JPH05105655A

JPH05105655A - アリル基を有するアミノ酸誘導体、その重合体およびその製造方法

Info

Publication number: JPH05105655A
Application number: JP29375091A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Endo; 剛遠藤; Yuichi Origasa; 雄一折笠
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1991-10-14
Filing date: 1991-10-14
Publication date: 1993-04-27

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】アミノ酸を原料として、安定で取扱いの容易
な、かつ重合が容易な単量体を合成し、この単量体を用
いて重合を行うことにより、主鎖にα-アミノ酸構造を
有する重合体を製造する。【構成】式１または式２で表される、分子内に２つの
アリル基を有するアミノ酸誘導体を合成し、これらをジ
チオールと重付加させて重合体を製造する。〔式１において、Ｒ_１は水素原子、炭素数１〜４の直鎖
もしくは分岐のアルキル基、ベンジル基、２-メチルチ
オエチル基、アミノカルボニルメチル基または２-アミ
ノカルボニルエチル基を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本願の第１の発明は、分子内に２
つのアリル基を有する新規なアミノ酸誘導体に関するも
のである。このアミノ酸誘導体は、高分子材料合成のた
めの単量体および単量体合成の原料、高分子材料の改質
変性材ならびに医薬品合成の原料などの広い分野で利用
することができる。また、本願の第２の発明は、主鎖に
アミノ酸構造およびチオエーテル構造を有する新規な重
合体に関するものである。この重合体は、生分解性を
もつ包装材料、医療材料、光学異性体の分割などの広い
分野で利用することができる。

【０００２】

【従来の技術】α-アミノ酸は大量に生産され利用され
ているが、その用途の大部分は飼料、食品添加物、医
薬品原料などに限られており、これを原料とした合成材
料はごく一部が知られているのみである。しかしなが
ら、アミノ酸を原料とした重合体、特にα-アミノ酸構
造を主鎖中にもつ重合体は生分解性、生体適合性、接
着性、光学異性体の分割能など種々の機能、特性が期待
される興味ある材料である。

【０００３】このような重合体として知られている限ら
れた例として、 α-アミノ酸の重縮合体であるポリアミ
ノ酸がある。ポリアミノ酸はすでに実用化された材料
であり、種々の興味ある特性をもつことが明らかにされ
ているが、通常の溶媒に溶解し難いことや比較的高価で
あることなどから、その用途は表面処理材などに限定さ
れており、使用量もわずかなものである。また、ポリア
ミノ酸の合成方法は種々報告されているが、工業的に実
施されているものは、α-アミノ酸から環状単量体であ
るＮ-カルボキシ・α-アミノ酸無水物（ＮＣＡ）を合成
し（H. Leuchs, Ber., 39, 857 (1906)）、これを開環
重合する方法である（R. B. Woodward and C. H. Schra
mm, J. Am. Chem. Soc., 69,1552 (1947)）。ＮＣＡの
合成方法は、α-アミノ酸とホスゲンとを反応させる方
法が一般的であるが、毒性が強いために法的に移動を禁
止されているホスゲンを使用することは大きな制約とな
る。また、ＮＣＡは微量の水分の存在下で常温において
も重合が進行し、保存、取扱いに注意を要する不安定な
単量体である。以上のことから、 α-アミノ酸を原料と
して安定で取扱いの容易な単量体を合成し、これを用
いて主鎖にα-アミノ酸構造を有する重合体を得ること
は大いに意義のあることであるが、これまでこれらの試
みはほとんどなされていないのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本願発明が解決しよう
とする課題は、 α-アミノ酸を原料として、安定で取扱
いの容易な、かつ重合が容易な単量体を合成し、この単
量体を用いて重合を行うことにより、主鎖にα-アミノ
酸構造を有する重合体を合成することにある。また、上
記のような単量体を合成することができれば、これを更
に別種の単量体あるいは医薬品などの合成原料として用
いることや、高分子材料の改質変性材として用いること
も可能である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本願発明者らは上記の点
に鑑み鋭意研究を行った結果、３-ブテノイル-α-アミ
ノ酸アリルエステル類の合成に成功し、分子内に２つの
アリル基を有するアミノ酸誘導体に関する第１の発明を
完成するに至ったものである。すなわち、第１の発明
は、次の一般式化１１または化１２で表される、分子内
に２つのアリル基を有するアミノ酸誘導体に関するもの
である。

【化１１】

【化１２】ただし、一般式化１１において、Ｒ₁は水素原子、炭素
数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基、ベンジル
基、２-メチルチオエチル基、アミノカルボニルメチル
基または２-アミノカルボニルエチル基を表す。

【０００６】上記の分子内に２つのアリル基を有するア
ミノ酸誘導体（以下「本アミノ酸誘導体」という）が一
般式化１１で表される場合には、次の一般式化１３によ
って表されるα-アミノ酸を、また本アミノ酸誘導体が
一般式化１２で表される場合にはプロリンを「構成アミ
ノ酸」という。

【化１３】化１３に示す構成アミノ酸の具体例としては、グリシ
ン、アラニン、２-アミノブタン酸、バリン、ノルバリ
ン、ロイシン、イソロイシン、ノルロイシン、フェニル
アラニン、メチオニン、アスパラギン、グルタミンなど
が挙げられる。

【０００７】本アミノ酸誘導体において、一般式化１
１に示すＲ₁が水素原子である場合以外は、その構成ア
ミノ酸単位に不斉炭素原子が含まれることから、本アミ
ノ酸誘導体には鏡像異性体が存在する。本アミノ酸誘導
体は、これらの鏡像異性体のいずれでも、あるいは両者
の如何なる比率の混合物であってもよい。

【０００８】本アミノ酸誘導体の合成方法は特に限定さ
れるものではないが、以下に、代表的な試薬を用いた合
成方法の一例について、反応経路を示した反応式化１４
により説明する。

【化１４】ただし、反応式化１４において、Ｒ₁は一般式化１１に
おいて定義したものと同一のものである。また、ＴsＯ
Ｈはｐ-トルエンスルホン酸を表す。反応式化１４によ
って示される本アミノ酸誘導体の合成方法は、２つの段
階からなる。すなわち、第一段階においては、目的とす
る本アミノ酸誘導体に対応する構成アミノ酸とアリルア
ルコールとを、ｐ-トルエンスルホン酸の存在下、ベン
ゼン中で加熱還流することにより、相当するアミノ酸
アリルエステル・ｐ-トルエンスルホン酸塩を合成す
る。次に、第二段階では、このアミノ酸アリルエステル
・ｐ-トルエンスルホン酸塩と、別に合成した３-ブテン
酸クロリドとをジクロロメタン、クロロホルム、アセト
ニトリル、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミドなどの適当な溶
媒中、トリエチルアミンのような塩基の存在下に、室温
以下の温度で反応させることにより、目的とする本アミ
ノ酸誘導体を合成する。ここで用いられる３-ブテン酸
クロリドは、３-ブテン酸を原料として、カルボン酸か
ら酸クロリドを合成する一般的な方法、すなわち、塩化
チオニル、三塩化リンまたは五塩化リンなどと反応させ
ることにより合成される。

【０００９】上記の反応式化１４によって示される本ア
ミノ酸誘導体の合成方法の２つの段階は、それぞれ次に
述べる方法に置き換えることもできる。すなわち、第一
段階においては、目的とする本アミノ酸誘導体に対応す
る構成アミノ酸とアリルアルコールとの混合液に、塩化
水素ガスを吹き込む方法、あるいは適当な溶媒の存在下
あるいは非存在下に、構成アミノ酸、アリルアルコール
および塩化チオニルを反応させる方法により、相当する
アミノ酸アリルエステル・塩酸塩を合成することができ
る。第二段階においては、第一段階で得られたアミノ酸
アリルエステル・ｐ-トルエンスルホン酸塩または塩酸
塩と３-ブテン酸とをＤＣＣ（１,３-ジシクロヘキシル
カルボジイミド）等の脱水縮合剤およびトリエチルアミ
ン等の塩基の存在下に縮合させることにより、目的とす
る本アミノ酸誘導体を得ることもできる。

【００１０】本アミノ酸誘導体の例を挙げるならば、
３-ブテノイルグリシンアリルエステル、３-ブテノイル
アラニンアリルエステル、３-ブテノイル-２-アミノブ
タン酸アリルエステル、３-ブテノイルバリンアリルエ
ステル、３-ブテノイルノルバリンアリルエステル、３-
ブテノイルロイシンアリルエステル、３-ブテノイルイ
ソロイシンアリルエステル、３-ブテノイルノルロイシ
ンアリルエステル、３-ブテノイルフェニルアラニンア
リルエステル、３-ブテノイルメチオニンアリルエステ
ル、Ｎ(α)-３-ブテノイルアスパラギンアリルエステ
ル、Ｎ(α)-３-ブテノイルグルタミンアリルエステル、
３-ブテノイルプロリンアリルエステルなどである。

【００１１】また、本願発明者らは、主鎖中にアミノ酸
構造を有する新規な重合体の合成に成功し、本願の第２
の発明を完成するに至った。すなわち第２の発明は、次
の一般式化１５または化１６で表される繰り返し単位か
ら構成される重合体に関するものである。

【化１５】

【化１６】ただし、一般式化１５において、Ｒ₁は水素原子、炭素
数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基、ベンジル
基、２-メチルチオエチル基、アミノカルボニルメチル
基または２-アミノカルボニルエチル基を表し、また一
般式化１５および化１６において、Ｒ₂は炭素数２〜６
の直鎖もしくは分岐のアルキレン基またはキシリレン基
を表す。

【００１２】一般式化１５または化１６において表され
る本願発明の重合体（以下「本重合体」という）を構成
する繰り返し単位は、一般式化１５に示すＲ₁が水素原
子である場合を除いて不斉炭素原子を有する。すなわ
ち、一般式化１５または化１６で表される繰り返し単位
には鏡像異性体が存在する。本重合体を構成する繰り返
し単位は、これらの鏡像異性体のいずれでも、あるいは
両者の如何なる比率による混合体であってもよい。

【００１３】本重合体を合成する方法は特に限定される
ものではないが、上記本願第１の発明における本アミノ
酸誘導体とジチオールとを、ラジカル重合開始剤の存在
下に重付加させることにより合成するのが好ましい。す
なわち、本アミノ酸誘導体およびこれと等しいモル数の
ジチオールを、無溶媒下あるいはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、テトラヒドロフラン、Ｎ,Ｎ-ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ-メチルピロリドン、ジメチルスルホキ
シドなどの適当な溶媒中で、ラジカル重合開始剤の存在
下に重付加を行うものである。用いられるジチオール
の例としては、１,２-エタンジチオール、１,３-プロパ
ンジチオール、１,２-プロパンジチオール、１,４-ブタ
ンジチオール、２,３-ブタンジチオール、１,５-ペン
タンジチオール、１,６-ヘキサンジチオール、ｐ-キシ
レン-α,α'-ジチオール、ｏ-キシレン-α,α'-ジチオ
ール、ｍ-キシレン-α,α'-ジチオールなどが挙げられ
る。

【００１４】また、ここで用いられるラジカル重合開始
剤の例としては、アゾビスイソブチロニトリルなどのア
ゾ化合物、有機過酸化物としてジ-tert-ブチルペルオキ
シドなどのジアルキルペルオキシド、過酸化ベンゾイ
ルなどのジアシルペルオキシド、tert-ブチルペルオキ
シアセテートなどのペルオキシエステル、ジ-２-エチ
ルヘキシルペルオキシジカーボネートなどのペルオキシ
ジカーボネート、 tert-ブチルヒドロペルオキシドなど
のヒドロペルオキシド、１,１-ビス(tert-ブチルペルオ
キシ)-３,３,５-トリメチルシクロヘキサンなどのペル
オキシケタール、メチルエチルケトンペルオキシドなど
のケトンペルオキシドなど、また例えば過硫酸塩−亜硫
酸水素ナトリウムなどの有機および無機のレドックス系
重合開始剤などが挙げられる。

【００１５】上述の本重合体の合成方法の例を説明する
ため、本アミノ酸誘導体として一般式化１１で表される
ものを用いた場合について、反応式を化１７に示す。

【化１７】ただし、反応式化１７において、Ｒ₁およびＲ₂は一般式
化１５において定義したものと同一のものである。

【００１６】本重合体の重合度は特に限定されないが、
実用化の際に要求される成形性および機械的強度などを
考慮すると、重合度の目安としての固有粘度η_inh（ｍ-
クレゾール中、３０℃）が０.１dl/g 以上であることが
望ましい。上限値は特に限定されないが、通常は４.０d
l/g 以下である。

【００１７】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
以下の実施例において行った赤外分光分析（ＩＲ）およ
び核磁気共鳴分光分析（¹Ｈ-ＮＭＲ）の分析法は次の通
りである。ＩＲ分析日本分光工業(株)製のフーリエ変換赤外分光計ＦＴ/Ｉ
Ｒ３５００型を用い、固体試料はＫＢr錠剤法で、液体
試料は岩塩板に塗布する方法で測定を行った。 ¹Ｈ-ＮＭＲ分析日本電子(株)製のＮＭＲ分光計ＪＮＭ-ＰＭＸ６０ＳＩ
型(共鳴周波数６０MHz)を用い、重水素化クロロホルム
および重水素化アセトンを溶媒に用いて測定を行った。

【００１８】実施例１（３-ブテノイルロイシンアリルエステルの合成）容量
２００ml のなす型フラスコに、協和発酵工業(株)製Ｌ
-ロイシン１３.１g（０.１mol）、市販試薬のｐ-トルエ
ンスルホン酸・一水和物２０.９g（０.１１mol）、市販
試薬を蒸留して得たアリルアルコール３９g および市販
試薬のベンゼン９０ml を採取した。これに Dean-Star
k 反応装置を取り付け、約１１０℃の油浴上で１２時間
加熱還流した。反応溶液を室温まで冷却した後、ジエチ
ルエーテル/石油エーテル混合液（体積比１/１）８０
０ml 中に攪拌しながら滴下することにより、白色結晶
を析出させた。この結晶を濾取し、アセトン２２０ml
とジエチルエーテル６００ml との混合溶媒を用いて、
再結晶を２回繰り返して行った。得られた結晶から減圧
下に溶媒を除去することにより、収率８７％でロイシン
アリルエステル・ｐ-トルエンスルホン酸塩を得た。こ
の化合物の構造はＩＲおよび ¹Ｈ-ＮＭＲにより確認し
た。次に、３-ブテン酸クロリドの合成を行った。市販
試薬の塩化チオニル２３.８g（０.２mol）および触媒Ｎ
-メチルアセトアミド０.５８g（０.００８mol）を、排
気管を取り付けた容量５０ml の二口フラスコに採取し
た。この中へ、室温・攪拌下に、市販試薬の３-ブテン
酸を滴下漏斗を用いて４５分間で滴下し、その間排気
管を水酸化ナトリウム水溶液に通じて、発生する塩化水
素および二酸化硫黄を除去した。その後３時間室温に放
置した後、反応液に窒素ガスを通じることにより、溶解
している塩化水素および二酸化硫黄を除去した。これを
アルゴン雰囲気下に蒸留して精製し、収率５７％で３-
ブテン酸クロリド（沸点９９℃）を得た。この化合物の
構造は ¹Ｈ-ＮＭＲにより確認した。次に、容量２００m
l の三口フラスコに、上記の方法で得たロイシンアリ
ルエステル・ｐ-トルエンスルホン酸塩２９.８g（０.０
８７ml）を採取し、これに五酸化リンの共存下で蒸留し
たジクロロメタン８０ml を加えて溶解し、アルゴン雰
囲気下で氷冷した。市販試薬のトリエチルアミン１８.
４g（０.１８mol）、および上記の方法で得た３-ブテン
酸クロリド９.３g（０.０８９mol）を１０ml のジクロ
ロメタンに溶解したものを、それぞれ滴下漏斗を用いて
同時に、約３０分を費やして、氷冷・攪拌下に上記三口
フラスコ内へ滴下した。その後５時間氷冷および攪拌を
続け、更に１晩室温に放置した。翌日、反応液中に析出
した結晶を濾去し、その濾液からジクロロメタンを減圧
下に留去した。これに酢酸エチルを加え、析出した結晶
を再び濾去した。この濾液を０.５Ｎ-ＨＣl ２００ml
により洗浄した後、水洗し、更に１０％-ＮaＨＣＯ₃水
溶液により洗浄し、水洗した後、無水硫酸マグネシウム
を用いて乾燥し、減圧下に酢酸エチルを留去した。得ら
れた油状物を減圧下に２回蒸留を繰り返すことにより、
沸点１０６℃/０.０７mm Hg、無色透明な油状物を収率
５５％で得た。これをＩＲ、¹Ｈ-ＮＭＲおよび元素分
析により分析し、目的とする本アミノ酸誘導体すなわ
ち３-ブテノイルロイシンアリルエステルであることを
確認した。ガスクロマトグラフィー（カラム：ＳＥ-３
０１m、温度：１００〜２３０℃（昇温速度１０℃/mi
n）、キャリアーガス：Ｎ₂）により分析した結果、そ
の純度は９９％以上であった。また、この化合物の比
旋光度［α］23/D は−６.２゜(C＝2.4、CHCl₃) であっ
た。この化合物のＩＲおよび¹Ｈ-ＮＭＲのスペクトルデ
ータならびに元素分析の結果を表１に示す。なお、表
１に示す収率は、出発原料であるＬ-ロイシンを基準と
した全合成段階を通じての収率である。

【００１９】実施例２〜９出発原料のアミノ酸として、実施例１で用いたＬ-ロイ
シンの代わりに、表１に示したＬ-アミノ酸（ただしグ
リシンの場合は鏡像異性体は存在しないのでＬ体ではな
い）を用い、それ以外は実施例１と同様の方法により本
アミノ酸誘導体を合成した。それぞれの本アミノ酸誘導
体のＩＲ、¹Ｈ-ＮＭＲのスペクトルデータおよび元素分
析の結果を表１および表２に示す。なお、これらに示す
収率は、出発原料であるアミノ酸を基準とした全合成段
階を通じての収率である。

【００２０】

【表１】

【００２１】

【表２】

【００２２】実施例１０（３-ブテノイルロイシンアリルエステル−１,２-エタ
ンジチオール重付加体の合成）磁気攪拌子を入れたガ
ラス製重合管中に、実施例１において合成した３-ブテ
ノイルロイシンアリルエステル（１）０.５９９g（２.
５０mmol）、市販試薬から蒸留した１,２-エタンジチ
オール０.２３６g（２.５０mmol）および市販試薬をメ
タノール溶液から再結晶して得たアゾビスイソブチロニ
トリル（ＡＩＢＮ）４１.１mg（０.２５mmol）を採取
し、これに水素化カルシウム共存下に減圧蒸留したＮ-
メチルピロリドン０.５ml を溶媒として加えて溶解し
た。これをドライアイス−アセトン浴により冷却して
凍結・脱気した後融解し、これを繰り返して系中の酸素
を除去した後、反応管を脱気下に溶封した。これを６０
℃に調節した油浴中で、攪拌下に加熱し重合を行った。
２４時間後、ドライアイス−アセトン浴により重合管を
冷却して重合を停止し、重合管を開封した。重合溶液を
多量のジエチルエーテル中に滴下したところ、生成重合
体が無色の固体となって析出した。これをジエチルエー
テルにより洗浄し、減圧下にジエチルエーテルを除去し
て０.６８g（収率８１％）の重合体を得た。得られた重
合体はアセトン、クロロホルム、メタノール、Ｎ,Ｎ-ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの溶媒
に可溶であった。この重合体をＩＲおよび重水素化アセ
トンを溶媒とした¹Ｈ-ＮＭＲによりその構造を分析した
結果、目的とする本重合体であることが確認された。得
られた重合体の固有粘度η_inh は０.４９dl/g（ｍ-クレ
ゾール中、０.５g/１００ml、３０℃）であり、比旋光
度［α］23/D は−２.２゜(C＝2.3、CHCl₃) であった。
この重合体のＩＲ、¹Ｈ-ＮＭＲのスペクトルデータを
第３表に示す。

【００２３】実施例１１〜２１実施例１１〜１８においては、単量体として実施例１
０で用いた３-ブテノイルロイシンアリルエステル
（１）の代わりに、表３および表４に示した本アミノ酸
誘導体２〜９（表１および表２に構造を示した）を用
い、実施例１９〜２１においては、ジチオールとして実
施例１０で用いた１,２-エタンジチオールの代わりに、
表５に示した各種のジチオールを用い、それ以外はいず
れも実施例１０と同様な方法により重付加を行い重合体
を得た。得られた各重合体は実施例１０と同様に分析を
行い、それぞれの構造を確認した。各重合体の収率、構
造、ＩＲおよび¹Ｈ-ＮＭＲのスペクトルデータ、固有粘
度η_inh の値を表３、表４および表５に示す。なお、各
重合体の¹Ｈ-ＮＭＲスペクトルにおいて、全てのシグナ
ルにブロード化の傾向が見られた。

【００２４】

【表３】

【００２５】

【表４】

【００２６】

【表５】

【００２７】

【発明の効果】本願第１の発明である分子内に２つのア
リル基を有する新規なアミノ酸誘導体は、安全で取扱い
の容易な、かつ重合が容易な単量体として、高分子材料
合成、高分子材料の改質変性および医薬品合成などの原
料として有用である。また、本願第２の発明である主鎖
にアミノ酸構造およびチオエーテル構造を有する新規な
重合体は、生分解性をもつ包装材料、医療材料、光学異
性体の分割などの広い分野で有効に利用することができ
る。更に、本発明の重合方法を用いることにより、光学
活性なアミノ酸誘導体から光学活性な重合体を得ること
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の一般式化１または化２で表される、
分子内に２つのアリル基を有するアミノ酸誘導体。【化１】【化２】ただし、一般式化１において、Ｒ₁は水素原子、炭素数
１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基、ベンジル基、
２-メチルチオエチル基、アミノカルボニルメチル基ま
たは２-アミノカルボニルエチル基を表す。
【請求項２】前記一般式化１において、Ｒ₁がメチル
基、イソプロピル基、イソブチル基またはベンジル基で
あることを特徴とする、請求項１に記載の分子内に２つ
のアリル基を有するアミノ酸誘導体。
【請求項３】次の一般式化３または化４で表される繰
り返し単位から構成される重合体。【化３】【化４】ただし、一般式化３において、Ｒ₁は水素原子、炭素数
１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基、ベンジル基、
２-メチルチオエチル基、アミノカルボニルメチル基ま
たは２-アミノカルボニルエチル基を表し、また一般式
化３および化４において、Ｒ₂は炭素数２〜６の直鎖も
しくは分岐のアルキレン基またはキシリレン基を表す。
【請求項４】前記一般式化３において、Ｒ₁がメチル
基、イソプロピル基、イソブチル基またはベンジル基で
あることを特徴とする、請求項３に記載の重合体。
【請求項５】前記一般式化３において、Ｒ₂がエチレ
ン基、プロピレン基またはブチレン基であることを特徴
とする、請求項３に記載の重合体。
【請求項６】一般式化５で表される分子内に２つのア
リル基を有するアミノ酸誘導体、および一般式化６で表
されるジチオールを用いて、ラジカル重合開始剤の存在
下に重付加反応を行うことを特徴とする、一般式化７で
表される繰り返し単位から構成される重合体の製造方
法。【化５】【化６】【化７】ただし、一般式化５および化７において、Ｒ₁は水素原
子、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基、
ベンジル基、２-メチルチオエチル基、アミノカルボニ
ルメチル基または２-アミノカルボニルエチル基を表
し、また一般式化６および化７において、Ｒ₂は炭素
数２〜６の直鎖もしくは分岐のアルキレン基またはキシ
リレン基を表す。
【請求項７】一般式化８で表される分子内に２つのア
リル基を有するアミノ酸誘導体、および一般式化９で表
されるジチオールを用いて、ラジカル重合開始剤の存在
下に重付加反応を行うことを特徴とする、一般式化１０
で表される繰り返し単位から構成される重合体の製造方
法。【化８】【化９】【化１０】ただし、一般式化９および化１０において、Ｒ₂は炭素
数２〜６の直鎖もしくは分岐のアルキレン基またはキシ
リレン基を表す。