JPH05104084A - 水中の有機塩素系溶剤成分を分解する方法およびその装置 - Google Patents

水中の有機塩素系溶剤成分を分解する方法およびその装置

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JPH05104084A
JPH05104084A JP3298163A JP29816391A JPH05104084A JP H05104084 A JPH05104084 A JP H05104084A JP 3298163 A JP3298163 A JP 3298163A JP 29816391 A JP29816391 A JP 29816391A JP H05104084 A JPH05104084 A JP H05104084A
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water
solvent component
organic chlorine
decomposing
ultraviolet
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Taneaki Okuda
胤明 奥田
Kazuo Tateishi
和男 立石
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NEC Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 有機塩素系溶剤により汚染された水中のこれ
ら成分を分解する。 【構成】 入口4及び出口5を有する筒状の容器1の軸
に沿って紫外線光源2を配置し、これを多孔性の強誘電
物質からなる筒状フィルター3で囲んだものである。有
機塩素系溶剤に汚染された水に過酸化水素又はオゾンを
添加してこれを入口4より容器1内に送入し、フィルタ
ー3を経由して出口5より流出させ、その間紫外線照射
により有機塩素系溶剤成分の分解処理を行う。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、クロロホルム,トリク
ロロエチレン,テトラクロロエチレン,メチルクロロホ
ルム等有害な有機塩素系溶剤により汚染された地下水,
飲料水,排水中のこれら有機塩素系溶剤成分を分解する
方法およびその装置に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、有機塩素系溶剤の内トリクロロエ
チレンにより汚染された水の浄化には、曝気法,活性炭
吸着法,フェントン試薬による分解法,過酸化水素によ
る酸化分解法,オゾン酸化分解法,オゾンと過酸化水素
による酸化分解法,紫外線照射分解法,オゾン過酸化水
素共存紫外線分解法などが知られている。
【0003】これらの方法がトリクロロエチレン以外の
有機塩素系溶剤については系統的に試験されていない。
特に水中のメチルクロロホルムの分解方法に関しては、
殆ど報告がない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、曝気法は、大
量の空気を吹き込んで揮発性の強い有機塩素系溶剤成分
を大気中に追い出すだけであるため、新たな環境汚染を
引き起こす可能性がある。
【0005】活性炭吸着法は、汚染水から有機溶剤成分
を濃縮除去するだけであり、分解には新たな方法の追加
が必要である。
【0006】フエントン試薬による処理は、多量の第1
鉄及び第2鉄塩を用いるため、スラッジが発生し、その
ための煩わしさがある。
【0007】その他の方法は、いずれも分解効率が悪
く、運転経費が高いという問題がある。また、水中のメ
チルクロロホルムを効率よく分解する方法は知られてい
ない。
【0008】本発明の目的は、有機塩素系溶剤により汚
染された水中の有害な各種有機塩素系溶剤の分解速度を
増加させて有効に除去する方法および装置を提供するこ
とにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明による水中の有機塩素系溶剤成分を分解する
方法においては、過酸化水素,オゾンの少なくとも一方
を添加し、紫外線を照射して水中に含まれた有機塩素系
溶剤成分を分解する水中の有機塩素系溶剤成分を分解す
る方法であって、有機塩素系溶剤成分の分解処理中の水
に、不溶性の強誘電性物質を共存させるものである。
【0010】また、水中に含まれた有機塩素系溶剤成分
は、メチルクロロホルムである。
【0011】また、水中に共存させる強誘電性物質は、
バリウム,ストロンチウム,カルシウム,ランタニド金
属又はカドニウムのチタン酸塩,ニオブ酸塩,又はジル
コン酸塩,又はこれらの塩の固溶体である。
【0012】また、強誘電性物質は、チタン酸バリウム
である。
【0013】また、強誘電性物質は、粉体である。
【0014】また、強誘電性物質は、多孔性セラミック
である。
【0015】また、水中の有機塩素系溶剤成分を分解す
る装置においては、過酸化水素,オゾンの少なくとも一
方を添加し、紫外線を照射して水中に含まれた有機塩素
系溶剤成分を分解する水中の有機塩素系溶剤成分を分解
する装置であって、有機塩素系溶剤成分を含む水の分解
処理系内に、水に不溶性の強誘電性物質が充填されたも
のである。
【0016】また、有機塩素系溶剤成分を含む水の分解
処理系は、容器であり、系内に充填された強誘電性物質
は、有機塩素系溶剤成分を含む処理水を通過させるフィ
ルターを形成するものである。
【0017】また、容器と、紫外線源と、筒状フィルタ
ーとを有する水中の有機塩素系溶剤成分を分解する装置
であって、容器は、有機塩素系溶剤成分を含む処理水を
充填もしくは貫流させるものであり、処理水の出,入口
を有する筒状をなし、紫外線源は、容器内の処理水に紫
外線を照射するものであり、容器の軸心に配置され、筒
状フィルターは、強誘電性物質から構成され、紫外線源
を囲み、且つ容器の入口と出口間の処理水の流動系路に
配設されたものである。
【0018】また、フィルターは、多孔性セラミックを
もって形成されたものである。
【0019】また、フィルターは、多孔性粉体をもって
形成されたものである。
【0020】また、楕円筒と、紫外線光源と、紫外線透
過性カラムとを有する水中の有機塩素系溶剤成分を分解
する装置であって、楕円筒は、内面に紫外線反射鏡を有
するものであり、紫外線光源は、紫外線透過性カラム内
の有機塩素系溶剤成分を含む処理水に紫外線を照射する
ものであり、楕円筒の一方の焦点軸に配置され、紫外線
透過性カラムは、内部に粒状誘電性物質が充填され、両
端に処理水の出入口を有し、楕円筒の他方の焦点軸に配
置されたものである。
【0021】
【作用】本発明は、有機塩素系溶剤により汚染された水
に、過酸化水素又はオゾン又はその両方を添加し、紫外
線照射により有機塩素系溶剤成分を最終的には、二酸化
炭素,水,塩化水素に分解する際に、水に不溶性の強誘
電性物質を共存させるものである。
【0022】過酸化水素やオゾンの添加量は、共存する
化学成分により左右される。しかし、有機塩素系溶剤を
完全に分解するに必要な量、すなわち化学当量の2ない
し100倍を一度に、又は分割して添加する。
【0023】この強誘電性物質は、鉛,バリウム,スト
ロンチウム,カルシウム,ランタニド金属,カドミウム
などのチタン酸塩,チタン酸塩,ジルコン酸塩,ニオブ
酸塩およびこれらの塩の固溶体の中から選ばれる。ある
いはこれらの物質の任意の組み合わせでもよい。一般的
には、チタン酸バリウムの使用が便利である。この強誘
電性物質は粉体であってもよく、多孔性セラミックであ
ってもよい。
【0024】このような分解処理をしたい汚染水に過酸
化水素又はオゾン又はその両方を添加し、紫外線照射に
より有機塩素系溶剤成分を分解する際に、水に不溶性の
強誘電性物質を共存させる最も単純な機構は、汚染水に
必要量の過酸化水素又はオゾン又はその両方を添加し、
さらに強誘電性物質の粉体を添加分散させ、これを紫外
線で照射するか、照射しながら濾過する機構によって実
現できる。粉体の添加濃度は、汚染水に対し0.01な
いし1重量%の範囲で選択すればよい。
【0025】また他の機構は、図2(a),(b)に示
すように筒状の容器1の軸に沿って紫外線光源2を配
し、これを多孔性の強誘電性物質からなる筒状フィルタ
ー3で囲み、筒状フィルター3の内外に位置をずらせて
容器1の上下に処理水の出口5及び入口4を設けること
で実現できる。この機構においては、処理水に過酸化水
素又はオゾンを添加して入口4より容器1内に送入し、
フィルター3を経由して出口5より流出させ、その間紫
外線照射により有機塩素系溶剤成分の分解処理を行う。
この図2で6は、紫外線を透過する石英硝子の容器1の
内筒を示す。
【0026】この筒状フィルター3は、多孔性セラミッ
クからなるものでもよいし、多孔性圧粉体からなるもの
でもよい。
【0027】またもう一つの機構は、図3(a),
(b)に示すように、内面が紫外線反射鏡からなる楕円
筒11の一方の焦点軸に紫外線光源12を配し、他方の
焦点軸に粒状強誘電性物質13を充填した紫外線透過性
カラム14を配したものである。この図3において1
5,16はそれぞれ入口,出口、17は硝子ウールを示
す。
【0028】入口15よりカラム14内に送入された処
理水は、カラム14内で粒状強誘電性物質13に接触
し、且つ全周より紫外線の照射を受けて分解処理され
る。
【0029】過酸化水素は、水中で紫外線を吸収すると
活性なヒドロキシラジカルを生成する。この際オゾンが
共存すれば、ヒドロキシラジカルの生成が促進されると
ともに活性な酸素も生成する。有機塩素系溶剤成分を含
む水中では、これらの活性なラジカルが溶剤成分を酸化
分解すると考えられている。
【0030】本発明では、このような均一な反応系に、
紫外線による照射を阻害することなしに、有機塩素系溶
剤成分を高い密度で表面に吸着濃縮する作用を持った強
誘電性物質を共存させることにより、著しく酸化分解反
応を促進する。
【0031】トリクロロエチレン,メチルクロロホル
ム,クロロホルムなど有機塩素系溶剤成分は、水に対す
る溶解度が比較的小さく、比較的大きな双極子モーメン
トを持っている。強誘電性物質は、自発分極を有するた
めに、表面に正と負の電荷を持っているので、大きな双
極子モーメントを持った溶剤成分分子は、接近すれば強
く吸着されるので、分解反応が促進されるのではないか
と発明者らは考えた。
【0032】しかし、双極子モーメントを持たないテト
ラクロロエチレンの分解処理にも本発明が有効である原
因は現在のところ明らかではない。
【0033】本発明によれば、水中の有機塩素系溶剤成
分は、効率よく分解し、最終的に二酸化炭素,水,塩化
水素に分解される。メチルクロロホルムの分解には特に
有効である。過剰に添加した過酸化水素やオゾンを除去
するためには、本発明の分解処理を施した後、一般的な
方法にしたがって、活性炭処理を行えばよい。
【0034】また、有機塩素系溶剤成分の分解生成物、
たとえば蟻酸などを除去する必要がある場合には、イオ
ン交換樹脂による処理を追加すればよい。
【0035】
【実施例】次に、実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。
【0036】図4は、本発明の実施例の試験に使用した
バッチ型の反応容器を示す。
【0037】図において、21は、反応容器であり、二
つ摺り合わせ密栓付き摺合わせ試料採取口22と、紫外
線透過性石英硝子製内筒23を支える気密摺合わせ部2
4とを有している。反応容器21内には、内筒23が形
成され、内筒23内には、U字型6w低圧水銀ランプ2
5が挿入されている。、26は、反応容器21を支える
マグネチックスターラであり、27は、反応容器21内
に設置された撹拌子を示す。28は試料水、29は、内
筒23内に挿入された冷却用空気の送気管を示す。
【0038】河川水にメチルクロロホルム,テトラクロ
ロエチレン,トリクロロエチレンをそれぞれ約5mg/
リットルになるように添加した3種類の試料水につい
て、過酸化水素が100mg/リットルとなるように過
酸化水素水を添加し、紫外線による分解試験を行う際
に、チタン酸バリウム粉末(富士チタン工業社製HBT
−1型)を共存させた場合と、これを共存させなかった
場合とについて、これらの有機塩素系溶剤成分の濃度を
追跡した結果を図1に示す。
【0039】図1においてイ,ロ,ハは、チタン酸バリ
ウムを添加しなかった場合のメチルクロロホルム,テト
ラクロロエチレン,トリクロロエチレンをそれぞれ含ん
だ試料水中のこれらの成分の濃度変化を示す。
【0040】ニ,ホ,ヘは、チタン酸バリウムをおよそ
0.5g/リットルの割合で共存させた場合の濃度変化
を示す。図1により、強誘電性物質であるチタン酸バリ
ウムの共存効果は明らかであり、これら有機塩素系溶剤
成分の分解速度は2倍から10倍加速された。
【0041】表1には、図4に示した装置を用いて前述
と同様の実験を種々の条件で行った結果を示す。オゾン
の添加には、別に用意したオゾンをおよそ200mg/
リットル含むオゾン水を用いた。濃度の測定は前述と同
様にした。試験番号A,M及びNは参考例であり、Bか
らLまでは本発明の実施例である。濃度はすべてmg/
リットルで示した。
【0042】
【表1】
【0043】これらの結果から、強誘電性物質を共存さ
せる本発明の有効性が明らかである。本発明がメチルク
ロロホルムの分解に極めて有効であることも明らかであ
ろう。PbTi0.45Zr0.553およびBa0.9Pb0.1
TiO3は、チタン酸バリウムに比べて残留分極がそれ
ぞれ4倍および1.3倍であり、効果が高いが高価であ
り、処理水の水質によっては有害な鉛を溶出するので注
意が必要である。
【0044】さらに他の実施例を次に示す。長径300
mm,短径200mm,長さ600mmの容量で、内面
に反射鏡を有するアルミ製楕円筒を作り、一方の焦点軸
付近に40w,有効発光長500mmの紫外線光源12
を配設し、他方の焦点軸に30メッシュのチタン酸バリ
ウム粒体を充填した外径15mm,長さ600mmの石
英硝子管製カラム14を配設した図3に示すような本発
明の装置により分解実験を行った結果を表2に示す。
【0045】装置内部は、強制空冷し、カラム14の入
口から試料水を空間速度20でポンプ通水した。比較の
ため、表2には、カラムに何も充填をしなかった場合も
あわせて示した。
【0046】
【表2】
【0047】表2に明らかなように、フロー式設備にお
いても、強誘電性物質の共存による有機塩素系溶剤成分
の分解効率は著しいものである。
【0048】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、有機塩素
系溶剤成分の分解効率高く、さらに、環境を汚染するこ
ともなく、かつ有機塩素系溶剤成分の分解時に、強誘電
性物質を存在させるのみであるため、実用上使い易いと
いう顕著な効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の効果を説明するための有機塩素系溶剤
成分の分解における時間と濃度の関係を示す図である。
【図2】本発明の装置の一例を説明するための図であ
り、(a)は平面図、(b)は断面側面図である。
【図3】本発明の装置の他の例を説明するための図であ
り、(a)は正面図、(b)は側面図である。
【図4】本発明の実施例に使用した装置を示す図であ
る。
【符号の説明】
1 筒状の容器 2 紫外線光源 3 筒状フイルタ 4 入口 5 出口 6 内筒 11 楕円筒 12 紫外線光源 13 強誘電性物質 14 紫外線透過性カラム 15 入口 16 出口 17 硝子ウール 21 反応容器 22 試料採取口 23 紫外線透過性石英硝子製内筒 24 気密摺合わせ部 25 U字管型6w低圧水銀ランプ 26 マグネチックスターラ 27 撹拌子 28 試料水 29 送気管

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 過酸化水素,オゾンの少なくとも一方を
    添加し、紫外線を照射して水中に含まれた有機塩素系溶
    剤成分を分解する水中の有機塩素系溶剤成分を分解する
    方法であって、 有機塩素系溶剤成分の分解処理中の水に、不溶性の強誘
    電性物質を共存させるものであることを特徴とする水中
    の有機塩素系溶剤成分を分解する方法。
  2. 【請求項2】 水中に含まれた有機塩素系溶剤成分は、
    メチルクロロホルムである請求項1に記載の水中の有機
    塩素系溶剤成分を分解する方法。
  3. 【請求項3】 水中に共存させる強誘電性物質は、バリ
    ウム,ストロンチウム,カルシウム,ランタニド金属又
    はカドニウムのチタン酸塩,ニオブ酸塩,又はジルコン
    酸塩,又はこれらの塩の固溶体である請求項1又は2に
    記載の水中の有機塩素系溶剤成分を分解する方法。
  4. 【請求項4】 強誘電性物質は、チタン酸バリウムであ
    る請求項3に記載の水中の有機塩素系溶剤成分を分解す
    る方法。
  5. 【請求項5】 強誘電性物質は、粉体である請求項3又
    は4に記載の水中の有機塩素系溶剤成分を分解する方
    法。
  6. 【請求項6】 強誘電性物質は、多孔性セラミックであ
    る請求項3又は4に記載の水中の有機塩素系溶剤成分を
    分解する方法。
  7. 【請求項7】 過酸化水素,オゾンの少なくとも一方を
    添加し、紫外線を照射して水中に含まれた有機塩素系溶
    剤成分を分解する水中の有機塩素系溶剤成分を分解する
    装置であって、 有機塩素系溶剤成分を含む水の分解処理系内に、水に不
    溶性の強誘電性物質が充填されたものであることを特徴
    とする水中の有機塩素系溶剤成分を分解する装置。
  8. 【請求項8】 有機塩素系溶剤成分を含む水の分解処理
    系は、容器であり、 系内に充填された強誘電性物質は、有機塩素系溶剤成分
    を含む処理水を通過させるフィルターを形成するもので
    ある請求項7に記載の水中の有機塩素系溶剤成分を分解
    する装置。
  9. 【請求項9】 容器と、紫外線源と、筒状フィルターと
    を有する水中の有機塩素系溶剤成分を分解する装置であ
    って、 容器は、有機塩素系溶剤成分を含む処理水を充填もしく
    は貫流させるものであり、処理水の出,入口を有する筒
    状をなし、 紫外線源は、容器内の処理水に紫外線を照射するもので
    あり、容器の軸心に配置され、 筒状フィルターは、強誘電性物質から構成され、紫外線
    源を囲み、且つ容器の入口と出口間の処理水の流動系路
    に配設されたものであることを特徴とする水中の有機塩
    素系溶剤成分を分解する装置。
  10. 【請求項10】 フィルターは、多孔性セラミックをも
    って形成されたものである請求項8,9に記載の水中の
    有機塩素系溶剤成分を分解する装置。
  11. 【請求項11】 フィルターは、多孔性粉体をもって形
    成されたものである請求項8,9に記載の水中の有機塩
    素系溶剤成分を分解する装置。
  12. 【請求項12】 楕円筒と、紫外線光源と、紫外線透過
    性カラムとを有する水中の有機塩素系溶剤成分を分解す
    る装置であって、 楕円筒は、内面に紫外線反射鏡を有するものであり、 紫外線光源は、紫外線透過性カラム内の有機塩素系溶剤
    成分を含む処理水に紫外線を照射するものであり、楕円
    筒の一方の焦点軸に配置され、 紫外線透過性カラムは、内部に粒状誘電性物質が充填さ
    れ、両端に処理水の出入口を有し、楕円筒の他方の焦点
    軸に配置されたものであることを特徴とする水中の有機
    塩素系溶剤成分を分解する装置。
JP3298163A 1991-10-18 1991-10-18 水中の有機塩素系溶剤成分を分解する方法およびその装置 Pending JPH05104084A (ja)

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DE69205658T DE69205658T2 (de) 1991-10-18 1992-08-26 Verfahren zur Zersetzung von Organochlorlösungsmittel in Wasser.
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