JPH05112072A

JPH05112072A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH05112072A
Application number: JP3275460A
Authority: JP
Inventors: Masakatsu Nakatsuka; 正勝中塚; Atsuo Otsuji; 淳夫大辻; Yoshimitsu Tanabe; 良満田辺
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1991-10-23
Filing date: 1991-10-23
Publication date: 1993-05-07

Abstract

(57)【要約】【目的】発色感度を向上させた感熱記録材料を提供す
る。【構成】電子供与性化合物および電子受容性化合物を
含有する感熱記録材料において、さらに、一般式（１）
で表される化合物を含有せしめる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、さ
らに詳しくは、発色感度を向上させた感熱記録材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、比較的安価であり、ま
た、記録機器がコンパクトで且つメンテナンスフリーで
あるという利点があるため、ファクシミリ、記録計、プ
リンターの分野において幅広く利用されている。従来よ
り、電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物（顕色
剤）との呈色反応を利用した感熱記録材料は、よく知ら
れている（特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４
０３９号）。電子受容性化合物としては、フェノール性
化合物が広く利用されており、中でも、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名、ビスフ
ェノールＡ）は、低価格で入手し易いという点で広く利
用されている。しかし、ビスフェノールＡを電子受容性
化合物として使用した感熱記録材料は発色感度が低いと
いう問題点がある。

【０００３】また、電子供与性発色性化合物と電子受容
性化合物の他に、さらに熱可融性化合物（増感剤）を含
有した発色感度を向上させた感熱記録材料も広く利用さ
れている。熱可融性化合物として、ジアリールスルフォ
ン類を含有する感熱記録材料が提案されている（例え
ば、特開昭５８−２０５７９３号、特開昭６０−７２７
８８号）。しかし、特開昭５８−２０５７９３号に開示
されている、たとえば、４−メチルジフェニルスルフォ
ンあるいは４−メトキシジフェニルスルフォンを含有す
る感熱記録材料は、実用上の充分な感度を有していると
は言えず、一層の感度の向上が望まれている。又、特開
昭６０−７２７８８号に記載の４，４’−ジメトキシジ
フェニルスルフォンを含有する感熱記録材料の感度もや
はり低く、実用上有用な感熱記録材料であるとは言い難
い。現在、上述したような問題点を一層改善した、発色
感度の優れた感熱記録材料が強く求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上述
したような問題点を改良して、発色感度を著しく改善し
た感熱記録材料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感熱記録材料に関し、鋭意検討した
結果、電子供与性発色性化合物と電子受容性化合物に、
さらに、ある種の化合物を加えることにより、発色感度
を著しく改善した感熱記録材料を得ることができること
を見出し本発明に到達した。すなわち、本発明は、電子
供与性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する
感熱記録材料において、さらに、一般式（１）（化２）
で表される化合物を含有することを特徴とする感熱記録
材料に関するものであり、また、電子供与性発色性化合
物として、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオランを用いる前記の感熱記録材料に関
するものである。

【０００６】

【化２】（式中、Ｒはメトキシ基またはエチル基を表す）

【０００７】本発明で用いる一般式（１）で表される化
合物は、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサェティ
（J.Chem.Soc. ）６０１（１９４８）、シンセシス（Sy
nthesis)３２３（１９８４）、ジャスタス・リービッヒ
・アナーレン・デァ・ケミィーエ（Ann.）６９１，１５
（１９６１）等に記載の公知の方法、例えば、p-トルエ
ンスルホン酸と芳香族炭化水素との脱水反応等により製
造することができる。本発明で用いられる一般式（１）
で表される化合物において、Ｒがメトキシ基である４−
メチル−４’−メトキシ−ジフェニルスルフォンの融点
は１０３〜１０５℃であり、Ｒがエチル基である４−メ
チル−４’−エチル−ジフェニルスルフォンの融点は１
０８〜１１０℃である。

【０００８】本発明で使用する電子供与性発色性化合物
は、無色ないし淡色の電子供与性発色性化合物であり、
例えば、トリアリールメタン系化合物、ジアリールメタ
ン系化合物、ローダミン−ラクタム系化合物、フルオラ
ン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ピリジン系
化合物、スピロ系化合物、フルオレン系化合物などが挙
げられる。これらの化合物のいくつかの具体例を挙げる
と、例えば、トリアリールメタン系化合物としては、
３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド〔クリスタルバイオレットラクト
ン〕、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（９
−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３
−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス〔２，２−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリドなどがある。

【０００９】ジアリールメタン系化合物としては、４，
４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフエニルロイコオーラミンなどがあ
る。ローダミン−ラクタム系化合物としては、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロア
ニリノ）ラクタムなどがある。

【００１０】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−
ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２，３−ジクロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、

【００１１】３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−クロロ−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
トキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−６−エトキシ−７−アニリノフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−モルホリノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−
オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ
−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ
−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、

【００１２】３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−プロピルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イ
ソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ペンチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−オク
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、

【００１３】３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−デシル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−２’−メトキシエチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシ
エチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−メチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−メトキ
シプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−３’−エトキシプロピル−Ｎ
−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−イソブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
２’−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−エチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（４’−
メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−エチルアミノ−
６−メチル−７−（２’，５’−ジメチルフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−（２’，５’−ジメチルフェニルアミノ）フル
オラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’，５’
−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２−ビス
〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチルフルオラン）−７−イルアミノフェニル〕
プロパンなどがある。

【００１４】インドリルフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフエニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフエ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリドなどがある。

【００１５】ピリジン系化合物としては、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−オ
クチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または
７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフエニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−
（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフエニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ
−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−エチル−
２−フエニルインドール−３−イル）−４または７−ア
ザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノ
フエニル）−３−（１−エチル−２−フエニルインドー
ル−３−イル）−４または７−アザフタリドなどがあ
る。

【００１６】スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系
化合物としては、３’，６’−ビスジエチルアミノ−５
−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１，９’
−フルオレン）−３−オン、３’，６’−ビスジエチル
アミノ−７−ジエチルアミノ−２−メチルスピロ（１，
３−ベンゾオキサジン−４，９’−フルオレン）などが
ある。特に、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランは好ましい電子供与性発色性化
合物である。これらの電子供与性発色性化合物は、単独
で、あるいは発色画像の色調の調整や多色感熱記録材料
を得るなどの目的で２種以上混合して用いても良い。

【００１７】本発明に使用する電子受容性化合物として
は、フェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯
体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは
酸性白土などの無機電子受容性化合物が挙げられる。こ
れらの化合物のいくつかの具体例を挙げると、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ノール、４−フェニルフェノール、１−ナフト−ル、２
−ナフト−ル、ハイドロキノン、レゾルシノール、４−
ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−ジヒドロキ
シジフェニル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔別名、ビスフェノールＡ〕、１，１−ビ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，
２’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸エチルエステル、４，４−（４’−ヒドロキシ
フェニル）ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息
香酸フェネチルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸フェノキシエチルエステル、４−ヒドロキシフタル酸
ジメチル、ハイドロキノンモノベンジルエーテル、

【００１８】ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフィド、ビス（２−フェニル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシ
ジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メ
チルジフェニルスルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−４
−tert−ブチルフェニル）スルフォン、ビス（２−ヒド
ロキシ−４−クロロフェニル）スルフォン、４−ヒドロ
キシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
３，５ジオキサヘプタン、１，５−ジ（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）−３オキサペンタンなどのフェノール誘
導体、

【００１９】サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジル
サリチル酸、４−〔２’−（４−メトキシフェニルオキ
シ）エチルオキシ〕サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル
酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステ
ルなどの有機酸、あるいはこれらの金属塩（たとえば、
ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属
塩）、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン
酸アセチルアセトン錯体などの錯体、フェニルチオ尿
素、ジ（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、
１，４−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカ
ルバジドなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合
物、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウムなどの
無機電子受容性化合物を好ましい化合物として挙げるこ
とができる。特に、フェノール誘導体は好ましい電子受
容性化合物として使用される。これらの電子受容性化合
物は、単独あるいは２種以上混合して用いても良い。

【００２０】本発明の感熱記録材料においては、通常、
電子供与性発色性化合物１００重量部に対し、電子受容
性化合物５０〜７００重量部、好ましくは１００〜５０
０重量部、一般式（１）で表される化合物１０〜５００
重量部、好ましくは２０〜４００重量部使用するのが望
ましい。本発明の感熱記録材料は、電子供与性発色性化
合物および電子受容性化合物を含有する感熱記録材料に
おいて、さらに一般式（１）で表される化合物を含有す
る感熱記録材料であるが、所望に応じて、増感剤として
熱可融性化合物（融点約６０〜１５０℃の化合物）を本
発明の感熱記録材料にさらに添加しても良い。この場
合、通常、電子供与性発色性化合物１００重量部に対
し、電子受容性化合物５０〜７００重量部、好ましくは
１００〜５００重量部、一般式（１）で表される化合物
１０〜５００重量部、好ましくは２０〜４００重量部、
熱可融性化合物１０〜５００重量部、好ましくは２０〜
４００重量部使用するのが望ましい。

【００２１】かかる熱可融性化合物の具体例としては、
例えば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ス
テアリル尿素、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキシ
ジフェニルアミンなどの含窒素化合物、４−ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジルエステル、２−ナフトエ酸フェニ
ルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル
エステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ
（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−ク
ロロベンジル）エステル、グルタル酸ジフェナシルエス
テル、ジ（４−メチルフェニル）カーボネート、テレフ
タル酸ジベンジルエステルなどのエステル化合物、４−
ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、
フルオランテンなどの炭化水素化合物、２−ベンジルオ
キシナフタレン、２−（４’−メチルベンジルオキシ）
ナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，２−
ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−エチルフェノキシ）エタン、４−（４’
−メチルフェノキシ）ビフェニル、１，４−ビス（２’
−クロロベンジルオキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ
−ブトキシジフェニルスルフォン、１，４−ビス（３’
−メチルフェニルオキシメチル）ベンゼンなどのエーテ
ル化合物などを挙げることができる。特に、エステル化
合物、炭化水素化合物あるいはエーテル化合物は、好ま
しい熱可融性化合物であり、なかでも、シュウ酸ジ（４
−メチルベンジル）エステル、４−ベンジルビフェニ
ル、ｍ−ターフェニル、２−ベンジルオキシナフタレ
ン、１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン、
４−（４’−メチルフェノキシ）ビフェニルは好ましい
熱可融性化合物である。これらの熱可融性化合物は、単
独あるいは２種以上混合して用いても良い。

【００２２】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。一般的には、電子供与性発色性化合物、電子
受容性化合物および一般式（１）で表される化合物など
を、各々水溶性バインダー中で、ボールミル、サンドミ
ルなどの手段により、通常、３μ以下、好ましくは、
１．５μ以下の粒径にまで粉砕して分散し、これらを混
合して、記録層用の塗液を調製する。かかる水溶性バイ
ンダーとしては、具体的には、例えば、ポリビニールア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、エピクロルヒドリン変成ポリアミ
ド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、メチ
ロール変成ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼ
イン、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、アラビアゴム、カルボキシル基変成ポリビ
ニールアルコールなどが挙げられる。

【００２３】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しても、特に限定されるものではなく、従
来より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上に、エアーナイフ
コーター、ブレーダーコーター、バーコーター、グラビ
アコーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適
当な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成することが
できる。また、塗液の塗布量に関しても特に限定される
ものではなく、一般に乾燥重量で１．５〜１２ｇ／
ｍ²、好ましくは２．５〜１０ｇ／ｍ²の範囲で調整さ
れる。支持体としては紙、プラスチックシート、合成紙
などが用いられる。

【００２４】本発明の感熱記録材料の記録層中には、更
に必要に応じて、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、消泡剤など
を添加してもよい。顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、ケイソウ
土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミ
ナ、シリカ、非晶質シリカ、尿素−ホルマリン充填剤、
ポリエチレン粒子、セルロース充填剤などが用いられ
る。また、水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテ
ックスあるいは、合成樹脂エマルジョンが一般的であ
り、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニ
トリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル−ブ
タジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなど
が用いられる。

【００２５】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウムなどが用いられる。ワックス
としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナ
ウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワ
ックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、フ
ッソ含有の界面活性剤などが挙げられる。紫外線吸収剤
としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベン
ゾトリアゾリルフェノール誘導体などが挙げられる。

【００２６】更に、本発明の感熱記録材料においては、
必要に応じて、感熱記録層の表面及び／あるいは裏面に
保護層を設けたり、支持体と感熱記録層の間に下塗り層
を設けることも勿論可能であり、さらには、粘着加工を
施すなど感熱記録材料の製造方法における各種の公知技
術も付与しえる。

【００２７】

【実施例】

実施例１〜２下記の方法で調製したＡ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ
液２５０ｇの各分散液と３０％パラフィンワックス２３
ｇを混合して、これを上質紙に、乾燥塗布量が５．０±
０．５ｇ／ｍ²となるように塗布、乾燥し、感熱記録紙
を作製した。尚、実施例１においては、一般式（１）の
化合物として、４−メチル−４’−メトキシジフェニル
スルフォンを使用し、実施例２においては、一般式
（１）の化合物として、４−メチル−４’−エチルジフ
ェニルスルフォンを使用した。又、実施例１および２で
使用した電子供与性発色性化合物は、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランであ
る。

【００２８】〔感熱記録層用の分散液の調製法〕（Ａ液組成）電子供与性発色性化合物１０ｇポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液１０ｇ水８０ｇ計１００ｇ（Ｂ液組成）電子受容性化合物（ビスフェノールＡ）２０ｇ軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３）４０ｇポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液６０ｇ水１３０ｇ計２５０ｇ（Ｃ液組成）一般式（１）の化合物２０ｇポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶１０ｇ水２２０ｇ計２５０ｇ上記Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を、それぞれ、サンドグラインデ
ィングミルで平均粒子径が１．５μ以下になるように分
散し分散液を調製した。

【００２９】比較例１Ｃ液を使用せずに、Ａ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇの分散
液と３０％パラフィンワックス２３ｇを混合して、これ
を、上質紙に、乾燥塗布量が５．０±０．５ｇ／ｍ²と
なるように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作製した。尚、
使用した電子供与性発色性化合物は３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランである。比較例２〜６Ａ液中の電子供与性発色性化合物として、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを
使用し、Ｃ液中の一般式（１）の化合物の代わりに、第
１表（表１）に示した化合物を使用した以外は、実施例
に記載した方法と同様にして感熱記録紙を作製した。

【００３０】

【表１】

【００３１】実施例１、２および比較例１〜６で得られ
た感熱記録紙について、下記の方法で、感熱記録紙の温
度に対する発色性能試験を行い、その発色特性を比較し
た。結果は第２表（表２）に示した。数値が大きい程、
色濃く発色していることを示している。〔感熱記録紙の評価法〕（温度に対する発色性能試験）各感熱記録紙を各表面温
度に加温したメタルブロックに５秒間接触させ、その発
色画像濃度をマクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用い
て測定する。

【００３２】

【表２】

【００３３】第２表より明らかなように、本発明の一般
式（１）を含有する感熱記録材料は、従来の電子供与性
発色性化合物と電子受容性化合物とより成る感熱記録材
料に比較して、より低温で速やかに発色し、高速記録に
適した、高感度の感熱記録材料であるといえる。更に、
公知のジフェニルスルフォン類を含有した感熱記録材料
に比較しても、より一層低温発色し、高速記録に適した
高感度の感熱記録材料であるといえる。

【００３４】

【発明の効果】本発明により、低温で速やかに発色し、
高速記録に適した高感度の感熱記録材料を提供すること
が可能になった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】電子供与性発色性化合物および電子受容
性化合物を含有する感熱記録材料において、さらに、一
般式（１）（化１）で表される化合物を含有することを
特徴とする感熱記録材料。【化１】（式中、Ｒはメトキシ基またはエチル基を表す）
【請求項２】電子供与性発色性化合物が、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
である請求項１記載の感熱記録材料。