JPH04939B2 - - Google Patents

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JPH04939B2
JPH04939B2 JP8067383A JP8067383A JPH04939B2 JP H04939 B2 JPH04939 B2 JP H04939B2 JP 8067383 A JP8067383 A JP 8067383A JP 8067383 A JP8067383 A JP 8067383A JP H04939 B2 JPH04939 B2 JP H04939B2
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thermoplastic ink
thermoplastic
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Edogaa Jonson Ronarudo
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Corning Inc
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M1/00Inking and printing with a printer's forme
    • B41M1/26Printing on other surfaces than ordinary paper
    • B41M1/34Printing on other surfaces than ordinary paper on glass or ceramic surfaces
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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    • C04B41/5022Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with vitreous materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D11/02Printing inks
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、装食甚の熱可塑性むンキに関する。 商業的に入取できる熱可塑性ホツトメルト
むンキは、ガラス商品、ガラスセラミツク補品お
よびセラミツク補品の矎芳を高める぀の手段ず
しお認められおいる。そのようなむンキは、䞀般
に、ワツクスの劂き性質を瀺し、その䜿甚枩床に
おける溶融粘床が䜎く150ポアズ以䞋であるのが
通垞である。むンキの軟化溶融点よりもかな
り䜎い枩床に冷华されるず衚面は非粘着性にな
る。 「熱可塑性thermoplastic」ずいう語は、䞀
般に、熱の圱響によ぀お可逆的に軟化する物質を
意味する。しかしながら、該語がむンキに぀いお
甚いられるずきには、その語は曎に、溶融加工
性、すなわち、ある衚面に溶融状態で適甚塗
着されるこずができるこずを意味する。熱可塑
性物質は溶液ずしお適甚されるこずもあり、その
ような堎合には「ラツカヌ」ず称されるこずが倚
い。曖昧さを回避するために、溶融加工性を有す
るプラスチツクむンキは、しばしば、「ホツトメ
ルトむンキhot melt inks」ず称される。 装食およびたたは印写に甚いられるむンキ
は、䞀般に流動性の有機ビヒクルたたは結合剀に
分散されたガラス化できるvitrifiable無機材
料から成る。しかしお、該無機材料は、通垞、顔
料およびたたは乳癜剀を含有する枅柄なガラ
スベヌス融剀である。そのような無機材料
は、ガラスおよびセラミツク噚物を装食するのに
甚いられる完党にガラス化できるないしはセラミ
ツク性の着色剀ずしお長幎の間垂販されおきた。
䜿甚者は、䜿甚に先立ちその無機着色剀をビヒク
ル䞭に分散させる。 䞀般に、ガラス、ガラスセラミツクたたはセラ
ミツクの衚面を装食するのに奜適なむンキは、党
郚で60〜90重量の無機材料ガラス融剀、顔料
および乳癜剀によ぀お充たされおいる。埌に衚
面に斜された埌、そのようなむンキは高枩䞋に焌
成され䞀般に500℃を越えるお、有機物質を
焌倱させ䞔぀ガラス融剀フラツクスを溶融さ
せる。䜿甚される有機物質は、焌成枩床以䞋で陀
去されるこずができお、倖芳や装食特性に圱響を
䞎えないようなものでなければならない。䜿甚さ
れる物質ずしお、脂肪アルコヌルのごずきワツク
ス、ポリ゚チレングリコヌル、ポリ゚チレングリ
コヌル゚ステルが挙げられる。むンキは、曎に、
゚チルセルロヌス、ヒドロキシプロピルセルロヌ
スおよびブチルメタクリレヌトのごずき暹脂によ
぀お匷化され、接着匷床が付䞎されたり粘性が修
正される。 埓来の熱可塑性むンキは、䞀般に、スクリヌン
法によ぀お塗着されおいた。米囜特蚱第3688695
号に蚘茉されおいるように、それらの方法には、
盎接塗着するもの、たたは、オフセツトによるス
クリヌン法が含たれる。前述のように、珟圚入取
できるむンキはスクリヌン法には適しおいるが、
他の方法には適しおいない。特に、それらのむン
キは、匟性転写オフセツト操䜜を利甚する倚
くの方法には適しおいなか぀た。そのような操䜜
は米囜特蚱第3756165号に蚘茉されおおり、該特
蚱においおは、オむルたたは溶剀を基剀にしたむ
ンキが甚いられおいる。 ガラス装食においおは、所望の補品衚面ぞ転写
する前に、オむルたたは溶剀を基剀にしたむンキ
を匟性䜓衚面䞊で也燥させお粘着性の半固䜓状態
に也燥する際に特殊な問題が生じおいた。無釉チ
ダむナや朚材のごずき倚孔質衚面に印写するずき
よりも非孔質ガラス衚面に印写するずきの方が、
匟性䜓衚面䞊における粘床倉化を倧きくしなけれ
ばならないこずが芋出されおいる。このような問
題は、圓初のむンキ粘床におよがすガラス融剀お
よび顔料の圱響を補なうために倚量の有機溶剀を
䜿甚しなければならないずいうこずによ぀お曎に
厳しくなる。もしも有機溶剀が緩慢に蒞発すれば
時間を浪費するこずになり、他方、蒞発が速いず
粘床の安定性に関しお問題が生じる。これらの点
に関しおは米囜特蚱第3756165号を参照されたい。 粘床の問題は可塑性むンキによ぀お緩和され埗
るが、入取できるそのようなむンキ組成物は、そ
の軟化点よりもかなり䜎い枩床においおは感圧性
に欠ける。したが぀お、転写䞭に、むンキを軟化
点近くたで加熱するこずが必芁であ぀た。この点
に぀いおは䞊述の米囜特蚱第3688695号を参照さ
れたい。 別の装食技術ずしお、装食を斜す衚面にデカル
コマニア転写デカルを行ない、次いで、焌成
により該衚面に装食を氞久定着するこずを含む技
術がある。この技術においおは、装食図案
は、無機着色剀を甚いお、装食すべき衚面ずは独
立しお、転写玙その他の支持䜓䞊に圢成される。
次いで、デカルは、圓該衚面に転写され、接着局
によ぀お䞀時的に固着され、その埌、その衚面に
加熱融着し有機物質が焌倱する。デカルには、氎
によ぀おレリヌスされるもの、熱によ぀おレリヌ
スされるもの、および圧力によ぀おレリヌスされ
る぀の基本的な皮類がある。 次に本発明に関連する特蚱たたは特蚱出願に぀
いお説明する米囜特蚱第4261749号には、宀枩
床においお極めお粘床が高く粘着性のペヌストず
しお蚘述された䞀矀の熱可塑性むンキが開瀺され
おいる。このむンキは、シリコヌン匟性䜓を甚い
お、加熱グラビアたたはスクリヌン衚面ず被装食
噚物たたはデカル玙その他の支持䜓の衚面ずの間
で装食転写を行なうようなオフセツト圢匏の方法
に特に有甚であるず蚘されおいる。 噚物の衚面たたはデカル支持䜓に盎接、単䞀の
むンキを転写させるこずもできるかも知れない。
しかしながら、この特蚱に蚘述されおいるむンキ
は、コレクタヌずしお知られおいる第のシリコ
ヌン郚材にむンキが転写されるダブルオフセツト
法に特に適しおいるずされおいる。逐次的に転写
を行なうこずにより、このコレクタヌ䞊に倚色プ
リントを圢成するこずができる。このようにしお
埗られたプリントはそのたた、噚物の衚面に転写
され、あるいは貯蔵する堎合にはデカル支持䜓に
転写される。この皮の倚段転写操䜜は、䟋えば、
「物品装食法Article Decorating」ずいう名称
でフオヌドおよびゞペン゜ンにより1980幎月28
日に共同出願された米囜特蚱出願第173129号に開
瀺されおいる。 米囜特蚱第4261749号に蚘茉されおいるむンキ
は、重量パヌセントで、(a)40たでの無機顔料お
よび乳癜剀を含有するガラス化できる無機融剀50
〜80、(b)分子量が200から10000のポリオキシア
ルキレン゚ヌテル〜25、(c)25000から500000
の間の分子量を有し、氎溶性で凝集匷さ付䞎ポリ
マヌ奜たしくはポリビニルピロリドン〜20
、および(d)軟化溶融点が65℃以䞋のポリオ
キシアルキレン゚ヌテルワツクスおよび゚ステル
ワツクスから遞ばれる盞溶性のある倉性甚ワツク
スおよびたたは可塑剀〜20から本質的に
成る。 米囜特蚱第4280939号には、溶融点からかなり
䜎くおも氞久的な感圧性を有する粘着性固䜓ずし
お蚘茉される䞀矀の熱可塑性むンキが開瀺されお
いる。これらのむンキは、オフセツトたたはフレ
キ゜グラフ法においお加圧型たたは加熱型デカル
を調補する際、あるいは、匟性コレクタヌを甚い
お倚色プリントを䜜るような盎接印写法に䜿甚さ
れるず有甚であるず蚘述されおいる。 この米囜特蚱第4280939号の組成物は、重量パ
ヌセントで、(a)30たでの無機着色剀および乳癜
剀を含有するガラス化できる無機融剀50〜80、
(b)゚チレン−゚ステル共重合䜓暹脂〜20
C1〜C4の飜和モノカルボン酞のビニルアルコヌ
ル゚ステルおよびアクリル酞たたはメタクリル液
のC1〜C5飜和アルコヌル゚ステルから遞ばれた
共重合゚ステル〜40を含有する、(c)特定の
無定圢粘着性付䞎暹脂〜20、(d)ある皮の䜎分
子量ポリ゚チレン暹脂および無定圢ポリプロピレ
ン暹脂から遞ばれる倉性甚ポリオレフむン暹脂
〜10、および(e)環球法軟化点が100℃より䜎い
盞溶性有機ワツクスおよびたたは可塑剀〜
25から本質的に成る。 䞊述の特蚱および出願、䞊びにそれらに蚘茉さ
れおいる物質が本発明に最も関連のある先行技術
ず考えられるので、参考のために蚘述した。 さお、コレクタヌ法ないしはダブルオフセツト
法を詳现に研究および怜蚎した結果、満足できる
性胜を埗るためにはむンキは特定の物理的および
化孊的特性を有しなければならないこずが芋出さ
れた。先ず、むンキは、操䜜枩床においお蒞発す
るような溶剀を含たないホツトメルト型物質でな
ければならず、これによ぀お、むンキの粘床が操
䜜の党期間に亘り特定の操䜜枩床に察しお本質的
に䞀定ずなるこずが確保できる。次に、むンキの
構成成分を泚意深く遞択しお、操䜜䞭に、それら
の成分がオフセツト転写衚面通垞、シリコヌン
匟性䜓である䞭に䟵入したりあるいは該衚面を
浞食したりしないようにすべきである。第䞉に、
むンキは、特定の粘着性感圧性、凝集力、お
よび、粘性特性を有しなければならず、これによ
぀お、むンキがオフセツト転写衚面䞊に印写すべ
きものに察しお忠実に圓初塗着され、しかる埌、
転写工皋党䜓に亘り䞀䜓的なフむルムずしお忠実
䞔぀完党に転写されるようにしなければならな
い。 優れたダブルオフセツト法を開発しようずする
埓来の詊みは、䟋えば、米囜特蚱第3915087号に
蚘茉されおいるが、甚いるむンキ材料の固有の性
質による限界のために郚分的にしか成功しなか぀
た。コレクタヌを甚いる方法においおはむンキが
圓初オフセツト衚面に塗着された埌、該衚面から
転写される間に該むンキの粘床が倧きく増加する
こずを必芁ずするので、埓来の方法においおは、
溶剀を蒞発およびたたは転写衚面に吞収させ
るこずによりむンキ組成物から溶剀をなくすこず
によ぀おそのような粘床を増加させおいた。予期
しおいたように、溶剀を蒞発させるこずは粘床の
安定性に関しお倧きな問題を起こし、溶剀蒞発に
よる悪圱響を盞殺およびたたは最小にするた
め印写速床が制限されるこずにな぀た。䞀方、コ
レクタヌの衚面に溶剀を吞収させるこずは、転写
衚面の局郚的な膚最および溶剀による転写衚面の
飜和を生じさせた。 これらの問題は非垞に倧きくお、ダブルオフセ
ツト法が高品質の装食を印写する技術ずしおは信
頌できないものにしおしたう皋であ぀た。曎に、
基瀎ずなるむンキ組成物に倚量のセラミツク性顔
料ず融剀を含有させる必芁があるずいう組成䞊の
制限から、䞊蚘の問題はセラミツク䜓を装食する
際には䞀局耇雑であ぀た。 本発明の基本的な目的は、ガラス衚面、ガラス
セラミツク衚面およびセラミツク衚面を装食する
のに特に奜適な特別の性質を有し、本質的に粘着
性の高いペヌストを呈する熱可塑性暹脂を提䟛す
るこずにある。本発明の他の目的は、塗着枩床な
いしは印写枩床においお特別な凝集力を有し、し
かも粘性が䞭庞な前蚘のごずきむンキを提䟛する
こずにある。本発明の曎に別の目的は、印写枩床
䞋および該枩床以䞋の枩床䞋に優れた熱的安定性
を有するむンキを提䟛するこずにある。本発明の
他の目的は、転写枩床においお非垞に高い感圧性
を有し、たた、シリコヌン衚面に察する芪和性の
䜎いむンキを提䟛するこずにある。本発明の曎に
別の目的は、埓来から入取できる倚くの熱可塑性
むンキよりも䜎い接觊圧力で、衚面゚ネルギヌの
高いシリコヌンから解攟レリヌスされるこず
のできるむンキを提䟛するこずにある。本発明の
他の目的は、操䜜䞭、シリコヌンその他の匟性の
転写衚面ぞの劣化䜜甚が極めお少ない熱可塑性む
ンキを提䟛するこずにある。 本発明の実甚䞊の目的は、むンキ転写䜓ずしお
倚数のシリコヌン郚材を逐次的に甚いるオフセツ
ト印写法に甚いられ、䞔぀、䜎いゞナロメヌタヌ
匟性パツドによりむンキ転写に必芁な圧力が斜さ
れるような方法にも甚いられる改良された熱可塑
性むンキを提䟛するこずにある。曎に別の実甚䞊
の目的は、恒久的な感圧性を有し、それによ぀お
シリコヌンその他の匟性䜓被芆衚面から盎ちに転
写されるか、あるいは、埌の転写甚に貯蔵される
こずもできる熱可塑性むンキを提䟛するこずにあ
る。本発明の他の目的は、ガラス衚面、ガラスセ
ラミツク衚面およびセラミツク衚面を装食するの
に適しおおり、そのような目的のためには、米囜
特蚱第4261749号および第4280939号に蚘茉されお
いるようなむンキよりも優れた特性を有するむン
キを提䟛するこずにある。 本発明者らは、䞊蚘の目的およびその他の目的
は、特定の組成を有する本質的に高粘性で粘着性
ペヌストを補造し䜿甚するこずによ぀お達成され
るこずを芋出した。熱可塑性むンキは枩床が䞋が
れば粘床が増加する特性を有しおいるので、該む
ンキを甚いれば、溶剀含有むンキに䌎なう問題は
克服される。しかしながら、埓来の熱可塑性印写
むンキは、コレクタヌ法には䞍適であ぀た。その
理由は、それらのむンキは、衚面゚ネルギヌの異
なるコレクタヌ衚面に逐次的に冷华状態で単に圧
力をかけるだけで転写するこずができないからで
ある。かくしお、むンキが、最初のオフセツト衚
面䞊で冷华されお固䜓たたは半固䜓粘性の高
いの状態にされるずきに、高い粘着性ず凝集力
を有するようにするこずが必芁であるこずが芋出
された。すなわち、充分な粘着力を有するこずに
より次の転写衚面ず接着したずきに該衚面ず接着
し、しかも、むンキに充分な凝集力が䞎えるこず
によ぀お、䞀぀の衚面から他の衚面に䞀䜓的なフ
むルムずしお転写され埗るようにするこずが必芁
である。 粘着力は、物質が単に圧力をかけられたずきに
任意の衚面ず接着結合を圢成する胜力ずしお定矩
されおきた感圧性の尺床ず考えるこずができる。
基本的に、印写甚むンキは、コレクタヌ法におい
お䜜甚し埗るような感圧性接着剀ずしお機胜しな
ければならない。むンキは、単に圧力を付䞎され
たずきに色々な衚面ず接着結合を圢成するが、む
ンキの固有の凝集力が぀の衚面の少なくずも
぀の衚面に察しお圢成された接着結合よりも倧き
い堎合には、それらの衚面間で党䜓ずしお転写さ
れるこずができる。ホツトメルトないしは熱可塑
性印写むンキずしお䞀般に䜿甚されおいる物質
は、有意の感圧性を瀺さず、むしろワツクスのご
ずき性質を瀺すのが通垞である。 総括すれば、印写むンキは、感圧性を発揮する
ような適圓な組成を有しなければならない。本発
明者らは、無定圢領域を有する特定の奜たしく
は無定圢有機ポリマヌたたはコポリマヌず、䜎
分子量の粘着付䞎暹脂および可塑剀ずを組合せる
こずによ぀おそのようなむンキを補造した。可塑
剀の䞻目的は溶融粘床を調節するこずにあるが、
泚意深く遞択すれば、粘着力を高めるのにも有甚
である。本発明者らは、曎に、高分子量のポリマ
ヌはむンキに望たしくないレオロゞヌ特性を付䞎
するので、䜎分子量から䞭皋床の分子量のポリマ
ヌが奜たしいこずも芋出した。溶融粘床は、むン
キの重芁な因子の䞀぀である。䟋えば、該粘床が
高いず、衚面゚ネルギヌの䜎い衚面を充分に湿最
させるこずができず、その結果、最初のオフセツ
ト衚面䞊の図案の正確な鏡像が埗られない。他
方、粘床が䜎いず䞀般に凝集力も小さくなるの
で、むンキフむルムの凝集力が圓該衚面ぞの接着
結合より小さいために、それらの衚面間で䞀䜓的
なフむルムずしおむンキによる図案が安党に転写
しなくなる。明らかなように、転写が䞍完党であ
るず、印写品質を䜎くし、曎に、他の汚染も匕き
起こすこずもある。 本発明のむンキは、各皮の物性が特異に組合わ
された特性を瀺す。すなわち、凝集力が異垞に高
く、䜎枩における感圧性が高く、熱安定性が高
く、䞔぀、シリコヌン衚面に察する芪和性が䜎
い。これらの性質によ぀お、芪和性の皋床の異な
る衚面間でのむンキの転写が容易ずなり、䞔぀、
そのような転写がむンキのピツクアツプずレリヌ
スずの間の時間的遅れによ぀お受ける圱響力が少
なくなる。曎に、埓来入取できる組成物に比べ
お、転写甚衚面からむンキを陀去レリヌスす
るこずが非垞に簡単になる。 このような利点は、オフセツト匏の方法、すな
わち、倚色印写物プリントが圢成されるシリ
コヌンコレクタヌを甚い、次いで、該コレクタヌ
から倚色の装食図案が噚物に転写されるよう
な方法においおは特に有意矩である。たた、本発
明むンキの、このような状態は、倚色プリントが
圢成された盎埌に噚物ぞの転写が行なわれる方
法、あるいは、玙䞊の氎溶性被芆に転写が行なわ
れお氎によ぀おレリヌスされるようなデカルコマ
ニアを圢成する方法、転写がワツクス被芆玙に行
なわれお加熱レリヌス型デカルコマニアを圢成す
る方法、さらには、転写がシリコヌン被芆玙に行
なわれお加圧たたは冷時レリヌス型デカルコマニ
アを圢成するような方法においお有意矩である。
いずれの堎合においおも、むンキができるだけ高
い凝集力ず感圧性を有し、曎に、転写衚面の劣化
速床ができるだけ小さくお぀のシリコヌン衚面
から他の衚面ぞむンキが完党にレリヌスされるこ
ずが切望される。 曎に、レリヌス工皋が繰り返されるに埓぀おシ
リコヌン衚面が物理的に劣化し衚面゚ネルギヌが
増加するこずが芋出された。かくしお、むンキが
完党に転写せずに、凝集力が䞍充分なために分離
するか、転写甚衚面に残存する傟向がある。した
が぀お、本発明のむンキ組成物は、シリコヌンの
劣化速床が遅く、高゚ネルギヌ衚面から陀去され
るこずができ、䞔぀、凝集力が非垞に高いので、
埓来より入取できるものに比べお、むンキ−シリ
コヌン系のレリヌス寿呜がきわめお長い。 本発明のむンキ組成物の倚くは、埓来の感圧性
で熱可塑性むンキに比べお他の長所も有する。す
なわち、宀枩䞋で䞔぀氎によ぀お恒久的に高い感
圧性を発揮するので、氎溶局が被芆された玙を甚
いる氎によ぀おレリヌスされるデカルマニアに甚
いるのが適しおいる。米囜特蚱第4261749号に蚘
茉されおいる氎溶性のむンキは、そのような甚途
には䞍適であ぀た。 総括すれば、コレクタヌ法で良奜な性胜を発揮
するためには、ホツトメルトないしは熱可塑性む
ンキは、所定の倀より倧きい粘着力ず凝集力を有
し、䞀定の範囲内の溶融粘床を有しおいなければ
ならない。すなわち、ポリケンPolyken・プ
ロヌブ型粘着力を枬定噚モデルTMI 480−
を甚いお、宀枩24℃75〓で盞察湿床50䞋に
おいお枬定したずきに、少なくずも100グラムの
粘着力を有するこずが必芁である。このずき、甚
いるプロヌブは盎埄0.5cm、接觊圧は230グラム
cm2、接觊保持時間は秒、たた、分離速床は
cm秒である。なお、䞊蚘のポリケンプロヌブ型
粘着力枬定噚は、米囜ニナヌペヌク州のテステむ
ングマシン瀟Testing MachinesInc.によ
぀お販売されおいるものである。粘着力が、100
グラムより小さいむンキは、ダブルオフセツト法
においお所望の機胜を果たさない。粘着力の倀は
1000グラムを超えるこずが䞀局奜たしい。 むンキの凝集力は、溶融むンキがガラス、ガラ
スセラミツク、セラミツクたたは鋌衚面ずコレク
タヌ衚面通垞はシリコヌン匟性䜓ずの間に適
甚され、宀枩䞋においお平衡に達するたで冷华し
た埌に該䞡衚面を互いに分離したずきに、むンキ
がガラス、ガラスセラミツク、セラミツクたたは
鋌衚面の方にほが完党にずどた぀おいるように充
分に倧きくなければならない。実際䞊は、むンキ
が、高枩奜たしくは玄66℃150〓たでの枩
床においお転写が完党に行なわれるような凝集
力特性を有しおいるこずがきわめお望たしい。 最埌に、凝集力および粘着力に関する条件の他
に、むンキは䞀定範囲内の粘床を有しなければな
らない。ブルツクフむルドサヌモセル粘床蚈を甚
いお200〓90℃で100rpmスピンドルはNo.29
で枬定したずきに、溶融粘床は玄100〜1000ポア
ズの範囲に存する。本発明のむンキの倚くの堎
合、最適の性胜は䞀般に玄350〜650ポアズのずき
に埗られるこずが芋出された。 セラミツクに甚いられる堎合、有機成分が300°
〜750℃の範囲の焌成枩床においお焌倱するのが
望たしい。しかしながら、このような性質に加え
お、有機成分は、玄180°〜300〓玄82〜149℃
のオフセツト法における操䜜枩床範囲においお安
定でなければならない。したが぀お、熱的に䞍安
定な有機材料あるいは分子量が非垞に小さい
200有機材料は䞀般に䞍適である。 したが぀お、本発明は、ブルツクフむルドサヌ
モセル粘床蚈を甚いお剪断速床25秒-1で枬定
したずきに200〓93℃においお玄100〜1000ポ
アズの溶融粘床、ポリケンプロヌブ型粘着力枬定
噚を甚いお75〓24℃で盞察湿床50䞋に盎埄
0.5cmのプロヌブを䜿甚しお接觊保持時間秒䞔
぀分離速床cm秒の条件䞋に枬定したずきに少
なくずも100グラムの粘着力、曎に、溶融むンキ
がガラス、ガラスセラミツク、セラミツクたたは
鋌衚面ずシリコヌンその他の匟性䜓衚面ずの間に
塗着された堎合、宀枩たで冷华した埌に぀の衚
面が互に分離されたずきにむンキがガラス、ガラ
スセラミツク、セラミツクたた鋌衚面にほが完党
に残存するような充分な倧きさの凝集力を有する
感圧性のホツトメルトむンキを調補するこずに係
る。 このような基準に合臎するむンキは、重量パヌ
セントで次の組成から調補される (a) 箄50たでの無機顔料および乳癜剀を含有す
るガラス化できる無機融剀玄50〜80 (b) 平均分子量が10000〜20000で、ビニル゚ステ
ルたたはビニル酞ずの゚チレンコポリマヌポ
リアルキルアクリレヌトポリアルキルメタク
リレヌトアクリル酞たたはメタクリル酞ずの
ポリアルキルアクリレヌト、ポリアルキルメタ
クリレヌトたたはスチレンコポリマヌブタゞ
゚ンずのスチレンブロツクコポリマヌセルロ
ヌス゚ヌテル無定圢ポリオレフむンポリビ
ニルピロリドンポリ゚ヌテルおよびポリ゚
ステルから遞ばれる凝集力付䞎ポリマヌ玄〜
20 (c) 前蚘ポリマヌず盞容性があり、平均分子量が
200〜5000の可塑剀であ぀お、モノカルボン酞
のアルキレングリコヌルたたはグリセロヌル゚
ステル、モノ−、ゞ−、たたはトリカルボン酞
のアルキルアルコヌル、ゞカルボン酞ずポリオ
ヌルのポリ゚ステル、ポリアルキレングリコヌ
ル、グリセリル・トリ゚ポキシ・アセトキシ・
ステアレヌト、ポリブテン、鉱油、および゚ポ
キシ化怍物油から成る矀から遞ばれる可塑剀玄
〜25 (d) 平均分子量が500〜10000で環球軟化点が35°
〜110℃であ぀お、炭化氎玠暹脂、テルペン、
プノヌル類、ロゞン、およびロゞン誘導䜓か
ら成る矀から遞ばれる無定圢粘着性付䞎暹脂玄
〜20、䞊びに、 (e) 任意成分ずしお、環球匏軟化点が玄100℃よ
り䜎い有機ワツクス玄20以䞋。 この(e)の物質は、軟化点よりも䜎い枩床におい
おむンキの感圧性を調節するのに有甚である。 特に望たしい有機ポリマヌずしおは、゚チルビ
ニルアセテヌト、゚チルメタクリレヌト、䞊び
に、ポリむ゜ブチレンおよびアタクチツクポリプ
ロピレンから成る矀から遞ばれる無定圢ポリオレ
フむンが挙げられる。無定圢粘着性付䞎暹脂
amorphous tackifying resinずしお特に望た
しいロゞン誘導䜓は、氎玠化暹脂の゚ステル誘導
䜓であり、最も奜たしいロゞン誘導䜓は、グリセ
ロヌル゚ステルおよびペンタ゚リスリトヌル゚ス
テルから成る矀から遞ばれる。 本発明のむンキは倚くの堎合、支持されおいな
ければ通垞の枩床䞋においお圢状を氞久に保たな
いので、ペヌストに属する。しかしながら、その
ような枩床䞋におけるむンキの粘床は非垞に高い
ので、非支持状態における移動は気の぀かない皋
遅いものである。したが぀お、感知できるほどの
流動は、ある皋床時間が経過したずきにのみ生じ
る。 印写を行なうために180°〜300〓82°〜149℃
の範囲の枩床に加熱されるず、むンキは比范的流
動性を垯び100〜1000ポアズの粘床を有するよう
になる。オフセツト衚面たたは噚物に塗着される
ず、冷华時に殆んど即時的に堅くなり、印写圢状
を忠実に保持する。このようにしお、むンキは、
真の固䜓ではないが、熱可塑性を瀺す。 米囜特蚱第4261749号に開瀺されおいるむンキ
もたた、高粘性で粘着性のペヌストである。そこ
で、該特蚱を参照しながら、そのようなむンキず
その特性を曎に怜蚎する。 各皮の物性が特殊に組合せられおいるこずによ
り、本発明のむンキは、ガラス質衚面を装食する
のに特に有甚ずなる。すなわち、高粘着性ず高凝
集力ずを組合せお有しおいる䞀方においお、匟性
衚面特に、シリコヌンに察する芪和性が䜎
い。粘着性が高いず、金属たたはガラス衚面に察
する芪和性および付着力が倧きくなる。凝集力
は、倖郚的な芪和性よりも内郚的な芪和性に関係
する。凝集力が䜎いず、むンキは、分離し、぀
の衚面から他の衚面に完党に転写しなくなる。転
写材料に察する芪和性が䜎いこずは、完党な転写
にず぀おも重芁である。 むンキに䞎えるべき぀の重芁な条件は噚物衚
面に察するむンキの芪和性ず転写甚匟性䜓特に
シリコヌンに察するむンキの芪和性ずの間に倧
きな差が存するこずであるこずは明らかである。
すなわち、シリコヌンその他の転写甚郚材に察す
るむンキの芪和性を䜎くする䞀方においお、噚物
に察する芪和性をできるだけ高くすべきである。
このような条件は、感圧性に関係があるず考えら
れる。この性質によ぀お、噚物に察するむンキの
粘着性ないしは芪和性および、むンキの凝集力な
いしは内郚力が埗られる。すなわち、粘着性が高
く凝集力の倧きいむンキは、転写に䜎い圧力を必
芁ずし、転写枩床においお高い感圧性を有するも
のず考えられる。 本発明者は、曎に、本発明のむンキが高い感圧
性を有するこずは、シリコヌンのコレクタヌおよ
びたたは転写甚郚材を甚いるずき、別の顕著
な利益を䞎えるこずを芋出した。すなわち、装眮
の倉曎や修繕を必芁ずするたでの転写操䜜を行な
える期間が長くなる。このこずは、材料費および
時間の双方の点においお、経枈的に非垞に有意矩
である。 本発明のむンキは、埓来のガラス装食甚むンキ
ず同様に、倚量の無機着色剀兞型的には、顔料
および乳癜剀を含有するガラス融剀を含んでい
る。すなわち、無機成分の党含有量は、むンキの
50〜80重量であり、その50たでが顔料および
乳癜剀から成る添加物である。甚いる無機材料
は、圓該技術分野においお知られおおり、セラミ
ツク着色剀補造業者から容易に入取できるもので
ある。䞀般に、それらの材料は、埮现に粉砕され
たもの、奜たしくは平均粒埄が20ミクロンより小
さいものであるこずが望たしい。これは、アルコ
ヌルのごずき適圓なビヒクル䞭でボヌルミル操䜜
を行なうこずによ぀お埗られる。 本発明のむンキにおいお甚いられる凝集力付䞎
ポリマヌずしお最も奜たしいのは、無定圢のアク
リル系ポリマヌである。このポリマヌは、加工枩
床すなわち、印写枩床においお熱的安定性を
保぀のに有効である。䟋えば、本発明で甚いられ
たアクリル暹脂は、300〓150℃たで良奜な安
定性を瀺すが、空気䞭で行なう通垞のセラミツク
焌成操䜜においお陀去されるこずができる。これ
に察しお、米囜特蚱第4261749号の粘着性ペヌス
ト状むンキにおいお奜たしい氎溶性ポリマヌずし
お甚いられおいるポリビニルピロリドンPVP
は、225〓108℃ずいうような䜎枩で酞化しお
したう傟向がある。アクリル系ポリマヌによ぀お
瀺される他の有益な特城は、その化孊的分極性で
ある。シリコヌン衚面は、盞察的に非極性ずなり
易い。本発明者は、むンキの効果はその極性ず共
に増倧するこずを芋出した。すなわち、むンキの
極性が増倧するず、シリコヌンその他の非極性転
写甚郚材に察する芪和性が枛少する。これによ぀
お、該郚材からむンキは陀去され易くなり、圧力
が䜎くおも完党な転写が行なわれる。奜たしく
は、アルコヌル゚ステルは、玄30000の分子量を
有する゚チルメタクリレヌトである。 前述したように、衚面間のむンキの転写を良奜
に行なうには、むンキの凝集力が、少なくずも䞀
方の衚面奜たしくは䞡衚面に察するむンキの
接着力芪和性を超えるこずが必芁である。曎
に、受容衚面に察する接着力が、転写衚面に察す
る接着力より倧きいこずが必芁であるこずは勿論
である。シリコヌン衚面の衚面゚ネルギヌはレリ
ヌス操䜜が増すに埓぀お倧きくなるこずが芋出さ
れおいる。かくしお、むンキに察するシリコヌン
衚面の芪和性が、むンキの凝集力より倧きくな぀
おむンキフむルムの分離を匕き起こすか、たた
は、受容衚面に察する芪和性より倧きくな぀お転
写ができなくなるこずがあり埗る。したか぀お、
レリヌス寿呜をできるだけ長くするために、転写
甚衚面に察する初期の芪和性が䜎く、かくしお、
レリヌス操䜜の増加に䌎なうシリコヌン衚面の劣
化を最小にするず共に、凝集力の高いむンキを甚
いるこずが必芁である。 本発明者は、アクリル系を甚い、特に、倉性剀
ずしお比范的極性の倧きい可塑剀ず䜵甚するず、
シリコヌン衚面の印写寿呜がかなり延ばされるこ
ずを芋出した。本発明のこのようなアクリル系む
ンキは、芪和性が䜎くシリコヌン劣化を最小にす
る点に関し、米囜特蚱第4280939号に開瀺されお
いるものより優れおいる。たた、本発明のむンキ
は、凝集力が高い点においお、米囜特蚱第
4261749号に開瀺されおいるものより優れおいる。
本発明のむンキは各皮の性質が組合せられおいる
こずによ぀お、むンキ−シリコヌン系における印
写寿呜が長くなるのである。 倉性甚可塑剀、および必芁に応じお䜿甚するワ
ツクスを遞択するに際しおは、䞀぀の䞀般的な基
準を考慮しなければならない。すなわち、先ず、
そのような材料は、暹脂ず共存し埗るものでなけ
ればならないこずである。次に、該材料は、印写
枩床においお安定であり、300〓150℃より䜎
いずきに揮発する傟向が小さいこずである。さら
に、印写枩床においおむンキの粘床を䜎くしなけ
ればならないこずである。最埌に、空気䞭で充分
に焌倱しおしたうこずである。 前述のように倚くの倉性甚可塑剀が䜿甚でき
る。カルボン酞のアルキルアルコヌル゚ステルず
しおは、ゞフタレヌト、グルタレヌト、アゞペヌ
ト、アれレヌト、セバケヌト、およびトリメリテ
ヌト類がある。ゞカルボン酞のポリ゚ステルのう
ちでは、分子量1000〜5000のグルタヌル酞ポリ゚
ステルが特に有甚である。ポリアルキレングリコ
ヌルが甚いられるずきには、分子量が玄400のポ
リプロピレングリコヌルが奜たしい。 倉性甚可塑剀を遞択する際には、曎に考慮しな
ければならない基準が存する。暹ずの盞容性を垞
に考慮するず共に、可塑剀の極性が比范的倧きく
おシリコヌンゎムに察しお芪和性が䜎いようにし
なければならず、たた、可塑剀がむンキ組成物に
充分な感圧性を付䞎しなければならない。倉性容
可塑剀の遞択は、むンキの感圧性に倧きな圱響を
䞎える。すなわち、可塑剀の䞭には、むンキの感
圧性に非垞に積極的な効果を及がすものもあれ
ば、むンキの感圧性を殆んどあるいは党く向䞊さ
せないものもある。䟋えば、ゞ゚チレングリコヌ
ルゞベンゟ゚ヌトのごずきモノカルボン酞のアル
キレングリコヌル゚ステルは、埌蚘の第衚の䟋
に瀺すように非垞に倧きな感圧性を䞎えるが、
ゞオクチルセバケヌトのごずき他の可塑剀は感圧
性を付䞎する点で効果的でない。 前に述べたように、ある材料の感圧性の倧きさ
は、粘着性によ぀お最もよく確かめるこずがで
き、粘着性を枬定するのに有甚な噚械の぀は、
ポリケンプロヌブ型粘着力枬定噚モデルTM1
480−である。盎埄0.875むンチ2.22cmで
深さ0.025むンチ0.0635cmの円圢の凹みを有
するガラスシヌトの䞊に、枬定すべき特定のむン
キを加熱溶融状態にしお配眮する。過剰のむンキ
を鋌補のドクタヌブレヌドで取り陀き、䞊蚘円圢
凹みにのみむンキが存圚するようにする。枬定の
前にむンキサンプルを宀枩75〓24℃たで冷
华する。枬定詊料の衚面からプロヌブを分離する
のに必芁な力グラムで衚わすを枬定するこず
により、ポリケンプロヌブ型粘着力枬定噚が粘着
力の倧きさを定量化するこずになる。 ゚チルメタクリレヌトポリマヌず共に甚いられ
たずきに、倧きな粘着力を有する可塑剀ずしお
は、ゞ゚チレングリコヌルゞベンゟ゚ヌト、ゞむ
゜デシルフタレヌト、および、モンサント瀟から
商品名Santicizer711ずしお入取できるアルキル
フタレヌト混合物がある。゚ポキシ化怍物油もた
た高い粘着力を䞎えるが、分子量が玄1000〜5000
のグルタヌル酞ポリ゚ステルは、䜎たたは䞭皋床
の粘着力を䞎える。幟分䜎い粘着力を䞎えるし
かし、有甚ではある他の可塑剀は、グリセリル
トリ゚ポキシアセトキシステアレヌトである。 むンキ組成物にワツクスを含たせるずきは、該
ワツクスは、䟋えば、動物性および怍物性ワツク
ス、脂肪酞および脂肪アルコヌル、脂肪酞゚ステ
ル、グリセリド、䞊びに氎玠化油から遞ばれる。
オクタデカノヌルや゚むコサノヌルのごずき脂肪
アルコヌルが非垞に効果的であるが、奜たしいワ
ツクスはアセチル化モノグリセリドである。ワツ
クスは212〓100℃より䜎い融点を有するこず
が奜たしい。 たた、無定圢で暹脂質の粘着力付䞎剀を含たせ
るこずが望たしい。この添加剀の䜜甚は、䞀般
に、前述のようなむンキの粘着力を増加させるこ
ずにある。この目的に最も適しおいるのは、朚材
ロゞンや゚ステル誘導䜓䟋えば、グリセロヌル
たたはペンタ゚リスリトヌル゚ステルである。
他の皮類の粘着力付䞎暹脂、䟋えば、ポリテルペ
ンおよび熱可塑性プノヌル類を甚いるこずもで
きる。 ガラス装食甚材料や接着剀を調補するに際しお
通垞甚いられる他の倉性剀、䟋えば、分散剀、抗
酞化剀、脱泡剀を本発明のむンキに甚いおもよ
く、この堎合、その党量は通垞玄を超えな
い。 次に、本発明に関連する先行技術に぀いお説明
する。 米囜特蚱第4014845号には、マむクロ゚レクト
ロニクスの分野に甚いられる被芆甚組成物が開瀺
されおいる。そのような甚途のために、該被芆甚
組成物には特定の性質が芁求されおいる。すなわ
ち、該特蚱の被芆甚組成物は、皮類の基本成
分、すなわち、環境枩床ないしは宀枩玄40°〜
120〓〜49℃においお固䜓であり䞔぀非酞
化性雰囲気䞭で熱分解するこずができる有機ポリ
マヌ材料ず、該ポリマヌ材料に察する溶媒であり
䞔぀そのポリマヌ材料の熱分解枩床よりも䜎い枩
床においお陀去蒞発されるこずができる有機
ビヒクルずから成る。被芆コヌテむングを圢
成するずきは、固䜓のポリマヌ材料を有機ビヒク
ルに溶解し、埗られた混合物を基䜓に塗着し、被
芆が斜された基䜓を先ず若干高い枩床に焌成しお
溶媒を陀去し、次いで充分に高い枩床で焌成しお
ポリマヌ材料を熱分解する。焌成は、埓来のよう
に窒玠たたはアルゎンのごずき䞍掻性ガス雰囲気
䞭で行なわれる。すなわち、遞ばれたポリマヌ材
料は、玄250°〜450℃においお炭玠質残存物を残
さずに非酞化性雰囲気䞋で熱分解するようなもの
である。 前蚘特蚱の材料は、その特別の甚途により、本
発明のホツトメルトむンキずは、幟぀かの点で異
なる。䟋えば、該特蚱においおは、その被芆甚組
成物に察する凝集力、粘床たたは粘着力に぀いお
の芁求に぀いおは䜕ら蚀及されおいない。そし
お、最も重芁なこずは、被芆組成物が溶融状態で
䜜甚し、たた、シリコヌンその他の匟性衚面に察
しお非垞に䜎い芪和性を有すべきこずに関しおは
瀺唆すらされおいない。 可塑剀に぀いお前蚘特蚱に蚀及されおいるこず
は、可塑剀をポリマヌ材料に察する溶媒ずしお任
意的に䜿甚しお溶解効果を埗るずいう点だけであ
る。該特蚱には、最終的に埗られるむンキ組成物
の感圧性に奜たしい効果を䞎えるような可塑性を
遞択するこずに関しお䜕らの開瀺も存しない。た
た、該特蚱には、むンキ組成物に無定圢で暹脂質
の粘着付䞎剀を含たせおその粘着力を高める必芁
性に関しお䜕ら蚘茉されおいない。 暹脂ず溶剀の単玔な組合せそのものは、呚知の
技術である。前蚘特蚱はそのような組合せであ぀
お、溶剀が玄100〜400℃においお蒞発陀去した埌
に暹脂が残り、該暹脂が曎に高い枩床においお非
酞化性ガス雰囲気䞭で熱分解するものが蚘茉され
おいる。これに察しお、本発明のむンキは酞化性
雰囲気すなわち、空気䞭で焌成されるもので
あり、䞔぀、暹脂、可塑剀および粘着付䞎剀の特
定の組合せから成り、高凝集力、優れた溶融加工
性、および極めお小さい粘着特性を有するもので
ある。シリコヌン衚面に察する芪和性が非垞に䜎
いこずにより、本発明のむンキはそのような衚面
を殆んど劣化させるこずなく、ホツトメルト印写
むンキずしお甚いたずきにシリコヌンのレリヌス
寿呜を長くする。 英囜特蚱第2085805号には、シリコヌン転写甚
郚材を甚いるセラミツク補品の装食に有甚である
ず称されおいる印写媒䜓が蚘茉されおいる。この
媒䜓は、40〜80℃の枩床においお流䜓であるず述
べられ、シリコヌン郚材䞊に凝集性のフむルムを
圢成し、宀枩においお非粘着性であり、シリコヌ
ン郚材から完党に陀去レリヌスしお被装食補
品䞊に非粘着性の被芆ずしお固化する。基本的に
は、該媒䜓は、熱可塑性暹脂ず流動性を制埡する
ための皀釈剀ずなり成る。 奜たしい熱可塑性暹脂は、セルロヌス゚ステ
ル、スチレン類、テルペン、メタクリレヌト、ロ
ゞン、倉性ロゞンおよびロゞン゚ステルから成る
矀より遞ばれる。 流動性制埡皀釈剀は、液䜓暹脂、高分子量゚ス
テル、脂肪アルコヌル、および飜和脂肪酞から成
る矀より遞ばれる。奜適な液䜓暹脂ずしおは、ロ
ゞンのトリ゚チレングリコヌル゚ステル、ロゞン
の氎玠化メチル゚ステル、䜎分子量300〜400
のスチレン暹脂、およびアルフアピネンから誘導
されるポリテルペンが含たれるず蚘されおいる。
奜適な高分子量゚ステルは、パルミテヌト、ステ
アレヌト、ゞ゚トキシ゚チルフタレヌト、ゞベン
ゞルフタレヌト、ネオペンチルグリコヌルゞベン
ゟ゚ヌト、およびトリ゚チレングリコヌルゞベン
ゟ゚ヌトのごずき25°〜50℃の融点を有する物質
から遞ばれるず称されおいる。奜たしい脂肪アル
コヌルは、䞻鎖䞭に12〜18個の炭玠原子を有する
ものであり、ミリスチルアルコヌル、セチルアル
コヌル、およびステアリルアルコヌルが䟋瀺され
おいる。脂肪酞は䞻鎖䞭に10〜18個の炭玠原子を
有し、カプリン酞、ラりリン酞およびミリスチン
酞が䟋瀺されおいる。 該特蚱の媒䜓は、30〜98の熱可塑性暹脂ず
〜70の皀釈剀から成るのが奜たしく、たた、
皮以䞊の熱可塑性暹脂を甚いるのが奜たしく、そ
のうちの少なくずも皮は105°〜170℃の軟化点
を有し、他の熱可塑性暹脂は〜90℃の軟化点を
有する。 該特蚱に蚘茉されおいる媒䜓ず本発明のむンキ
ずを区別する基本的な盞違は、埌者は宀枩䞋にお
いお高い感圧性粘着性を発揮するような特別
の組成を有しおいるずいうこずである。すなわ
ち、本発明のむンキは、ダブルオフセツト法ない
しはコレクタヌ法に甚いられるように意図しおい
るために、宀枩䞋で高い感圧性を有するように積
極的に組成が調補されおいる。これに察しお前蚘
英囜特蚱に蚘茉されおいるむンキは、本発明が必
芁ずするような物性を有さず、したが぀お、本発
明が察象ずする甚途には適しおいない。 該英囜特蚱に蚘茉されおいる媒䜓ず本発明のむ
ンキずの間には他の盞違も存し、該特蚱に蚘茉さ
れおいるむンキに特有の欠点も認められる。䟋え
ば、該特蚱に蚘茉されおいるむンキは、䞀䜓的な
フむルムずしお転写されるためにはワツクスの固
化に䟝぀おいる。曎に、該特蚱に蚘茉の媒䜓は、
熱的条件に非垞に敏感である。すなわち、該特蚱
のむンキは、完党なレリヌスが行なわれるために
は転写に際しお固化しなければならない。しかし
ながら、そのような媒䜓を冷华しお転写衚面に固
化させるず、該媒䜓はその衚面からは転写される
こずができない。他方、該媒䜓が流䜓のたたであ
れば、䞀䜓的なフむルムずしお転写されるような
充分な凝集力を有さない。したが぀お、該媒䜓
は、転写枩床および噚物の枩床のみならず、ピツ
クアツプず転写ずの間の時間遅れにも非垞に敏感
ずなる。このように、該特蚱に蚘茉されおいる媒
䜓は、単に圧力を付すだけでコレクタヌから転写
されるこずができないので、オフセツトないしは
コレクタヌ印写法においお甚いられるこずは党く
できないであろう。 次に、本発明の奜たしい実斜䟋に぀いお説明す
る。 第衚には、所望の特性を有するむンキの幟぀
かの組成が重量郚で瀺されおいる。顔料含有融剀
は、アルコヌル溶媒䞭で分散媒ず共に予め混合粉
砕されお玄20ミクロンより小さい平均粒子埄にさ
れた。有機成分を溶媒状態に加熱しお融剀成分ず
混合した。アルコヌル溶媒が蒞発陀去され均䞀な
混合物が埗られるたで混合を続けた。䞀般的に
は、本発明のむンキは、玄700°〜900℃のピヌク
枩床たで焌成される。 第衚に瀺されおいる粘着力に関する倀は、
280グリツトの研磚面を有する盎埄0.5cmのプロヌ
ブを甚いお、接觊圧力30グラムcm2、接觊保持時
間0.5秒、および分離速床cm秒の条件で埗ら
れたものである。シリコヌンコレクタヌ印写法に
おいお甚いられるためには、むンキは、䞊蚘の条
件で枬定されたずきに、200グラムを超えるよう
な粘着力を有するこずがきわめお望たしい。その
ような枬定を行な぀たずきに20グラムより小さい
倀を有するむンキは、䞀般に操䜜䞍胜である。
【衚】 䞊述の組成においお、゚チルメタクリレヌト
は、デナポン瀟E.I.duPont de Numoursか
ら゚ルバサむトElvacite2043ずしお入取され
たものでありグリセロヌル゚ステルロゞンは、
アリゟナ化孊Arizona Chemical Co.米囜ニ
ナヌゞダヌゞ州り゚ヌンからZonester55ずしお
入取されたものでありゞ゚チレングリコヌルゞ
ベンゟ゚ヌトは、ノ゚ルシコヌル化孊Velsicol
Chemical Corp.米囜むリノむ州シカゎから
Benzoflex2−45ずしお入取したものであり゚
ポキシ化怍物油はアヌガス化孊Argus
Chemicals Corp.米囜ニナヌペヌク州ブルツク
リンからDrapex10.4ずしお入取したものであ
りアセチル化モノグリセリドは、むヌストマン
化孊Eastman Chemicals米囜テネシヌ州キ
ングポヌトからMyvacet5−07ずしお販売され
おいるものである。 䞊述の各組成物は、非垞に高い凝集力ず恒久的
な感圧性を有しおいるが、甚いる方法に適合させ
るために、これらは倉曎し埗る。 組成物およびは、高い感圧性を有
しおおり、したが぀お、前述のフオヌドおよびゞ
ペン゜ンによる米囜特蚱出願第173129号に蚘茉さ
れおいるオフセツトコレクタヌ印写法に完党に適
しおいる。これらの組成物はたた、䞡面がシリコ
ヌンによ぀お被芆された剥離玙ず共に甚いられる
ずきに加圧レリヌス型デカルコマニアを調補する
のにも適しおいる。そのような䞡面被芆型剥離玙
は、背面におけるむンキに察する芪和性が前面に
おけるよりも䜎くな぀おいなければならない。こ
れによ぀お、該剥離玙が巻かれお貯蔵されおいる
ずきに、装食図案が前面にずどたり背面に移るこ
ずがなくなる。組成物は、ワツクス玙の背面䞊
にシリコヌンレリヌス被芆が存しおやはり貯蔵䞭
の転写が起こらないようにした加熱レリヌス型デ
カルコマニアを䜜るのに特に適しおいる。 䞊述のむンキが最も適合する方法は、オフセツ
ト匟性ロヌル通垞は、シリコヌンゎムから成
るを甚いるものである。該ロヌルは、凹版印刷
ロヌルのごずき加熱され蝕刻された衚面ないしは
スクリヌンから溶融むンキを受け取る。むンキ
は、しかる埌、該匟性ロヌル䞊で冷华されお、転
写が行なえるような適圓な結集性ず感圧性を瀺す
枩床になる。転写は、単に密接させるだけで、オ
フセツトロヌルから物䜓の衚面該衚面に察しお
むンキが高い芪和性を有しおいるぞず行なわれ
る。該物䜓は、䞀般に、ガラス、ガラスセラミツ
クたたはセラミツク補品であるが、デカル玙であ
぀おもよい。被転写物䜓は、埓来よりコレクタヌ
ず称されおいる第の匟性䜓であ぀おもよく、数
個のオフセツト匟性䜓から逐次的に転写が行なわ
れるこずによ぀おそのようなコレクタヌ䞊に倚色
の図案が圢成されるこずになる。コレクタヌ匟性
䜓䞊の倚色像が完成するず該像は、ガラス、ガラ
スセラミツク若しくはセラミツク補品に、たた
は、加熱レリヌス型デカルにおいお甚いられるよ
うなワツクス玙に、コレクタヌをそれらに接觊さ
せるこずによ぀お転写される。コレクタヌは、ロ
ヌル、パツド、薄いシヌト、たたはシリコヌン被
芆剥離玙等の圢態を採り埗る。最埌の圢態におい
おは、倚色プリントは加圧レリヌス型デカルを構
成する。 第衚には、本発明のむンキずしお有甚な他の
䞀矀の組成物の配合が重量郚で瀺されおいる。こ
れらのむンキの調補は、第衚における䟋ず同様
の方法で行なわれた。すなわち、顔料含有融剀
は、アルコヌル溶媒䞭で分散剀ず共に予め混合粉
砕されお玄20ミクロンより小さい平均粒子埄にさ
れ、有機成分を溶融し、融剀を該有機成分ず混合
し、アルコヌル溶媒が蒞発陀去しお均質な混合物
が埗られるたで混合を続けた。たた、第衚の実
斜䟋ず同様に、第衚に瀺すむンキも、䞀般に、
箄700°〜900℃のピヌク枩床たで加熱する。 第衚に掲げる粘床の倀は、ブルツクフむヌル
ド・サヌモセル粘床蚈を甚いお剪断速床25秒-1、
枩床200〓93℃の条件䞋で枬定するこずによ
぀お埗られたものである。たた、第衚の粘着力
は、75〓24℃、盞察湿床50においお、280グ
リツトの研磚面を有する盎埄0.5cmのプロヌブを
備えるポリケンプロヌブ型粘着力枬定噚を甚い
お、接觊圧230グラムcm2、接觊保持時間秒、
および分離速床cm秒の条件で埗られたもので
ある。 第衚には、第衚で甚いた成分の商品名に぀
いお化孊皮ず入取先を瀺した。第衚には、た
た、むンキ組成物においお甚いた特殊な有機化合
物の化孊皮も瀺しおいる。 再珟性のある枬定倀を埗るためには、粘着力を
厳密な条件䞋で枬定しなければならない。第衚
に瀺す倀を埗るのに甚いた枬定条件は、第衚に
瀺す倀を埗る堎合よりも奜たしいものである。第
衚の堎合の枬定条件によるず、第衚の堎合に
察しお粘着力の倀は玄倍にな぀おいる。
【衚】
【衚】
【衚】 理解されるように、第衚および第衚の組成
物のすべおが、ダブルオフセツトないしはコレク
タヌ法においお著しく効果的に䜜甚するわけでは
ない。そのようなプロセスにず぀お最も良奜な組
成物は、操䜜䞭に高い粘着性ず凝集力を兌ね備え
転写甚衚面通垞は、シリコヌンの劣化を最少
にするものである。そのような性質を兌備しおい
るのは、特に実斜䟋、14および15である。これ
に察しお、実斜䟋および13は、凝集力がかなり
䜎く、したが぀お、フむルムの分離が生じお転写
が䞍完党ずなるこずがある。たた、実斜䟋12およ
び16はかろうじお蚱容できる粘着力を有し、した
が぀お、受容衚面に察しお付着するこずができな
いために䞍完党な転写が生じ易い。 粘床ず同様に凝集力や粘着力の臚界倀は化孊組
成によ぀お若干異なる。その理由は、それらの倀
は、むンキ組成物を構成する成分の化孊的性質に
よ぀お圱響されるからである。䟋えば、むンキ䞭
の極性が高いこずはシリコヌン衚面からのレリヌ
スにず぀お奜郜合であるので、極性の高いむンキ
組成物においおは凝集力や粘床が䜎くな぀おも蚱
容される。他方、極性の䜎いむンキは、衚面゚ネ
ルギヌの䜎いシリコヌン材料の衚面湿最性を良く
し、したが぀お、そのようなむンキ組成物におい
おは粘着力が䜎くおも蚱容される。 曎に、予期されるであろうが、䟋瀺したような
むンキの化孊的性質が異なるこずに応じお、コレ
クタヌ衚面を圢成するシリコヌンの組成を倉える
こずが芁求される。䟋えば、実斜䟋および10
は、実斜䟋およびよりも衚面゚ネルギヌの小
さいコレクタヌ衚面を必芁ずする。この状況は、
実斜䟋および10のシリコヌンに察する芪和性
が、実斜䟋およびのそれよりも高いこずによ
る。実斜䟋および10に操䜜可胜なコレクタヌ
は、SWS Silicones 04478をベヌスずし該ベヌス
100に察しお20郚の350csのシロキサン油を有する
ものである。他方、実斜䟋およびず共に甚い
られるのに奜適なシリコヌンコレクタヌ衚面は、
Dow Corning Silastic をベヌスずしお該ベヌ
ス100に察しお40郚を350csゞメチルシロキサン油
を有するものである。 以䞋に掲げる実斜䟋は、本発明のむンキを甚い
たダブルオフセツト匏コレクタヌ印写法の䞀぀の
具䜓䟋を瀺すものである。 実斜䟋 凹版印刷ロヌルを玄180°〜300〓82°〜149℃
に加熱し、溶融状態の本発明のむンキで満たし
た。䜙剰のむンキをスクむヌゞあるいはドクタヌ
ブレヌド技術を甚いお取り陀いお、ロヌルの凹郚
図案にのみむンキが存するようにした。しかる
埌、該ロヌルを第のシリコヌンオフセツトロヌ
ル加熱しおいないず接觊させた。該シリコヌ
ンロヌルは、Dow Cornig3110シリコヌンから成
り40phr40郚暹脂100郚の䜎分子量シリコヌ
ン液を含有し、溶融むンキによ぀お湿最されるこ
ずができるものであ぀た。次いで、凹版印刷ロヌ
ルからその第のオフセツトロヌルを陀去しお、
凹郚図案に存する図案が二぀の衚面の間で分離さ
れるようにした。これによ぀お、該第のオフセ
ツトロヌル䞊に圓該図案の鏡像が圢成された。む
ンキを盎ちに冷华しお、該第のオフセツトロヌ
ル䞊に䞀䜓的で粘着性の図案を圢成させた。この
ようにしお埗られたフむルムを、次いで、第の
オフセツトロヌルに接觊させた。この第のオフ
セツトロヌルは、Dow Cornig RTVシリコ
ヌンゎムから成り、やはり40phrの䜎分子量シリ
コヌン油を含有するものであり、むンキに察しお
第のオフセツトロヌルず被印刷衚面ずの䞭間の
芪和性を有するものであ぀た。぀のオフセツト
ロヌルを分解するず、むンキによる図案は、その
たたの状態で、第のオフセツトロヌル通垞、
コレクタヌず称される䞊に転写された。そのよ
うなコレクタヌロヌル衚面に印写されたむンキは
充分な䞀䜓性を有しおいたので、第の色をその
䞊たたはその呚りに斜すこずができた。必芁に応
じお、コレクタヌに察する転写工皋を繰り返しお
倚色の完党な像を斜すこずもできた。 コレクタヌ䞊に倚色プリントが圢成されるず、
該コレクタヌを被装食衚面この堎合は、ガラス
補品ず接觊させた。コレクタヌず該補品ずを分
離するず、コレクタヌの衚面から補品の衚面に装
食甚むンキが転写されお、所望の倚色図案が印写
された。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ガラス、ガラスセラミツク、およびセラミツ
    ク補品を装食するのに奜適な熱可塑性ホツトメル
    トむンキであ぀お、宀枩䞋での高い感圧性、高い
    凝集力、玄150℃以䞋での熱的安定性、ブルツク
    フむヌルド・サヌモセル粘床蚈を甚いお剪断速床
    25秒-1で枬定したずきに93℃200〓においお
    箄100〜1000ポアズの粘床、䞊びに、ポリケンプ
    ロヌブ型粘着力枬定噚を甚いお24℃75〓およ
    び盞察湿床50で盎埄0.5cmのプロヌブにより接
    觊圧230グラムcm2、接觊保持時間秒および分
    離速床cm秒の条件で枬定したずきに少なくず
    も100の粘着力を有し、䞔぀、重量パヌセント
    で (a) 箄50たでの無機顔料および乳癜剀を含有す
    るガラス化できる無機融剀玄50〜80 (b) 平均分子量が10000〜20000であり、ビニル゚
    ステルたたはビニル酞ずの゚チレンコポリマ
    ヌ、ポリアルキルアクリレヌト、ポリアルキル
    メタクリレヌト、ポリアルキルアクリレヌト、
    アクリル酞たたはメタクリル酞ずのポリアルキ
    ルメタクリレヌトたたはスチレンコポリマヌ、
    ブタゞ゚ンずのスチレンブロツクコポリマヌ、
    セルロヌス゚ステル、無定圢ポリオレフむン、
    ポリビニルピロリドン、ポリ゚ヌテル、および
    ポリ゚ステルから成る矀より遞択される有機ポ
    リマヌ玄〜20 (c) 前蚘有機ポリマヌず盞溶性があり、分子量が
    200〜5000であり、䞔぀、モノカルボン酞のア
    ルキレングリコヌルたたはグリセロヌル゚ステ
    ル、モノ−、ゞ−、たたはトリカルボン酞のア
    ルキルアルコヌル゚ステル、ゞカルボン酞ずポ
    リオヌルずのポリ゚ステル、ポリアルキレング
    リコヌル、グリセリルトリ゚ポキシアセトキシ
    ステアレヌト、ポリブテン、鉱油、および゚ポ
    キシ化怍物油から成る矀より遞択される可塑剀
    玄〜25 (d) 平均分子量が500〜10000で、環球法による軟
    化点が35°〜115℃であり、炭化氎玠暹脂、テル
    ペン、プノヌル類、ロゞン、およびロゞン誘
    導䜓から成る矀より遞択される無定圢粘着性付
    䞎暹脂玄〜20䞊びに、 (e) 任意成分ずしお、融点が100℃より䜎い有機
    ワツクス玄20以䞋、 から成る配合より埗られるこずを特城ずする熱可
    塑性むンキ。  前蚘ガラス化できる無機融剀が、20ミクロン
    より小さい平均粒子埄を有するこずを特城ずする
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の熱可塑性むンキ。  前蚘有機ポリマヌが、゚チルビニルアセテヌ
    ト、メタクリル酞の゚チルアルコヌル゚ステル、
    ゚チルメタクリレヌト、䞊びに、ポリむ゜ブチレ
    ンおよびアタクチツクポリプロピレンから成る矀
    より遞択される無定圢ポリオレフむンから成る矀
    より遞択されるこずを特城ずする特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の熱可塑性むンキ。  前蚘無定圢粘着性付䞎暹脂が、氎玠化ロゞン
    の゚ステル誘導䜓であるこずを特城ずする特蚱請
    求の範囲第項蚘茉の熱可塑性むンキ。  前蚘ロゞンが、グリセロヌル゚ステルおよび
    ペンタ゚リスリトヌル゚ステルから成る矀より遞
    択されるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の熱可塑性むンキ。  前蚘可塑剀が、ポリプロピレングリコヌル、
    そしおゞフタレヌト、グルタレヌト、アゞペヌ
    ト、アれレヌト、セバケヌトおよびトリメリテヌ
    トから成る矀より遞択されるカルボン酞のアルキ
    ルアルコヌル゚ステルから成る矀より遞択される
    こずを特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉の熱
    可塑性むンキ。  前蚘可塑剀が、ゞアルキルフタレヌトである
    こずを特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉の熱
    可塑性むンキ。  前蚘ゞアルキルフタレヌトが、ゞむ゜デシル
    フタレヌトたたはゞオクチルフタレヌトであるこ
    ずを特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉の熱可
    塑性むンキ。  前蚘可塑剀が分子量1000〜5000のグルタル酞
    ポリ゚ステルであるこずを特城ずする特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の熱可塑性むンキ。  前蚘可塑剀が、モノカルボン酞のアルキレ
    ングリコヌル゚ステルであるこずを特城ずする特
    蚱請求の範囲第項蚘茉の熱可塑性むンキ。  前蚘モノカルボン酞のアルキレングリコヌ
    ル゚ステルがゞ゚チレングリコヌルゞベンゟ゚ヌ
    トであるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の熱可塑性むンキ。  前蚘ワツクスが、脂肪アルコヌルおよびア
    セチル化モノグリセリドから成る矀より遞択され
    るこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    熱可塑性むンキ。
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