や白茶けも
生ずることなく、所望のドレープやシルエツト性
の良い布が得られたのである。 クレーターが長径10μｍを越えたり、短径が2μ
ｍを越えるようになると染色時の色調がパステル
調となりやすく、またクレーターの短径が0.3μ未
満で密度が100平方ミクロンメーター当り100個を
越えるようになると濃色化効果を生起するので本
発明の目的には好ましくない。このサイズと密度
のクレーターであれば得られた布の感触としてワ
キシー感がなく、レーヨン糸の持つ優れた感触
や、加工仕上剤との組み合わせにより天然繊維の
絹や羊毛の感触が得られ、とりわけ、比重の増大
によるドレープ性やシルエツトの改善には著しい
効果を奏したのである。 本発明の高比重粗面化繊維を得る方法としてポ
リマー合成中に微粒子を添加する方法や特開昭57
−193519号に記載されている微粒子を析出させる
方法や、高粘度溶融ポリマー中にビヒクルに微粒
子を混合分散させて練込む方法などがあるが、こ
れらの方法に限定されるものでない。屈折率が
2.0以下で真比重が2.5以上の微粒子、例えばアル
ミナ、ジルコン、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、酸化マグネシウム、リン酸アルミニウム、リ
ン酸カルシウム等がある。これらの不活性微粒子
の平均粒子径が1μｍ以下となるように調整して
繊維中に含有せしめ、該微粒子の添加量を5wt％
以上添加含有せしめて、含有した繊維比重が1.43
以上とするものである。含有量が少ない場合は所
定の繊維比重にならず、各種微粒子の添加テスト
によれば、少くとも4wt％以上含有する必要が経
験的に導き出された。一方高添加にすればする程
比重は増大するが、添加量の増大は製糸性を著し
く阻害するので、最大20wt％程度が上限で、繊
維比重の面から見ると1.60以下でないと実質的良
好な糸条を採ることもできず、風合も重みがつき
すぎて好ましくなかつた。 本発明におけるポリエステル系繊維を構成する
ポリマーとは、ポリマーを構成する残基の75％以
上がポリエチレンテレフタレート残基により構成
されるものを云い、更に制電剤、抗酸化剤、艶消
剤、染顔料、難燃剤等通常用いられる添加物を添
加する事も可能である。 本発明によれば、PET系繊維の比重は1.43以
上、1.600以下である事が必要であるが、一般の
PET系繊維の比重は1.400未満である。PET系繊
維への高比重の付与方法としては次の様な例をあ
げる事ができる。第一に、芯部分に高比重の例え
ば鉛の如き高比重の金属または金属酸化物を存在
させる方法である。第二には、高比重の樹脂、例
えば塩化ビニリデン等との複合により繊維化する
方法である。第三には、PET系繊維を形成する
樹脂中に高比重の微粒子、例えば粒径1μｍ以下
の硫酸バリウム等を存在させる方法である。第四
には、例えば微粒状シリカ含有樹脂を鞘部に、芯
部に高比重微粒子含有樹脂を用いて複合繊維とす
る方法である。その他高比重化の方法も考えられ
るが、第三及び第四の方法が比較的好ましく用い
られる。特に硫酸バリウムを用いると、高比重化
及び繊維表面の粗面化が、単一の微粒子により実
現可能となるので好ましい。 本発明により得られる繊維は構成物の一部また
は全部に必要に応じて用いることができるのはい
うまでもなく、またフイラメントとしてもステー
プルとしても、いわゆるモノクラメントとして用
いる事もできるのはいうまでもない。また、切断
してステープルとして用いる場合でも、単独で、
または混綿して、または混織して用いることもで
きる。 以下実施例により説明するが、これにより本発
明が制限をうけるものでないのはいうまでもな
い。 実施例 １ エチレングリコール（以下EGと略記）に硫酸
バリウム（平均粒子径0.58μｍ、屈折率1.64、真
比重4.49、60％水ペースト）を重量比１：１にな
る様に混合し、さらに振動ミル（三英製作所製
MB−１型）により10時間かけて混合解砕した。
これとテレフタル酸（以下TAと略記）とEGと
を混合し、EGとTAのモル比が1.5、ポリマー中
の硫酸バリウム含有量（重量％）が２％、４％、
５％、７％、10％、20％になる様に各々調整した
スラリーとし、これにSb2O3400ppmを添加した。
このスラリーを内温240℃のエステル化槽へ２時
間半かけて供給してエステル化を行い、さらに40
分かけて270℃まで昇温して各々別個に反応を完
結させて、更に内温290℃の重合槽に移送し、
徐々に１mmHg以下まで減圧して約３時間重合し
て窒素加圧によりストランド状に水中に押し出
し、切断して〔η〕＝0.65〜0.75のチツプを各々
得た。 硫酸バリウム含有量の異なるチツプを常法によ
り紡糸延伸し、75デニール36フイラメントの延伸
糸を得た。延伸糸に空気絡合によるインターレー
スを付与した後タテヨコ同一糸による羽二重を試
験した。ついで常法の糊抜きリラツクス精練及び
ヒートセツト（180℃、60秒）を行なつた後アル
カリ浴（NaOH4％ 95℃）中で所定の減量率
（目標20％）まで常法により減量加工を行つた。
しかる後常法により高温染色（染料 三菱化成製
Dianix Navy Blue ER−FS ８％ owf）を実
施し、通常仕上をして、布の外観、風合検査と共
に繊維比重と走査型電子顕微鏡による表面観察を
行つた。 なお比較例として酸化チタン（平均粒径0.2μ
ｍ、屈折率2.49、真比重4.20）を0.5wt％、3wt％
添加した繊維についても同様評価した。 本発明と比較例を表１に示す。表より明らかな
ように、高比重かつ粗面化繊維は、すぐれた外観
とドレープや感触の布が得られた。
【表】
【表】 実施例 ２ EGにコロイダルシリカ（平均粒子径0.045μｍ、
屈折率1.56、真比重2.25）あるいはアルミナ（平
均粒子径0.2μｍ、屈折率1.76、真比重3.97）、炭酸
カルシユーム（平均粒子径0.08μｍ、屈折率1.65、
真比重2.93）、硫酸バリウム（平均粒子径0.60μ
ｍ、屈折率1.64、真比重4.49）、酸化マグネシウ
ム（平均粒子径0.5μｍ、屈折率1.72、真比重
3.50）、メタリン酸アルミニユーム（平均粒子径
0.6μｍ、屈折率1.7、真比重2.26）、リン酸カルシ
ユーム（平均粒子径0.8μｍ、屈折率1.7、真比重
3.14）、リン酸カルシユーム（平均粒子径1.2μｍ、
屈折率1.7、真比重3.14）を各々別々に混合した
分散液を作成した。ここで分散液は実施例１と同
じ振動ミルで混合解砕させ、更に超音波で分散処
理をしたものである。ここに表示した微粒子の粒
子径は分散液をメタノールで稀釈して平均粒子径
を測定した結果である。 これら８種の部粒子分散EGとTAとを混合し、
EGとTAのモル比が1.5、ポリマー中の微粒子含
有量が７％となる様に各々調整したスラリーと
し、これにSb2O3400ppmを添加しエステル化に
引続き撹拌しながら昇温して重縮合反応を完結さ
せ、溶融ポリマーを得た。得られた溶融ポリマー
はそのまま圧送しギヤーポンプで計量して直接紡
糸行ない、常法により延伸し、75デニール24フイ
ラメントの延伸糸を得た。 タテ糸に50デニール36フイラメントの通常のポ
リエスエルフイラメント糸、ヨコ糸として上記８
種のフイラメント糸を打込み、ヨコ８枚朱子の織
物を作成した。ついで常法の糊抜きリラツクス精
練及びヒートセツトを行い、アルカリ減量加工
（目標25％）を行つた後サーキユラー染色機で高
温染色（染料 三菱化成製Dianix Black HG−
SE（12％ owf）を同一バツチで染色処理し、外
観風合の官能検査を行なつた。この結果を第１図
に示した。 実施例 ３ 実施例２と同一の方法でポリマー中の微粒子含
有量を5wt％にして紡糸延伸し同様に75デニール
24フイラメントの糸条を得てヨコ８枚朱子のヨコ
糸使い織物を作成しアルカリ減量を含む染仕上加
工を同様に行い、織物の外観風合検査を行つた。 実施例２と３の結果を第１図にまとめてドレー
プと感触の評価を示した。ヨコ軸は微粒子の真比
重を、タテ軸は微粒子含有粗面化繊維の比重を表
している。図中の記号は次表のように示してあ
る。
【表】 ドレープと感触の良好なものは◎で記号を示
し、不充分なものを▲で示した。図中の線は微粒
子の真比重から、微粒子含有繊維の比重を論理計
算で出したものである。実施例の、どの繊維も計
算曲線より下まわつて出ているが、これは微粒子
の存在によるボイド形成によるためと思われる。
同じ組成の微粒子でも平均粒径が1μｍを越える
とボイドが大きくできやすいためか比重が軽くな
り、粗面も不十分になと思われ、狙つた効果が得
られない事をＨ−７、Ｈ−５は示している。しか
し平均粒子径が1μｍ以下で微粒子の真比重が2.5
を越えかつ繊維比重が1.425を越えるものは、ド
レープ、感触とも良好なものとなつた。一方染色
布の外観検査では濃色化の進行したＡ−７、Ａ−
５及びＣ−７、Ｃ−５は部分的にアタリが見られ
たが、他のサンプルは濃色効果が少なく、アタリ
は認められなかつた。念のためＡ、Ｃの粗面化表
面状態を走査電子顕微鏡で調べた所、凹凸密度は
クレーターが100平方ミクロンメーター当り、100
個越えていた。
【図面の簡単な説明】
第１図は、ヨコ軸を含有せしめる微粒子の真比
重、タテ軸に微粒子含有粗面化繊維の比重をと
り、得られた織物の外観、風合の検査結果を記号
で示したもので、良好なもの◎印、不充分なもの
を▲印で表してプロツトした図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 繊維中に平均粒径が0.3μｍ以上、1μｍ以下で
    屈折率が2.0以下、真比重が3.7以上の微粒子を
    5wt％以上含有してなるポリエステル系繊維で、
    該微粒子を含有する繊維の比重が1.43以上、1.60
    以下であつて、該繊維表面が、繊維軸方向に10μ
    ｍ以下の長径でかつ、繊維軸と直角方向に0.3μｍ
    以上、2μｍ以下の短径からなるクレーターが、
    100平方ミクロンメーター当り５〜100個存在して
    なる粗面を有する高比重粗面化繊維。 ２ 微粒子が硫酸バリウムである第１項記載の高
    比重粗面化繊維。
JP60197042A 1985-09-04 1985-09-04 高比重粗面化繊維 Granted JPS6257918A (ja)

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