JPH05100456A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 導電性支持体上に、下記一般式で表わされる
ビスヒドラゾン系化合物を含有する感光体を有する電子
写真用感光体。 【化１】 Ａｒ¹ ，Ａｒ² ，Ａｒ³ 及びＡｒ⁴ ；置換基を有しても
よい、アリール基又は複素環基 Ａｒ⁵ 及びＡｒ⁶ ；置換基を有してもよい、アリーレン
基又は二価の複素環基 Ｒ¹ 及びＲ² ；水素原子、置換基を有してもよい、アル
キル基、アリール基又は複素環基 Ｒ³ 及びＲ⁴ ；置換基を有してもよい、アルキル基、ア
リール基又は複素環基（点線の如く結合して特定の複素
環を形成してもよい。） Ｒ⁵ ；置換基を有してもよい、二価の有機残基。 【効果】 感度が非常に高く、かつ、かぶりの原因とな
る残留電位が小さく、とくに光疲労が少ないために繰返
し使用による残留電位の蓄積や、表面電位および感度の
変動が小さく耐久性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体に関す
るものである。さらに詳しくは有機系の光導電性物質を
含有する感光層を有する高感度の電子写真用感光体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体の感光層にはセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物
質が広く用いられていた。しかしながら、セレン、硫化
カドミウムは毒物として回収が必要であり、セレンは熱
により結晶化するため耐熱性に劣り、硫化カドミウム、
酸化亜鉛は耐湿性に劣り、また酸化亜鉛は耐刷性がない
などの欠点を有しており、新規な感光体の開発の努力が
続けられている。最近は、有機系の光導電性物質を電子
写真用感光体の感光層に用いる研究が進み、そのいくつ
かが実用化された。有機系の光導電性物質は無機系のも
のに比し、軽量である、成膜が容易である、感光体の製
造が容易である、種類によっては透明な感光体を製造で
きる等の利点を有する。

【０００３】最近は、電荷キャリヤーの発生と移動の機
能を別々の化合物に分担させる、いわゆる機能分離型の
感光体が高感度化に有効であることから、開発の主流と
なっており、このタイプによる有機系感光体の実用化も
行なわれている。電荷キャリヤー移動媒体としては、ポ
リビニルカルバゾールなどの高分子光導電性化合物を用
いる場合と低分子光導電性化合物をバインダーポリマー
中に分散溶解する場合とがある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】特に、有機系の低分子
光導電性化合物は、バインダーとして皮膜性、可とう
性、接着性などのすぐれたポリマーを選択することがで
きるので容易に機械的特性の優れた感光体を得ることが
できる（例えば、特開昭６０−１９６７６７号公報、特
開昭６０−２１８６５２号公報、特開昭６０−２３３１
５６号公報、特開昭６３−４８５５２号公報、特開平１
−２６７５５２号公報参照）。しかしながら、高感度な
感光体を作るのに適した化合物を見出すことが困難であ
った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは高感度およ
び高耐久性の電子写真用感光体を提供する有機系の低分
子光導電性化合物について鋭意研究したところ特定のビ
スヒドラゾン系化合物が好適であることを見出し本発明
に至った。即ち、本発明の要旨は、導電性支持体上に下
記一般式〔Ｉ〕

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、Ａｒ¹ ，Ａｒ² ，Ａｒ³およびＡ
ｒ⁴ は、それぞれ、置換基を有していてもよいアリール
基又は置換基を有していてもよい複素環基を表し、これ
らは互いに同一でも異なっていてもよく；Ａｒ⁵ および
Ａｒ⁶ は、それぞれ、置換基を有していてもよいアリー
レン基又は置換基を有していてもよい二価の複素環基を
表し、これらは互いに同一でも異なっていてもよく；Ｒ
¹ およびＲ² は、それぞれ、水素原子、置換基を有して
いてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリ
ール基又は置換基を有していてもよい複素環基を表し、
これらは互いに同一でも異なっていてもよく；Ｒ³ およ
びＲ⁴ は、それぞれ、置換基を有していてもよいアルキ
ル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基
を有していてもよい複素環基を表し、これらは互いに同
一でも異なっていてもよく；但し、Ｒ³ およびＲ⁴ は、
式〔Ｉ〕中の点線の如く隣接するフェニル基と結合して
以下の構造式〔II〕、〔III 〕、〔IV〕および〔Ｖ〕で
示される複素環のいずれか１つを形成してもよく；

【０００８】

【化４】

【０００９】Ｒ⁵ は、置換基を有していても良い２価の
有機残基を表す。）で表されるビスヒドラゾン系化合物
を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真用
感光体に存する。。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
電子写真用感光体は、感光層中に、前記一般式〔Ｉ〕で
表わされるビスヒドラゾン系化合物を含有する。前記一
般式〔Ｉ〕において、Ａｒ¹ ，Ａｒ² ，Ａｒ³ およびＡ
ｒ⁴ はそれぞれフェニル基、ナフチル基、アントラセニ
ル基等のアリール基：又は、ピロリル基、チエニル基、
フリル基等の複素環を表し、これらは、互いに同一でも
異なっていてもよく、特にフェニル基、ナフチル基が好
ましい。これらのアリール基および複素環基は置換基を
有していてもよく置換基としては、水酸基；塩素原子、
臭素原子、よう素原子等のハロゲン原子；メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキ
ル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコ
キシ基；アリル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フ
ェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキ
シ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネ
チルオキシ基等のアリールアルコキシ基；フェニル基、
ナフチル基等のアリール基；スチリル基、ナフチルビニ
ル基等のアリールビニル基、ジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ
基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベ
ンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキ
ルアミノ基；ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基
等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミノ基又、上記のア
ミノ基の置換基を組み合せたジ置換アミノ基等があげら
れる。

【００１１】Ａｒ⁵ およびＡｒ⁶ は、それぞれフェニレ
ン基、ナフチレン基、アントラセニレン基等のアリーレ
ン基：又は、ピロリデン基、チエニリデン基、フリリデ
ン基等の二価の複素環基を表し、これらは、互いに同一
でも異なっていてもよく、特に、フェニル基、ナフチル
基が好ましい。これらのアリーレン基および二価の複素
環基は置換基を有していてもよく、置換基としては、水
酸基；塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲン原
子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、ナフ
チルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノ
キシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジル
オキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ
基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；スチリル
基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；
ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリー
ルアミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ
基等のジアラルキルアミノ基；ジピリジルアミノ基、ジ
チエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミ
ノ基又、上記のアミノ基の置換基を組み合せたジ置換ア
ミノ基等があげられる。

【００１２】Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ、水素原子；
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基等のアルキル基；フェニル基、ナフチル基、アントラ
セニル基等のアリール基；又はピロリル基、チエニル
基、フリル基等の複素環基を表し、これらは互いに同一
でも異なっていてもよく、特に、水素原子、アルキル基
が好ましい。これらのアルキル基、アリール基、複素環
基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、水
酸基；塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲン原
子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、ナフ
チルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノ
キシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジル
オキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ
基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；スチリル
基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；
ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリー
ルアミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ
基等のジアラルキルアミノ基；ジピリジルアミノ基、ジ
チエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミ
ノ基又、上記のアミノ基の置換基を組み合せたジ置換ア
ミノ基等があげられる。

【００１３】Ｒ³ およびＲ⁴ は、それぞれ、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアル
キル基；フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等
のアリール基；又はピロリル基、チエニル基、フリル基
等の複素環基を表し、これらは互いに同一でも異なって
いてもよく、特に、フェニル基、ナフチル基が好まし
い。これらのアルキル基、アリール基、複素環基は、置
換基を有していてもよく、置換基としては、水酸基；塩
素原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲン原子；メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等
のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等
のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、ナフチルメチ
ル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、
トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ
基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ基；フ
ェニル基、ナフチル基等のアリール基；スチリル基、ナ
フチルビニル基等のアリールビニル基、ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェ
ニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミ
ノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等の
ジアラルキルアミノ基；ジピリジルアミノ基、ジチエニ
ルアミノ基等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミノ基
又、上記のアミノ基の置換基を組み合せたジ置換アミノ
基等があげられる。

【００１４】また、Ｒ³ およびＲ⁴ は、点線の如く、隣
接するフェニル基と結合して前記の構造式〔II〕、〔II
I 〕、〔IV〕、および〔Ｖ〕で示される複素環の１つを
形成してもよい。Ｒ⁵ は、二価の有機残基を示し、例え
ば−（−（Ｒ⁶ ）Ｃ（Ｒ⁷ ）−）_m −；−ＣＨ₂ （Ｃ₆
Ｈ₄ ）ＣＨ₂ −；−ＣＲ⁸ ＝ＣＲ⁹ −；フェニレン基、
ナフチレン基等のアリーレン基；又はピロリデン基、チ
エニリデン基、フリリデン基等の二価の複素環基を表
す。（Ｒ⁶ ，Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ、水素
原子；メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；ピロリル
基、チエニル基、フリル基等の複素環基を表し、これら
は、互いに同一でも異なっていてもよい。またＲ⁶ とＲ
⁷ で環を形成し、例えば、シクロヘキサン環などを形成
することもできる。ｍは１〜６の整数である。）これら
のアリーレン基、二価の複素環基、アルキル基、アリー
ル基、二価の複素環基は、置換基を有していてもよく、
置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、よう素
原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル
基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等の
アラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリー
ルオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等
のアリールアルコキシ基；フェニル基、ナフチル基等の
アリール基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリー
ルビニル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の
ジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチル
アミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ
基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；
ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環
アミノ基；ジアリルアミノ基又、上記のアミノ基の置換
基を組み合せたジ置換アミノ基等があげられる。

【００１５】以下に一般式〔Ｉ〕で表わされるビスヒド
ラゾン系化合物についてその代表例を挙げるが、本発明
に用いるビスヒドラゾン系化合物はその要旨を越えない
限りこれら具体例に限定されるものではない。

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】前記一般式〔Ｉ〕で表わされるビスヒドラ
ゾン系化合物は、公知の方法を用いて製造できる。好ま
しい製造方法として、例えば、２つのモノ置換アミノ基
を有するフェノール系化合物を連結させ、次いで、ジニ
トロソ化反応を行い、さらに、還元反応を行いヒドラジ
ン化合物とした後、アルデヒド又はケトン類と脱水反応
を行なう事により目的の化合物を得る方法である。

【００２４】この方法を詳しく説明すると、下記の様に
一般式〔VI〕（一般式〔VI〕及び〔VIII〕中、Ｒ³ ，Ｒ
⁴ およびＲ⁵ は、前示一般式〔Ｉ〕におけると同一の意
義を有す。）で表わされる。モノ置換アミノ基を有する
フェノール系化合物と、一般式〔VII 〕（式中、Ｒ⁵ は
前示一般式〔Ｉ〕におけると同一の意義を有す。Ｘは、
塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲン原子を表
す。）で表されるジハロゲン化物とを、ナトリウムアミ
ド、炭酸カリウム、トリエチルアミン、水酸化ナトリウ
ム、酸化バリウム、酸化銀、水素化ナトリウムなどの塩
基存在下、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、
ニトロベンゼン等の反応に不活性な溶媒中、反応させる
事により、一般式〔VIII〕で示される化合物が得られ
る。場合によっては反応を促進する為に、銅粉を加える
こともある。

【００２５】

【化１２】

【００２６】上記の製造方法では、Ｒ³ ＝Ｒ⁴ の化合物
が得られるが、一般式〔VI〕として２種以上の化合物を
用いれば、Ｒ³ とＲ⁴ が互いに相異する一般式〔VIII〕
で表される化合物を得ることができる。この反応の際、
場合によっては、一般式〔VIII〕の他に、下記一般式
〔IX〕、〔Ｘ〕で表わされる化合物との混合物になるこ
とも有る。

【００２７】

【化１３】

【００２８】次に、一般式〔VIII〕で表わされる化合物
を酢酸等の反応に不活性な溶媒中、亜硝酸ナトリウム水
溶液を加えることにより、ジニトロソ化して、一般式
〔XI〕で表わされるニトロソ化合物が得られる。

【００２９】

【化１４】

【００３０】次に、一般式〔XI〕で表わされる化合物を
亜鉛未−酢酸、ナトリウム−エタノール、ナトリウム−
液体アンモニア、水素化アルミニウムリチウムなどの還
元剤により還元し、一般式〔XII 〕で表わされるヒドラ
ジン化合物が得られる。

【００３１】

【化１５】

【００３２】次に、一般式〔XII 〕と一般式〔XIII〕
（式中、Ａｒ¹ ，Ａｒ₂ ，Ａｒ⁵ およびＲ¹ は、前示一
般式〔Ｉ〕におけると同一の意義を有す。）で表わされ
るカルボニル化合物とを、必要によっては５０℃〜１５
０℃の加熱下、メタノール、エタノール、テトラヒドロ
フラン、セロソルブ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ベンゼン、トルエン等の反応に不活性な溶剤の中反応さ
せることにより、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物が得
られる。この反応の際、所望により反応促進剤としてパ
ラトルエンスルホン酸、酢酸、塩酸、酢酸ナトリウム等
の助剤を用いてもよい。

【００３３】

【化１６】

【００３４】上記の製造方法では、Ａｒ¹ ＝Ａｒ³ ，Ａ
ｒ² ＝Ａｒ⁴ ，Ａｒ⁵ ＝Ａｒ⁶，Ｒ³ ＝Ｒ⁴ の化合物が
得られるが、一般式〔XIII〕として、２種以上の化合物
を用いれば、Ａｒ¹ とＡｒ³ ，Ａｒ² とＡｒ⁴ ，Ａｒ⁵
とＡｒ⁶ ，Ｒ³ とＲ⁴ が互いに相異する一般式〔Ｉ〕で
表わされる化合物を得ることができる。

【００３５】これらの反応において、場合によっては、
各工程終了後、あるいは、全工程終了後、再結晶精製、
昇華精製、カラム精製等の公知な精製手段により高純度
体を得る事も可能である。本発明の電子写真用感光体
は、上記一般式〔Ｉ〕で表わされるビスヒドラゾン系化
合物を１種または２種以上含有する感光層を有する。

【００３６】一般式〔Ｉ〕で表わされるビスヒドラゾン
系化合物は有機光導電体としてきわめてすぐれた性能を
示す。特に電荷移動媒体として用いた場合には高感度で
耐久性にすぐれた感光体を与える。電子写真用感光体の
感光層の形態としては種々のものが知られているが、本
発明の電子写真用感光体の感光層としてはそのいずれで
あってもよい。例えばバインダー中にビスヒドラゾン系
化合物と必要に応じ増感剤となる色素や電子吸引性化合
物を添加した感光層、光を吸収すると極めて高い効率で
電荷キャリヤーを発生する光導電性粒子とビスヒドラゾ
ン系化合物をバインダー中に添加した感光層、ビスヒド
ラゾン系化合物とバインダーからなる電荷移動層と光を
吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生する
光導電性粒子からなるあるいはこれとバインダーからな
る電荷発生層とを積層した感光層等が挙げられる。

【００３７】これらの感光層中には、一般式〔Ｉ〕で表
わされるビスヒドラゾン系化合物と共に、有機光導電体
としてすぐれた性能を有する公知の他のヒドラゾン化合
物、スチルベンゼン系化合物を混合してもよい。本発明
においては上記一般式〔Ｉ〕で表わされるビスヒドラゾ
ン系化合物を電荷発生層と電荷移動層の二層からなる感
光層の電荷移動層中に用いる場合に、特に感度が高く残
留電位が小さく、かつ、繰返し使用した場合に、表面電
位の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等が少なく耐久
性にすぐれた感光体を得ることができる。

【００３８】本発明の電子写真用感光体は常法に従って
上記一般式〔Ｉ〕で表わされるビスヒドラゾン系化合物
をバインダーと共に適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ
光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生
する光導電性粒子、増感染料、電子吸引性化合物、ある
いは、可塑剤、顔料その他の添加剤を添加して得られる
塗布液を導電性支持体上に塗布、乾燥し、通常、数μ〜
数十μの膜厚の感光層を形成させることにより製造する
ことができる。電荷発生層と電荷移動層の二層からなる
感光層の場合は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布す
るか、上記塗布液を塗布して得られる電荷移動層の上に
電荷発生層を形成させることにより、製造することがで
きる。

【００３９】塗布液調製用の溶剤としてはテトラヒドロ
フラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸
エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等の
エステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化
炭化水素などのヒドラゾン系化合物を溶解させる溶剤が
挙げられる。勿論これらの中からバインダーを溶解する
ものを選択する必要がある。また、バインダーとして
は、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、ブタジエン等のビニル
化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアセタール、
ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリ
フェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロースエス
テル、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹
脂、エポキシ樹脂等スチレン系化合物と相溶性のある各
種ポリマーが挙げられる。バインダーの使用量は通常ヒ
ドラゾン系化合物に対し、０．５〜３０重量倍、好まし
くは０．７〜１０重量倍の範囲である。

【００４０】上記感光層に添加される光導電性粒子、染
料色素、電子吸引性化合物としてはいずれも周知のもの
が使用できる。光を吸収すると極めて高い効率で電荷キ
ャリヤーを発生する光導電性粒子としてはセレン、セレ
ン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム、
アモルファスシリコン等の無機光導電性粒子；金属含有
フタロシアニン、ペリノン系顔料、チオインジゴ、キナ
クリドン、ペリレン系顔料、アントラキノン系顔料、ア
ゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、テトラ
キス系アゾ顔料、シアニン系顔料等の有機光導電性粒子
が挙げられる。（特に、金属含有フタロシアニンと組み
合わせるとレーザー光に対する感度が向上した感光体が
得られる。）染料としては、例えばメチルバイオレッ
ト、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等
のトリフェニルメタン染料、メチレンブルーなどのチア
ジン染料、キニザリン等のキノン染料及びシアニン染料
やビリリウム塩、チアビリリウム塩、ベンゾビリリウム
塩等が挙げられる。また、ヒドラゾン系化合物と電荷移
動錯体を形成する電子吸引性化合物としては、例えばク
ロラニル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、
１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロア
ントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナント
レンキノン等のキノン類；４−ニトロベンズアルデヒド
等のアルデヒド類；９−ベンゾイルアントラセン、イン
ダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、２，
４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テ
トラニトロフルオレノン、３，３′，５，５′−テトラ
ニトロベンゾフェノン等のケトン類；無水フタル酸、４
−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物；テトラシアノ
エチレン、テレフタラルマロノニトリル、９−アントリ
ルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロ
ノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベン
ザルマロノニトリル等のシアノ化合物；３−ベンザルフ
タリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタ
リド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等の
電子吸引性化合物が挙げられる。

【００４１】更に、本発明の電子写真用感光体の感光層
は成膜性、可撓性、機械的強度を向上させるために周知
の可塑剤を含有していてもよい。そのために上記塗布液
中に添加する可塑剤としては、フタル酸エステル、りん
酸エステル、エポキシ化合物、塩素化パラフィン、塩素
化脂肪酸エステル、メチルナフタレンなどの芳香族化合
物などが挙げられる。ビスヒドラゾン系化合物を電荷移
動層中の電荷移動媒体として用いる場合の塗布液は、前
記組成のものでもよいが、光導電性粒子、染料色素、電
子吸引性化合物等は除くか、少量の添加でよい。この場
合の電荷発生層としては上記光導電性粒子と必要に応じ
バインダーポリマーや有機光導電性物質、染料色素、電
子吸引性化合物等の溶媒に溶解乃至分散させて得られる
塗布液を塗布乾燥した薄層、あるいは前記光導電性粒子
を蒸着等の手段により製膜とした層が挙げられる。

【００４２】このようにして形成される感光体にはま
た、必要に応じ、接着層、中間層、透明絶縁層等を有し
ていてもよいことはいうまでもない。感光層が形成され
る導電性支持体としては周知の電子写真感光体に採用さ
れているものがいずれも使用できる。具体的には例えば
アルミニウム、ステンレス、銅等の金属ドラム、シート
あるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物が挙げ
られる。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化
銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーと
ともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、プ
ラスチックドラム、紙、紙管等が挙げられる。また、金
属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を
含有し、導電性となったプラスチックのシートやドラム
が挙げられる。

【００４３】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は感度が非常に
高く、かつ、かぶりの原因となる残留電位が小さく、と
くに光疲労が少ないために繰返し使用による残留電位の
蓄積や、表面電位および感度の変動が小さく耐久性に優
れるという特徴を有する。

【００４４】

【実施例】つぎに、本発明を実施例により更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の製
造例、実施例に限定されるものではない。なお、実施例
中「部」とあるのは「重量部」を示す。

【００４５】製造例１ ｐ−ヒドロキシジフェニルアミン

【００４６】

【化１７】

【００４７】１０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１
００mlに溶解させ、次いで、水酸化ナトリウム４．３ｇ
を加え、その後、室温で３０分撹拌した。次いで、氷冷
しながら、Ｏ−キシリレンジブロミド７．１ｇのＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド２０ml溶液を加え、その後室温
で５時間３０分撹拌した。その後、氷水４００mlに反応
液を注加し、常法により、抽出、精製処理を行なうこと
により、淡茶色の結晶（融点１０５〜１０７℃）１０ｇ
を得た。

【００４８】この化合物は、下記元素分析値、質量分析
測定及び赤外吸収スペクトル測定により、下記構造式で
表わされる化合物であることが判明した。

【００４９】

【化１８】

【００５０】製造例２ 製造例１で合成したアミノ化合物１．５ｇを酢酸３０ml
に溶解させ、次いで、亜硝酸ナトリウム１．０ｇの水溶
液１．３mlを加え、その後、室温で、２時間撹拌した。
その後、反応系に水３０mlを加え、結晶を析出させ、次
いで、常法により濾過、精製処理を行なうことにより、
かっ色の結晶（融点５０−５２℃）１．７ｇを得た。

【００５１】この化合物は、下記元素分析値、質量分析
測定及び赤外吸収スペクトル測定により、下記構造式で
表わされる化合物であることが判明した。

【００５２】

【化１９】

【００５３】製造例３ 製造例２で合成したニトロソ化合物１．７ｇを、メタノ
ール７mlとテトラヒドロフラン９mlの混合溶液に溶解さ
せ、ここに亜鉛粉末１．５ｇを加えた。次いで氷冷下、
酢酸２．８ｇを滴下し、その後、室温で１時間３０分撹
拌した。その後、濾過により、酢酸亜鉛を除き濾液をそ
のまま次の反応に用いた。

【００５４】製造例４ トリフェニルアミンアルデヒド

【００５５】

【化２０】

【００５６】０．７ｇをテトラヒドロフラン１４mlに溶
解させ、ここに製造例３で得た濾液を滴下し、その後、
室温で１０時間反応させた。次いで、この反応液を、メ
タノール３００mlに滴下し、常法により、濾過、精製処
理を行なうことにより、淡黄結晶０．５ｇ（融点１１８
−１２０℃）を得た。

【００５７】この化合物は、下記元素分析値、質量分析
測定及び赤外吸収スペクトル測定により、下記構造式で
表わされる化合物（化合物例Ｎｏ．５）であることが判
明した。

【００５８】

【化２１】

【００５９】実施例１ チタニウムオキシフタロシアニン顔料１．０部とポリビ
ニルブチラール（電気化学工業（株）社製、商品名ポリ
ビニルブチラール＃６０００）０．５部を３０部の４−
メトキシ−４−メチルペンタノン−２（三菱化成（株）
社製）中で、分散微粒子化処理を行なった。

【００６０】この分散液を１００μｍの膜厚のポリエス
テルフィルムに蒸着されたアルミ蒸着層の上に乾燥後の
重量が０．２ｇ／m²になる様にワイヤーバーで塗布した
後、乾燥して電荷発生層を形成させた。この上に製造例
４で製造したビスヒドラゾン系化合物７０部と下記に示
すポリカーボネート樹脂

【００６１】

【化２２】

【００６２】１００部をテトラヒドロフラン９００部に
溶解した塗布液を塗布、乾燥し、膜厚１７μｍの電荷移
動層を形成させた。

【００６３】このようにして得た２層からなる感光層を
有する電子写真感光体について感度すなわち半減露光量
を測定したところ２．１（μＷ／cm² ）^-1であった。半
減露光量はまず、感光体を暗所で−４．８KVのコロナ放
電により帯電させ、次いで７７５nmの光で露光し、表面
電位が５００Ｖから２５０Ｖまで減衰するのに要する露
光量を測定することにより求めた。

【００６４】実施例２ 実施例１で用いたフタロシアニン系顔料の代りに、下記
構造式で表わされるナフタル酸系ビスアゾ顔料を用いて
実施例１と同様にして作成した感光体を白色光で露光し
半減露光量を測定したところ、１．３ lux・sec であっ
た。

【００６５】

【化２３】

【００６６】実施例３〜１０ 実施例１で用いたビスヒドラゾン系化合物の代わりに、
製造例２〜４と同様にして合成した下記第１表に示すビ
スヒドラゾン系化合物を用い、また、電荷発生層には、
実施例１で用いたチタニウムオキシフタロシアニン顔料
を使用して得られる電子写真感光体の感度を第１表に示
す。

【００６７】 第 １ 表 例 例示化合物Ｎｏ． 感度（μＷ／cm²)^-1 ３ １ １．０ ４ ４ ２．０ ５ ６ ２．０ ６ ７ １．９ ７ ８ １．８ ８ ９ １．５ ９ １１ ２．０ １０ １４ １．７

【図面の簡単な説明】

【図１】製造例４で得られたビスヒドラゾン系化合物の
赤外吸収スペクトル

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に、下記一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ａｒ¹ ，Ａｒ² ，Ａｒ³ およびＡｒ⁴ は、それ
   ぞれ、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基
   を有していてもよい複素環基を表し、これらは互いに同
   一でも異なっていてもよく；Ａｒ⁵ およびＡｒ⁶ は、そ
   れぞれ、置換基を有していてもよいアリーレン基又は置
   換基を有していてもよい二価の複素環基を表し、これら
   は互いに同一でも異なっていてもよく；Ｒ¹ およびＲ²
   は、それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよいア
   ルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置
   換基を有していてもよい複素環基を表し、これらは互い
   に同一でも異なっていてもよく；Ｒ³ およびＲ⁴ は、そ
   れぞれ、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基
   を有していてもよいアリール基又は置換基を有していて
   もよい複素環基を表し、これらは互いに同一でも異なっ
   ていてもよく；但し、Ｒ³ およびＲ⁴ は、式〔Ｉ〕中の
   点線の如く隣接するベンゼン環と結合して以下の構造式
   〔II〕、〔III 〕、〔IV〕および〔Ｖ〕で示される複素
   環のいずれか１つを形成してもよく； 【化２】 Ｒ⁵ は、置換基を有していても良い２価の有機残基を表
   す。）で表されるビスヒドラゾン系化合物を含有する感
   光層を有することを特徴とする電子写真用感光体。