JPH049295B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、走査型露光方式による高照度短時間
露光用の銀錯塩拡散転写法を利用する平版印刷版
に関するものである。 銀錯塩拡散転写法によつて得られる転写銀画像
を直ちにインキ受理性として利用することができ
る平版印刷版は、既に特公昭48−30562、特開昭
53−21602、同昭54−103104、同昭56−9750等々
に記載され、よく知られている。 係る平版印刷版の製造法に適した銀錯塩拡散転
写法の代表的な実施法によれば、支持体およびそ
の上にハレーシヨン防止をかねた下引層、ハロゲ
ン化銀乳剤層、物理現像核層からなる感光材料を
画像露光し、現像処理を行うと潜像が形成されて
いるハロゲン化銀は乳材層中で黒化銀となる。同
時に潜像が形成されていないハロゲン化銀は現像
処理液中に含まれるハロゲン化銀錯化剤の作用で
溶解し、感光材料の表面に拡散してくる。溶解し
拡散してきた銀錯塩が、表面層の物理現像核の上
に現像主薬の還元作用によつて銀画像として析出
する。得られた銀画像のインキ受理性を強化させ
るために現像処理に続いて必要ならば感脂化処理
が施された後、オフセツト印刷機にセツトされ、
印刷物へとインキ画像が転写される。 これまでの方法では、ハロゲン化銀乳剤層は、
メロシアニン色素、シアニン色素等によつて
550nｍ付近の緑色域に感光極大を有するように
スペクトル増感され、タングステン光源のような
通常光源の製版カメラで数秒間〜数十秒間の露光
が与えられていた。しかし、上記従来方法では、
本来、シヤープネス、解像力が優れている前記平
版印刷板といえども限界が133線／インチ程度あ
つた。その上にカラー原稿からカラー印刷物を得
ようとすれば、やはり解像力等が不十分なだけで
なく、印刷版の製造および製版作業の面で煩雑さ
があるという難点を有している。 今日、上述した問題を解決するための方法とし
て、ネオン−ヘリウムレーザーの如き各種レーザ
ー光あるいは発光ダイオード（LED）、陰極線管
（CRT）などにより、極めて高照度で短時間
（10^-5秒以下）の閃光露光を走査型露光方式で与
え、ダイレクト製版する方法が考えられる。この
ような露光方法は、いわゆる高照度相反則不軌を
生起し、感光度、階調などを低下せしめることが
知られており、さらに地汚れ、銀像の飛びなどの
印刷特性も悪化することが多い。 特に前述したような平版印刷版は、走査型露光
方式の通常の感光材料に比べて、単位面積当りの
銀量が少ないから、上記欠点が顕著になる。 前述したような露光光源に対しては、その光源
の発光する波長に適合する増感色素を用いること
が大切である。 特開昭53−21601には、高感度で印刷特性の改
良されたオフセツト印刷版として、ベタインもし
くはアニオン型のシアニン増感色素を用いること
が記載されており、より高感度のためには臭化銀
あるいは沃臭化銀乳剤が好ましいことも述べられ
ている。しかし、この特許に記載された平版印刷
版を走査型短時短露光によつて製版、印刷して
も、後述する如き満足な結果を得ることができな
かつた。 本発明の目的は、走査型露光方式による閃光露
光に対して高感度であり、良好な印刷特性を有す
る銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版を提供
することである。 本発明の上記目的は、支持体上にハロゲン化銀
乳剤層およびその上に物理現像核層を有する平版
印刷版であつて、前記ハロゲン化銀乳剤層は、２
モル％までの沃化銀を含んでいてもよい塩化銀が
少なくとも80モル％のハロゲン化銀からなり、該
乳化材の下側には露光された光の反射率が10％以
下となるようにハレーシヨン防止が施されている
ことを特徴とする走査型露光方式による閃光露光
光源用の銀錯塩拡散転写法を利用する平版印刷版
によつて達成された。以下に本発明を詳しく説明
する。 従来までのカメラ露光のような低照度長時露光
においては、前記特開昭53−21601に記載の通り、
臭化銀、沃化銀の含有量が増えるに従つて、一般
的には感度が高くなる。しかし、走査型閃光露光
により製版した印刷版は、地汚れが出たり、細線
銀画像がとれたりし易い欠点を有していた。塩化
銀を少なくとも80モル％、好ましくは90モル％含
む乳剤で、沃化銀を少なくした方が走査型閃光露
光による感度が高くなり、上述したような印刷特
上の欠点はある程度改良されるが、依然として満
足されるものではなかつた。この欠点は走査型閃
光露光における印刷特性がハレーシヨン防止層に
よつて改良できるという発見により解決された。 周知の通り、ハレーシヨン防止層は、解像力、
鮮鋭度を向上させるものであるが、シアニン増感
色素を十分な感度を得られるまで含有するハロゲ
ン化銀乳剤層は、その増感色素によつて解像力、
鮮鋭度が相当に良くなるので、通常は感度の低下
を招くハレーシヨン防止層は必要最小限の濃度に
なるように設定すれば良い。しかし、前記の如き
塩化銀主体の乳剤は、そのような低濃度のハレー
シヨン防止層では、感度の犠牲を小さくすること
ができるが、印刷特性が不十分であるという欠点
を有しているものであつた。 本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤は塩化
銀、塩臭化銀、沃化銀0.1〜２モルを含む塩沃化
銀、塩臭沃化銀等の塩化銀が80モル％以上、好ま
しくは90モル％以上のハロゲン化銀である。これ
らのハロゲン化銀粒子の平均粒径は、好ましくは
0.2〜0.6ミクロンの範囲であるが、これ以外の範
囲でも使用することができる。さらにハロゲン化
銀は全粒子数の90パーセント以上が平均粒径の±
30％以内の粒径を有しているモノデイスパーズド
の乳剤であることが好ましい。また、ハロゲン化
銀は実質的に立方体ないし14面体の粒子が好まし
いがそれ以外の晶癖のハロゲン化銀も使用するこ
とができる。 本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤に用い
られる結合剤は、通常ゼラチンであるが、ゼラチ
ンは、その一部をデンプン、アルブミン、アルギ
ン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、
アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポ
リアクリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体等の親水性高分子結合剤の１種また
は２種以上で置換することもできる。さらにビニ
ル重合体水性分散物（ラテツクス）を用いること
もできる。 ハロゲン化銀乳剤は、それを製造する任意の時
期に、イリジウム、コバルト、ニツケル、ロジウ
ム、パラジウム、白金などの塩を使用することが
できる。 ハロゲン化銀乳剤は、光源の波長に応じたスペ
クトル増感色素が用いられる。好ましい増感色素
は、前記特開昭53−21601に記載のベタインもし
くはアニオン型シアニン増感色素であり、代表的
なものは下記一般式（）で示されるものであ
る。 一般式（） 式（）中、R₁〜R₂はそれぞれアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、β−スルホエチル基、γ−スルホプロピル
基、γ−スルホブチル基、ビニールメチル基、β
−カルボキシエチル基、γ−カルボキシプロピル
基、δ−カルボキシブチル基等）、アルケニル基、
アリール基、アラルキル基を表わし、R₁および
R₂の少なくとも１つはスルホ基またはカルボキ
シル基を有する置換アルキル基である。R₃〜R₆
は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子を表わし、R₃とR₄又
はR₅とR₆とでベンゼン環を形成してもよい。R₇
は、アルキル基、アリール基、アラルキル基を表
わす。Y₁、Y₂はそれぞれＯ原子、Ｓ原子、Se原
子、Ｎ−R₈（R₈は低級アルキル基）を表わす。Ｘ
は、水素、アルカリ金属、アンモニウム等のカチ
オンを表わす。ｍまたは１または０を表わす。 次に本発明に使用される代表的な増感色素を例
示する。 本発明に用いられる増感色素は、当業者に公知
の方法で合成することができる。ハロゲン化銀乳
剤に添加する時期は、乳剤の塗布するまでの任意
の時期があることができる。添加量は、広範囲に
変化することができるが、良好な結果は、ハロゲ
ン化銀１モル当り５×10^-5〜１×10^-2モルの範囲
である。最適添加量は、ハロゲン化銀乳剤の条
件、例えばハロゲン組成、ハロゲン化銀粒子の平
均粒径、晶癖などによつて変化する。ハロゲン化
銀乳剤層には、その他の添加剤、例えば塗布助
剤、カブリ防止剤、硬膜剤、マツト剤（保水化
剤）、現像主薬など通常の添加剤を含むことがで
きる。 ハロゲン化銀乳剤層の下側には前述したような
走査型閃光露光光の反射率が10％以下となるよう
なハレーシヨン防止の手だてをすることが必要で
ある。かゝる手だては、ハレーシヨン防止を兼ね
た下塗層であることができまた支持体を着色して
いてもよい。着色剤としては、染料、顔料など公
知のものが使用でき、特に好ましいのは、カーボ
ンブラツクである。ハレーシヨン防止下塗層に
は、マツト増や現像主薬などを含むことも出来
る。 本発明の平版印刷版は、物理現像核を含む受像
層を表面に有している。物理現像核としては、ア
ンチモン、ビスマス、カドミウム、コバルト、パ
ラジウム、ニツケル、銀、鉛、亜鉛などの金属お
よびそれらの硫化物など公知のものが使用しう
る。受像層には、親水性コロイドを含んでいなく
てもよく、ゼラチン、カルボキシメチルセルロー
ス、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒド
ロキシエチル澱粉、デキストリン、ヒドロキシエ
チルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ビニ
ルイミダゾールとアクリルアミドの共重合体、ポ
リビニルアルコール等の親水性コロイドを１平方
メートル当り、好ましくは0.1グラム以下の量で
含むことができる。 受像層中には、吸湿性物質、例えばソルビトー
ル、グリセロールなどの湿潤剤を存在させてもよ
い。さらに、受像層中には、硫酸バリウム、二酸
化チタン、チヤイナクレーおよび銀などのスカミ
ング防止のための顔料、ハイドロキノンの如き現
像主薬およびホルムアルデヒドの如き硬化剤も含
有しうる。 支持体は、例えば紙、フイルム、例えば酢酸セ
ルロースフイルム、ポリビニルアセタールフイル
ム、ポリスチレンフイルム、ポリプロピレンフイ
ルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、あ
るいはポリエステル、ポリプロピレンまたはポリ
スチレンフイルム等をポリエチレンフイルムで被
覆した複合フイルム、金属、金属化紙または金
属／紙積層体の支持体であることができる。片面
または両面をα−オレフイン重合体、例えばポリ
エチレンで被覆した紙支持体も有効である。 本発明で使用するDTR処理液には、アルカリ
性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム等、保
恒剤としての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例え
ばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、チ
オサリチル酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、かぶり防止剤、例えば臭化カリウム、１−
フエニル−５−メルカブトテトラゾール、特開昭
47−26201に記載の化合物、現像剤、例えばハイ
ドロキノン、１−フエニル−３−ピラゾリドン、
現像変性剤例えばポリオキシアルキレン化合物、
オニウム化合物等を含むことができる。 銀錯塩拡散転写法を実施するに当つては、例え
ば英国特許第1000115号、第1012476号、第
1017273号、第1042477号等の明細書に記載されて
いる如く、ハロゲン化銀乳剤層および／または受
像層またはそれに隣接する他の水透過性層中に現
像剤を混入することが行われている。従つて、こ
のような材料に於いては、現像段階で使用される
処理液は、現像剤を含まぬ所謂「アルカリ性活性
化液」を使用しうる。 本発明により製造された平版印刷版は、例えば
特公昭48−29723、米国特許第3721539号等明細書
に記載されている如き化合物でインキ受理性に変
換ないしは増強しうる。 印刷方法あるいは使用する不感脂化液、給湿液
などは普通によく知られた方法によることができ
る。 以下に本発明を実施例により説明するが、勿
論、これだけに限定されるものではない。 実施例 １ 下引処理したポリエステルフイルム支持体の片
面に平均粒子サイズ5μのシリカ粒子を含有する
マツト化層を設け、反対側の面に633nｍの光反
射率が３％になる量のカーボンブラツクを含み、
写真用ゼラチンに対して20重量％の平均粒径7μ
ｍのシリカ粉末を含むハレーシヨン防止用下塗層
（PH4.0に調整）と、化学増感された後に平均粒径
77μｍのシリカ粉末を写真用ゼラチンに対して５
重量％の割合で含むスペクトル増感された高感度
ハロゲン化銀乳剤層（PH4.0に調整）とを設けた。 下塗層のゼラチンは3.5ｇ／m²、乳剤層のゼラ
チンは0.8ｇ／m²、硝酸銀に換算したハロゲン化
銀1.0ｇ／m²の割合で塗布された。この下塗層と
乳剤層は硬化剤としてホルマリンをゼラチンに対
して5.0mg／ｇゼラチンの量で含んでいる。乾燥
後40℃で14日間加温した後、この乳剤層の上に、
特開昭53−21602の実施例２に記載の核塗液（ポ
リマーは、No.３のアクリルアマイドとイミダゾー
ルとの共重合体、ハイドロキノンは、0.8ｇ／m²
の割合で含む）を塗布、乾燥し、平版印刷版を製
造する。ハロゲン化銀乳剤は、物理熱成時にハロ
ゲン化銀１モル当り４×10^-6モルの塩化ロジウム
を添加したものであり、平均粒径0.40ミクロンで
あつた。 化学増感は、ハロゲン化銀１モル当り３×10^-5
モルのチオ硫酸ナトリウム、４×10^-5モルの
HAucl₄で行ない、スペクトル増感色素はハロゲ
ン化銀１モル当り３×10^-4モルの例示色素(2)を用
いた。このようにして、前記ハロゲン化銀乳剤の
ハロゲン組成を下記の通りにして平版印刷版Ａ〜
Ｄを作製した。数値はモル％を表わす。

【表】 これらの試料をネオン−ヘリウムレーザー発振
装置（大日本スクリーン製ダイレクトスキヤナグ
ラフSG−606）を使用し、中性灰色ウエツジを用
いて上記平版印刷版にコンタクトスクリーン（大
日本スクリーン製）をよく密着した上に10^-5秒の
露光を施した。 露光後、下記の拡散転写現像液で現像した。 ＜転写現像液＞ 水 700ml 水酸化カリウム 20ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ ２−メルカプト安息香酸 1.5ｇ ２−メチルアミノエタノール 15ｇ 水で１とする。 現像処理後、該原版を２本の絞りローラー間を
通し、余分の現像液を除去し、直ちに下記組成を
有する中和液で25℃、20秒間処理し、絞りローラ
ーで余分の液を除去し、室温で乾燥した。 ＜中和液＞ 水 600ml クエン酸 10ｇ クエン酸ナトリウム 35ｇ コロイダルシリカ（20％液） ５ml エチレングリコール ５ml 水を加えて全量を１とする。 各平版印刷版の感度およびシヤープネス、解像
力を第１表に示している。感度は、転写析出を形
成しなくなるに要した露光量で、試料Ａを100と
する相対値で表わしている。また解像力は、グレ
イコンタクトスクリーンについて、100、133、
150、175および200線／インチのものを使用し、
微小網点（５％ドツト）がしつかりと鮮明に再現
できスクリーン線数によつて評価１（100線／イン
チ）〜評価５（200線／インチ）の５段階で表わし
た。 ＜不感脂化液＞ 水 600ml イソプロピルアルコール 400ml エチレングリコール 50ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ−
ヘプチル−１，２，４，−トリアゾール １ｇ ＜給湿液＞ Ｏ−リン酸 10ｇ 硝酸ニツケル ５ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ エチレングリコール 100ｇ コロイダルシリカ（20％液） 28ｇ 水を加えて２とする。 印刷機は、エー・ビー・デイツク350CD（Ａ・
Ｂ・DicK社製オフセツト印刷機の商標）を使用
した。地汚れの発生あるいは銀の飛びによつて印
刷が不可となつた枚数による耐刷力を下記の基準
で評価し、第１表の右欄に示している。

【表】 第１表の解像力評価を示しているコンタクトス
クリーンで製版した各平版印刷版をオフセツト印
刷機に装着し、下記不感脂化液を版面にくまなく
与え、下記給湿液を用いて印刷を行なつた。 １ 4000枚以上 ２ 4000〜6000枚 ３ 6000〜8000枚 ４ 8000〜10000枚 ５ 10000枚以上 本発明の平版印刷版Ｄは、Ｂ、Ｃに比べて、ネ
オン−ヘリウムレーザー光による感度が十分に高
く、耐刷力も優れていることがる 実施例 ２ 実施例１の試料Ｄにおいて、下塗層のカーボン
ブラツク量を633nｍの光反射率が８％、21％、
37％又は52％となるようにして作製した平版印刷
版を同様に試験した。解像力及び耐刷力の結果を
第２表に示している。

【表】 参考のために、印刷版Ｅ〜Ｈを通常の製版カメ
ラで30秒間の露光を与えたときの結果を第３表に
示している。

【表】 実施例 ３ 実施例１の増感色素(1)を増感色素(6)に代える以
外は実施例１と同様に作製した平版印刷版に発光
ダイオード露光装置（10^-7秒）を用いて露光を与
え、実施例１の方法で評価したところ、同様な結
果を得た。 実施例 ４ 実施例１の増感色素(2)を下記の色素に代える以
外は実施例１と同様にして作製した平版印刷版４
種にアルゴンレーザー発振装置（10^-5秒）を用い
て露光を与え、実施例１の方法で試験した結果、
同様な結果を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上にハロゲン化銀乳剤層およびその上
   に物理現像核層を有する平版印刷版であつて、前
   記ハロゲン化銀乳剤層は、２モル％までの沃化銀
   を含んでいてもよい塩化銀が少なくとも80モル％
   のハロゲン化銀からなり、該乳剤層の下側には露
   光された光の反射率が10％以下となるようにハレ
   ーシヨン防止が施されていることを特徴とする走
   査型露光方式による閃光露光光源用の銀錯塩拡散
   転写法を利用する平版印刷版。