JPH05105449A - ビスマスを含有する超伝導性材料及びその製造方法 - Google Patents
ビスマスを含有する超伝導性材料及びその製造方法Info
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- JPH05105449A JPH05105449A JP4063335A JP6333592A JPH05105449A JP H05105449 A JPH05105449 A JP H05105449A JP 4063335 A JP4063335 A JP 4063335A JP 6333592 A JP6333592 A JP 6333592A JP H05105449 A JPH05105449 A JP H05105449A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 特に高比率の２２２３相を特徴とする新規な
ビスマス含有酸化物セラミック超伝導性材料、並びにそ
の製造法の提供。 【構成】 ビスマス、ストロンチウム、カルシウム及び
銅を含み、ＢｉyＣａ2Ｓｒ2Ｃｕ3Ｏx（但し、ｙは２．
３５乃至２．６の数であり、ｘは約１０乃至１２であ
る）なる総合組成を有する酸化物セラミック超伝導性材
料。この材料は、１０５°Ｋを超える臨界温度Ｔｃを有
し、Ｂｉ2Ｓｒ2Ｃａ2Ｃｕ3Ｏxの比率は８５容量％以上
である。ビスマス、ストロンチウム、カルシウム及び銅
の酸化物又は酸化物前駆体を８５０乃至８９０℃の範囲
内の温度に複数の時間長にわたって保持し、かつ、Ｂ
ｉ：Ｃｕ＞２：３；Ｃａ：Ｓｒ＝０．９乃至１．５０；
Σ（Ｓｒ＋Ｃａ）：Ｃｕ＝４．２：３乃至４：３．３
３；Ｂｉ：Σ（Ｓｒ＋Ｃａ）＝２．３５：４乃至３．
１：４；なる原子比にすることを含むビスマス含有超伝
導性材料を製造する方法。
ビスマス含有酸化物セラミック超伝導性材料、並びにそ
の製造法の提供。 【構成】 ビスマス、ストロンチウム、カルシウム及び
銅を含み、ＢｉyＣａ2Ｓｒ2Ｃｕ3Ｏx（但し、ｙは２．
３５乃至２．６の数であり、ｘは約１０乃至１２であ
る）なる総合組成を有する酸化物セラミック超伝導性材
料。この材料は、１０５°Ｋを超える臨界温度Ｔｃを有
し、Ｂｉ2Ｓｒ2Ｃａ2Ｃｕ3Ｏxの比率は８５容量％以上
である。ビスマス、ストロンチウム、カルシウム及び銅
の酸化物又は酸化物前駆体を８５０乃至８９０℃の範囲
内の温度に複数の時間長にわたって保持し、かつ、Ｂ
ｉ：Ｃｕ＞２：３；Ｃａ：Ｓｒ＝０．９乃至１．５０；
Σ（Ｓｒ＋Ｃａ）：Ｃｕ＝４．２：３乃至４：３．３
３；Ｂｉ：Σ（Ｓｒ＋Ｃａ）＝２．３５：４乃至３．
１：４；なる原子比にすることを含むビスマス含有超伝
導性材料を製造する方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビスマス、ストロンチ
ウム、カルシウム及び銅を含有する酸化物セラミック超
伝導性材料及びその製造方法に関する。
ウム、カルシウム及び銅を含有する酸化物セラミック超
伝導性材料及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｂｉ2Ｏ3−ＳｒＯ−ＣａＯ−ＣｕＯ四元
系は、三種の超伝導相すなわちＢｉ2Ｓｒ2ＣｕＯ6（Ｔ
ｃ＝９°Ｋの「２２０１相」又は「ラボー(Raveau)
相」）、Ｂｉ2Ｓｒ2ＣａＣｕ2Ｏ8（Ｔｃ＝９０°Ｋの
「２２１２相」）及びＢｉ2Ｓｒ2Ｃａ2Ｃｕ3Ｏ10（Ｔｃ
＝１１０°Ｋの「２２２３相」）が存在する点で注目す
べきものである。最も重要な超伝導相である２２２３相
の同定は、タロン（J.L.Tallon）等、ナテューレ(Natur
e)333（1988年）第153頁に逆上る。そのため、純粋な２
２２３相試料の製造が試みられた。しかしながら、これ
は粉末冶金の手段では困難である。更には、２２２３相
はＴ＝８５０−８９０℃の範囲で安定な独立化合物であ
ること及びこの系内のビスマスの比率が理想組成２２２
３での比率よりも高い場合には特に安定であることが知
られている（シュルツ(K.Schulze)等、ツァイトシュリ
フト フュル メタルクンデ(Zeitschrift fur Metallk
unde)、第81巻（1990年）第836頁）。
系は、三種の超伝導相すなわちＢｉ2Ｓｒ2ＣｕＯ6（Ｔ
ｃ＝９°Ｋの「２２０１相」又は「ラボー(Raveau)
相」）、Ｂｉ2Ｓｒ2ＣａＣｕ2Ｏ8（Ｔｃ＝９０°Ｋの
「２２１２相」）及びＢｉ2Ｓｒ2Ｃａ2Ｃｕ3Ｏ10（Ｔｃ
＝１１０°Ｋの「２２２３相」）が存在する点で注目す
べきものである。最も重要な超伝導相である２２２３相
の同定は、タロン（J.L.Tallon）等、ナテューレ(Natur
e)333（1988年）第153頁に逆上る。そのため、純粋な２
２２３相試料の製造が試みられた。しかしながら、これ
は粉末冶金の手段では困難である。更には、２２２３相
はＴ＝８５０−８９０℃の範囲で安定な独立化合物であ
ること及びこの系内のビスマスの比率が理想組成２２２
３での比率よりも高い場合には特に安定であることが知
られている（シュルツ(K.Schulze)等、ツァイトシュリ
フト フュル メタルクンデ(Zeitschrift fur Metallk
unde)、第81巻（1990年）第836頁）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特に
高比率の２２２３相を特徴とする新規なビスマス含有酸
化物セラミック超伝導性材料、並びにビスマス含有酸化
物セラミック超伝導性材料の製造に際し、できるだけ高
比率の２２２３層を容易に形成することができる新規な
方法を提供することである。
高比率の２２２３相を特徴とする新規なビスマス含有酸
化物セラミック超伝導性材料、並びにビスマス含有酸化
物セラミック超伝導性材料の製造に際し、できるだけ高
比率の２２２３層を容易に形成することができる新規な
方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この目的は、ＢｉyＣａ2
Ｓｒ2Ｃｕ3Ｏx（但し、ｙは２．３５乃至２．６、ｘは
約１０乃至１２）なる総合組成を有し、臨界温度Ｔｃが
１０５°Ｋを以上であって、８５容量％以上のＢｉ2Ｓ
ｒ2Ｃａ2Ｃｕ3Ｏx相を有する冒頭で述べた型の材料によ
り達成される。ｙが２．４５乃至２．５５の範囲にあっ
て、Ｂｉ2Ｓｒ2Ｃａ2Ｃｕ3Ｏx相が９０容量％を越える
比率であることが好ましい。
Ｓｒ2Ｃｕ3Ｏx（但し、ｙは２．３５乃至２．６、ｘは
約１０乃至１２）なる総合組成を有し、臨界温度Ｔｃが
１０５°Ｋを以上であって、８５容量％以上のＢｉ2Ｓ
ｒ2Ｃａ2Ｃｕ3Ｏx相を有する冒頭で述べた型の材料によ
り達成される。ｙが２．４５乃至２．５５の範囲にあっ
て、Ｂｉ2Ｓｒ2Ｃａ2Ｃｕ3Ｏx相が９０容量％を越える
比率であることが好ましい。
【０００５】本発明の目的は、更に、ビスマス、ストロ
ンチウム、カルシウム及び銅を含有する酸化物セラミッ
ク超伝導性材料の製造方法であって、ビスマス、ストロ
ンチウム、カルシウム及び銅の酸化物又は酸化物前駆体
を複数の時間長にわたって８５０乃至８９０℃の範囲の
温度に保持し、かつ、下記の原子比 Ｂｉ：Ｃｕ＞２：３ Ｃａ：Ｓｒ＝０．９乃至１．５０ Σ（Ｓｒ＋Ｃａ）：Ｃｕ＝４．２：３乃至４：３．３３ Ｂｉ：Σ（Ｓｒ＋Ｃａ）＝２．３５：４乃至３．１：４ にすることからなる方法により達成される。
ンチウム、カルシウム及び銅を含有する酸化物セラミッ
ク超伝導性材料の製造方法であって、ビスマス、ストロ
ンチウム、カルシウム及び銅の酸化物又は酸化物前駆体
を複数の時間長にわたって８５０乃至８９０℃の範囲の
温度に保持し、かつ、下記の原子比 Ｂｉ：Ｃｕ＞２：３ Ｃａ：Ｓｒ＝０．９乃至１．５０ Σ（Ｓｒ＋Ｃａ）：Ｃｕ＝４．２：３乃至４：３．３３ Ｂｉ：Σ（Ｓｒ＋Ｃａ）＝２．３５：４乃至３．１：４ にすることからなる方法により達成される。
【０００６】混合酸化物中のＣａ：Ｓｒの原子比は０．
９５乃至１．３５、特に０．９５乃至１．０５の範囲に
保つことが好ましい。本発明の更に好適な実施態様にお
ける混合酸化物中のΣ（Ｓｒ＋Ｃａ）：Ｃｕ原子比は
４．１：３乃至４：３．１、特に４：３乃至４：３．１
である。本発明では、混合酸化物中のＢｉ：Σ（Ｓｒ＋
Ｃａ）原子比が２．４：４乃至２．６：４、特に２．４
５：４乃至２．５５：４の範囲内であると更に好適であ
る。ストロンチウム、カルシウム及び銅の酸化物の代り
に、反応温度で分解して酸化物を形成するような前記元
素のその他塩、云わゆる酸化物前駆体の塩を用いてもよ
い。そのような塩の代表例は炭酸塩及び硝酸塩である。
９５乃至１．３５、特に０．９５乃至１．０５の範囲に
保つことが好ましい。本発明の更に好適な実施態様にお
ける混合酸化物中のΣ（Ｓｒ＋Ｃａ）：Ｃｕ原子比は
４．１：３乃至４：３．１、特に４：３乃至４：３．１
である。本発明では、混合酸化物中のＢｉ：Σ（Ｓｒ＋
Ｃａ）原子比が２．４：４乃至２．６：４、特に２．４
５：４乃至２．５５：４の範囲内であると更に好適であ
る。ストロンチウム、カルシウム及び銅の酸化物の代り
に、反応温度で分解して酸化物を形成するような前記元
素のその他塩、云わゆる酸化物前駆体の塩を用いてもよ
い。そのような塩の代表例は炭酸塩及び硝酸塩である。
【０００７】この混合酸化物を先ず７００−８００℃に
２時間以上加熱すると有利である。冷却後、この焙焼し
た混合物を均質化し、次に８５０乃至８９０℃の温度に
加熱する。７００乃至８００℃で得られた生成物を均質
化後に再度８００−８６０℃に２時間以上加熱し、冷却
後に再度均質して、今度は８６０乃至８９０℃に加熱す
ると更に良好である。
２時間以上加熱すると有利である。冷却後、この焙焼し
た混合物を均質化し、次に８５０乃至８９０℃の温度に
加熱する。７００乃至８００℃で得られた生成物を均質
化後に再度８００−８６０℃に２時間以上加熱し、冷却
後に再度均質して、今度は８６０乃至８９０℃に加熱す
ると更に良好である。
【０００８】８６０乃至８９０℃に加熱する混合物を予
め圧縮成形しておくと、驚くべきことに例えばタブレッ
ト形態の超伝導性成形物を得ることができる。
め圧縮成形しておくと、驚くべきことに例えばタブレッ
ト形態の超伝導性成形物を得ることができる。
【０００９】８６０乃至８９０℃から室温までの冷却
は、ゆっくりと進めることが好ましい。この混合物を炉
自身の中で放冷すると有利である。この関連では、２乃
至１０°／分の冷却温度が最善であると判明した。
は、ゆっくりと進めることが好ましい。この混合物を炉
自身の中で放冷すると有利である。この関連では、２乃
至１０°／分の冷却温度が最善であると判明した。
【００１０】本発明では、７００乃至８００℃で５０時
間以上加熱すると、特に８３０℃、５６時間の加熱を追
加すると、超伝導性材料中の超伝導性２２２３相の比率
が特に高くなる。加熱は酸素の存在下、特に空気中で行
うことが好ましい。８５０乃至８９０℃での混合物の処
理を２４時間以上、特に４０乃至２００時間の範囲、特
には６０乃至１５０時間にわたって、かつまた、酸素の
存在下で行うことが好ましい。概して、低い焼結温度
（Ｔ＜８８０℃）で２２２３相の体積比を相当の比率に
するには、長め（ｔ＞１５０時間）の焙焼時間が必要で
あり、その逆も成立する。しかしながら、８９０℃を越
えてはならない。
間以上加熱すると、特に８３０℃、５６時間の加熱を追
加すると、超伝導性材料中の超伝導性２２２３相の比率
が特に高くなる。加熱は酸素の存在下、特に空気中で行
うことが好ましい。８５０乃至８９０℃での混合物の処
理を２４時間以上、特に４０乃至２００時間の範囲、特
には６０乃至１５０時間にわたって、かつまた、酸素の
存在下で行うことが好ましい。概して、低い焼結温度
（Ｔ＜８８０℃）で２２２３相の体積比を相当の比率に
するには、長め（ｔ＞１５０時間）の焙焼時間が必要で
あり、その逆も成立する。しかしながら、８９０℃を越
えてはならない。
【００１１】本発明の方法にて得られる生成物は、約９
２容量％の２２２３相、２乃至３容量％の２２１２相及
び約５容量％の酸化銅プラスアルカリ土類銅（II）酸塩
（cuprate）を含有する。
２容量％の２２２３相、２乃至３容量％の２２１２相及
び約５容量％の酸化銅プラスアルカリ土類銅（II）酸塩
（cuprate）を含有する。
【００１２】本発明を以下の実施例により更に詳しく説
明する。しかしながら、本発明は以下に開示する具体的
実施態様に限定されるわけではない。
明する。しかしながら、本発明は以下に開示する具体的
実施態様に限定されるわけではない。
【００１３】
【実施例１】使用した出発材料は、Ｂｉ2Ｏ3、ＳｒＣＯ
3、ＣａＣＯ3、及びＣｕＯ（純度99％）であった。重量
比でＢｉ2.5Ｓｒ2Ｃａ2Ｃｕ3ＯXなる試料を調製した。
この出発粉末を均質化して次のプログラムに従ってか焼
した。
3、ＣａＣＯ3、及びＣｕＯ（純度99％）であった。重量
比でＢｉ2.5Ｓｒ2Ｃａ2Ｃｕ3ＯXなる試料を調製した。
この出発粉末を均質化して次のプログラムに従ってか焼
した。
【００１４】ａ）空気中で７９０℃に６０時間保持し、 ｂ）空気中で８３０℃に２×６０時間保持。
【００１５】各焙焼の間、この粉末をメノウ乳鉢で均質
化した。均質化を繰り返した後、この粉末から長さ約
１．５ｃｍ×直径５ｍｍの円筒体を成形した。この成形
物を８８５乃至８９０℃で９０時間にわたり焼結した。
化した。均質化を繰り返した後、この粉末から長さ約
１．５ｃｍ×直径５ｍｍの円筒体を成形した。この成形
物を８８５乃至８９０℃で９０時間にわたり焼結した。
【００１６】相の定性的同定は以下の手段を用いて行っ
た。
た。
【００１７】・偏光入射型光学顕微鏡（構造解析） 装置：ツァイス(Zeiss)ＡＸＩＯＭＡＴ 倍率：２５乃至１００× ・粉末試料のＸ線回折測定（ＸＲＤ） 測定装置：フィリップス(Phillips)社製の粉末回折計Ｐ
Ｗ １０５０（４０ｋＶ、２５ｍＡ） Ｘ線：Ｃｕ Ｋα、λ＝0.154056ｎｍ、黒鉛モノクロメ
ータ付 ・走査電子顕微鏡（ＳＥＭ） 装置：ケンブリッジマスター(Cambridge Muster)Ｓ ２
００（１５ｋＶ、１．１０ｍＡ） 倍率：２００乃至２０００× エネルギー分散型Ｘ線放出解析装置付属（ＥＤＸ）又は
（ＥＤＡＸ）、 型式：リンク(Link)社製 ＡＮ １０ ０００ 解像度：約１μｍ この相の定性的同定の結果、試料成分として２２１２相
及び２２２３相、酸化銅及び銅酸塩（Ｃａ，Ｓｒ）2Ｃ
ｕＯ3が種々の量で観察された。
Ｗ １０５０（４０ｋＶ、２５ｍＡ） Ｘ線：Ｃｕ Ｋα、λ＝0.154056ｎｍ、黒鉛モノクロメ
ータ付 ・走査電子顕微鏡（ＳＥＭ） 装置：ケンブリッジマスター(Cambridge Muster)Ｓ ２
００（１５ｋＶ、１．１０ｍＡ） 倍率：２００乃至２０００× エネルギー分散型Ｘ線放出解析装置付属（ＥＤＸ）又は
（ＥＤＡＸ）、 型式：リンク(Link)社製 ＡＮ １０ ０００ 解像度：約１μｍ この相の定性的同定の結果、試料成分として２２１２相
及び２２２３相、酸化銅及び銅酸塩（Ｃａ，Ｓｒ）2Ｃ
ｕＯ3が種々の量で観察された。
【００１８】個々の相の容量百分率を以下の方法で定量
した。
した。
【００１９】ａ）２２１２相、２２２３相、銅（II）酸
塩及び酸化銅の相成分は、入射光顕微鏡にて点計測法(t
he point countingmethod)により測定した。
塩及び酸化銅の相成分は、入射光顕微鏡にて点計測法(t
he point countingmethod)により測定した。
【００２０】ｂ）２２１２相と２２２３相は入射光顕微
鏡では互いに区別できない。従って、２２１２相と２２
２３相の容量百分率は、キルシュナー(H.Kirschner)、
アインフュールンク イン ディー レントゲンファイ
ンストゥルクトゥールアナリゼ(Einfuhrung in die Ron
tgenfeinstrukturanalyse)（Ｘ線微小構造解析入門）、
フィーヴェク−フェルラーク社(Vieweg-Verlag)（1980
年）、第1乃至4章に記載されたＸ線回折（ＸＲＤ）法を
用いて定量した。この目的で、２２１２相（ｈｋｌ＝１
１５、２θ＝２７．５°）と２２２３相（ｈｋｌ＝１１
７、２θ＝２８．７８°）の各ケースでの最強回折像面
積積分比を求めた（図１）。ａ）及びｂ）は前記化合物
の体積百分率の相対値を２乃至５％の精度で与える。
鏡では互いに区別できない。従って、２２１２相と２２
２３相の容量百分率は、キルシュナー(H.Kirschner)、
アインフュールンク イン ディー レントゲンファイ
ンストゥルクトゥールアナリゼ(Einfuhrung in die Ron
tgenfeinstrukturanalyse)（Ｘ線微小構造解析入門）、
フィーヴェク−フェルラーク社(Vieweg-Verlag)（1980
年）、第1乃至4章に記載されたＸ線回折（ＸＲＤ）法を
用いて定量した。この目的で、２２１２相（ｈｋｌ＝１
１５、２θ＝２７．５°）と２２２３相（ｈｋｌ＝１１
７、２θ＝２８．７８°）の各ケースでの最強回折像面
積積分比を求めた（図１）。ａ）及びｂ）は前記化合物
の体積百分率の相対値を２乃至５％の精度で与える。
【００２１】ｃ）この２種の超伝導相２２１２及び２２
２３の超伝導比率の容量％は、ブッケル(W.Buckel)、シ
ュプライトゥンク(Supraleigung)（超伝導）、フェラル
ークヘミー(Verlag Chemie)（1990年）及びゲルトセン
(Gerthsen)等、フィジク(Physik)（物理学）、シュプリ
ンガー フェルラーク社(Springer Verlag)（1977年）
に記載されたように ｖ＝１０ｋＨｚ、Ｔ＝３乃至３００°Ｋ の誘導測定ブリッジ(induction measuring bridge)内で
試料の磁化率を測定して定量した。１００％超伝導性に
なる理想的反磁性材料は、外部磁界を１００％程度まで
排除する。この状態は定義により−１に等しく且つ無次
元である。温度低下による反磁性信号の部分飽和度（０
と−１との間の数）は、％で表示される。図２乃至図４
の縦軸に外挿すると、個々の試料中の超伝導層の比率が
求まる。
２３の超伝導比率の容量％は、ブッケル(W.Buckel)、シ
ュプライトゥンク(Supraleigung)（超伝導）、フェラル
ークヘミー(Verlag Chemie)（1990年）及びゲルトセン
(Gerthsen)等、フィジク(Physik)（物理学）、シュプリ
ンガー フェルラーク社(Springer Verlag)（1977年）
に記載されたように ｖ＝１０ｋＨｚ、Ｔ＝３乃至３００°Ｋ の誘導測定ブリッジ(induction measuring bridge)内で
試料の磁化率を測定して定量した。１００％超伝導性に
なる理想的反磁性材料は、外部磁界を１００％程度まで
排除する。この状態は定義により−１に等しく且つ無次
元である。温度低下による反磁性信号の部分飽和度（０
と−１との間の数）は、％で表示される。図２乃至図４
の縦軸に外挿すると、個々の試料中の超伝導層の比率が
求まる。
【００２２】実施例１の材料中の２２２３相の比率は、
９２容量％であることが両法により確認された。
９２容量％であることが両法により確認された。
【００２３】
【実施例２】出発組成をＢｉ2.6Ｓｒ2.3Ｃａ1.9Ｃｕ3Ｏ
Xにして実施例１を繰り返した。しかしながら、磁化率
の測定による２２２３相の比率は７０容量％に過ぎなか
った（図３）。
Xにして実施例１を繰り返した。しかしながら、磁化率
の測定による２２２３相の比率は７０容量％に過ぎなか
った（図３）。
【００２４】
【比較例３】総括組成Ｂｉ2.3Ｓｒ2Ｃａ2Ｃｕ3ＯXの出
発混合物を用いて実施例１を繰り返した。２２２３相の
比率は２０容量％未満であった（図４）。
発混合物を用いて実施例１を繰り返した。２２２３相の
比率は２０容量％未満であった（図４）。
【００２５】
【比較例４】出発混合物の組成を２２２３相の外見組成
と同じにしても比較例３と同様な結果が得られた（図
５）。
と同じにしても比較例３と同様な結果が得られた（図
５）。
【図１】実施例１で得られた試料の波長154,056ｐｍで
測定した２θ（＝回折角）反射Ｘ線の強度（任意単位）
である。
測定した２θ（＝回折角）反射Ｘ線の強度（任意単位）
である。
【図２】実施例１で得られた試料の絶対温度に対してプ
ロットした超伝導比率（容量％）である。
ロットした超伝導比率（容量％）である。
【図３】実施例２で得られた試料のＴに対してプロット
した超伝導比率（容量％）である。
した超伝導比率（容量％）である。
【図４】比較例３で得られたＢｉ2.3Ｓｒ2Ｃａ2Ｃｕ3Ｏ
X試料のＴに対してプロットした超伝導比率（容量％）
である。
X試料のＴに対してプロットした超伝導比率（容量％）
である。
【図５】比較例３で得られたＢｉ2Ｓｒ2Ｃａ2Ｃｕ3ＯX
試料のＴに対してプロットした超伝導比率（容量％）で
ある。
試料のＴに対してプロットした超伝導比率（容量％）で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス・シユルツ ドイツ連邦共和国デー−7000 シユトウツ トガルト 80，シユヴアルツヴアルトシユ トラーセ 110 (72)発明者 ギユンター・ペツオウ ドイツ連邦共和国デー−7022 ラインフエ ルデン−エツヒターデインゲン，タンネン ヴエーク ７
Claims (12)
- 【請求項１】 ビスマス、ストロンチウム、カルシウム
及び銅を含有して、ＢｉyＣａ2Ｓｒ2Ｃｕ3Ｏx（但し、
ｙは２．３５乃至２．６の数であり、ｘは約１０乃至１
２である）なる総合組成を有し、かつ、１０５°Ｋを越
える臨界温度Ｔｃを有して、Ｂｉ2Ｓｒ2Ｃａ2Ｃｕ3Ｏx
相の比率が８５容量％以上である酸化物セラミック超伝
導性材料。 - 【請求項２】 ｙが２．４５乃至２．５５の数であり、
かつ、Ｂｉ2Ｓｒ2Ｃａ2Ｃｕ3Ｏx相の比率が９０容量％
より大である請求項１の酸化物セラミック超伝導性材
料。 - 【請求項３】 ビスマス、ストロンチウム、カルシウム
及び銅の酸化物又は酸化物前駆体を８５０乃至８９０℃
の範囲の温度の複数の時間長にわたって保持すること及
び Ｂｉ：Ｃｕ＞２：３ Ｃａ：Ｓｒ＝０．９乃至１．５０ Σ（Ｓｒ＋Ｃａ）：Ｃｕ＝４．２：３乃至４：３．３３ Ｂｉ：Σ（Ｓｒ＋Ｃａ）＝２．３５：４乃至３．１：４ なる原子比にすることを含むビスマス含有超伝導性材料
を製造する方法。 - 【請求項４】 先ず混合酸化物を２時間以上７００−８
００℃に加熱し、引き続き冷却後に均質化する請求項３
の方法。 - 【請求項５】 均質化した反応生成物を２時間以上８０
０−８６０℃に加熱し、引き続き冷却後に均質化する請
求項４の方法。 - 【請求項６】 得られた粉末を圧縮して成形物にし、該
成形物を８６０乃至８９０℃で焼結する請求項５の方
法。 - 【請求項７】 該材料を８６０乃至８９０℃に加熱した
後、炉内で冷却する請求項３の方法。 - 【請求項８】 ７００−８００℃で５０時間以上加熱す
る請求項４の方法。 - 【請求項９】 ８３０℃で５０時間以上加熱する請求項
５の方法。 - 【請求項１０】 ＢｉyＣａ2Ｓｒ2Ｃｕ3Ｏx（但し、ｙ
は２．３５乃至２．６の数であり、ｘは約１０乃至１２
である）なる総合組成を有し、成形物の材料が１０５°
Ｋを越える臨界温度を有し、かつ、該材料のＢｉ2Ｓｒ2
Ｃａ2Ｃｕ3Ｏx相の比率が８５容量％以上である超伝導
性成形物。 - 【請求項１１】 ｙが２．４５乃至２．５５の数である
請求項１０の超伝導性成形物。 - 【請求項１２】 Ｂｉ2Ｓｒ2Ｃａ2Ｃｕ3Ｏx相の比率が
９０容量％以上である請求項１０の超伝導性成形物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4108869A DE4108869A1 (de) | 1991-03-19 | 1991-03-19 | Verfahren zur herstellung eines bismut enthaltenden supraleitenden materials |
| DE41088697 | 1991-03-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05105449A true JPH05105449A (ja) | 1993-04-27 |
Family
ID=6427620
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4063335A Pending JPH05105449A (ja) | 1991-03-19 | 1992-03-19 | ビスマスを含有する超伝導性材料及びその製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5250509A (ja) |
| EP (1) | EP0504840B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05105449A (ja) |
| AT (1) | ATE159703T1 (ja) |
| AU (1) | AU649114B2 (ja) |
| CA (1) | CA2063313A1 (ja) |
| DE (2) | DE4108869A1 (ja) |
| DK (1) | DK0504840T3 (ja) |
| ES (1) | ES2109955T3 (ja) |
| GR (1) | GR3025432T3 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ228132A (en) | 1988-04-08 | 1992-04-28 | Nz Government | Metal oxide material comprising various mixtures of bi, tl, pb, sr, ca, cu, y and ag |
| DE4225593A1 (de) * | 1992-08-03 | 1994-02-10 | Siemens Ag | Verfahren zum Herstellen eines hochtemperatursupraleitenden Bauteiles |
| US5401712A (en) * | 1992-09-18 | 1995-03-28 | University Of Chicago | Method of manufacture of single phase ceramic superconductors |
| JP3569885B2 (ja) * | 1997-04-04 | 2004-09-29 | 住友重機械工業株式会社 | 酸化物超電導体の製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE58908712D1 (de) * | 1988-02-05 | 1995-01-19 | Hoechst Ag | Supraleiter und Verfahren zu seiner Herstellung. |
| KR970000482B1 (ko) * | 1988-02-08 | 1997-01-13 | 이. 아이. 듀 퐁 드 네모아 앤드 캄파니 | 조천도성 Bi-Sr-Ca-Cu 옥사이드 조성물 및 이의 제조 방법 |
| FR2654719A1 (fr) * | 1989-11-22 | 1991-05-24 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de la phase supraconductrice bi2sr2ca2cu3o10. |
-
1991
- 1991-03-19 DE DE4108869A patent/DE4108869A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-02-20 US US07/839,324 patent/US5250509A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-18 EP EP92104686A patent/EP0504840B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-18 CA CA002063313A patent/CA2063313A1/en not_active Abandoned
- 1992-03-18 DE DE59208988T patent/DE59208988D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-18 ES ES92104686T patent/ES2109955T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-18 DK DK92104686.8T patent/DK0504840T3/da active
- 1992-03-18 AU AU13004/92A patent/AU649114B2/en not_active Ceased
- 1992-03-18 AT AT92104686T patent/ATE159703T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-03-19 JP JP4063335A patent/JPH05105449A/ja active Pending
-
1997
- 1997-11-19 GR GR970403077T patent/GR3025432T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0504840A2 (de) | 1992-09-23 |
| DE59208988D1 (de) | 1997-12-04 |
| EP0504840B1 (de) | 1997-10-29 |
| AU1300492A (en) | 1992-09-24 |
| EP0504840A3 (en) | 1993-03-31 |
| GR3025432T3 (en) | 1998-02-27 |
| ES2109955T3 (es) | 1998-02-01 |
| AU649114B2 (en) | 1994-05-12 |
| US5250509A (en) | 1993-10-05 |
| CA2063313A1 (en) | 1992-09-20 |
| ATE159703T1 (de) | 1997-11-15 |
| DE4108869A1 (de) | 1992-09-24 |
| DK0504840T3 (da) | 1998-05-25 |
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