JPH05112767A - Aqueous adhesive for polyolefin resin material - Google Patents
Aqueous adhesive for polyolefin resin materialInfo
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- JPH05112767A JPH05112767A JP27376591A JP27376591A JPH05112767A JP H05112767 A JPH05112767 A JP H05112767A JP 27376591 A JP27376591 A JP 27376591A JP 27376591 A JP27376591 A JP 27376591A JP H05112767 A JPH05112767 A JP H05112767A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ポリオレフィン樹脂素材用水性接着剤であっ
て、ドライラミネーション法を採用する際に要求される
下記諸性能を全て満足する接着剤を提供する。1)被着材
面で乾燥された接着剤は被着材に対する濡れ性と一定の
初期接着力とを有していること、2)これらの初期接着力
と濡れ性は乾燥後一定温度において一定時間維持されて
いること、3)初期粘着力は48時間以内に耐熱性に優れ
た接着力に変化すること。
【構成】ポリオレフィン系ポリオールを主骨格とするア
ニオン型水性ポリウレタンエマルジョンを主成分とする
水性接着剤に、一級または二級多価アミンおよびその塩
から選ばれる1種または2種以上を接着剤重量の0.1
〜5.0重量%、および前記水性ポリウレタンを溶解ま
たは膨潤させ得る水溶性高沸点有機溶媒から選ばれる1
種または2種以上を接着剤重量の1〜50重量%含有せ
しめる。(57) [Summary] [Objective] To provide an aqueous adhesive for polyolefin resin materials, which satisfies all of the following performances required when the dry lamination method is adopted. 1) The adhesive dried on the surface of the adherend has a wettability to the adherend and a constant initial adhesive strength, 2) these initial adhesive strength and wettability are constant at a constant temperature after drying. It should be maintained for 3 hours, and the initial adhesive force should change to an adhesive force with excellent heat resistance within 48 hours. [Structure] An aqueous adhesive containing, as a main component, an anionic aqueous polyurethane emulsion having a polyolefin-based polyol as a main skeleton, and one or more selected from primary or secondary polyvalent amines and salts thereof in an adhesive weight. 0.1
To 5.0% by weight, and 1 selected from water-soluble high-boiling point organic solvents capable of dissolving or swelling the aqueous polyurethane.
1 to 50% by weight based on the weight of the adhesive.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエチレンやポリプ
ロピレンなどのポリオレフィン樹脂素材に用いる水性接
着剤に関し、さらに詳しくは、ドライラミネーション法
による接着法に適した水性接着剤に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous adhesive used for polyolefin resin materials such as polyethylene and polypropylene, and more particularly to an aqueous adhesive suitable for an adhesion method by a dry lamination method.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリオレフィン樹脂素材に適した水性接
着剤としては、ポリオレフィン系ポリオールを主鎖とす
るアニオン型水性ポリウレタンエマルジョンが、本願と
同一出願人により開発され、既に特許出願されている
(特開昭59−113016号)。この水性ポリウレタ
ンエマルジョンは、ポリオレフィン樹脂素材に対して優
れた親和性を有しており、さらには無公害溶媒である水
を使用できるという利点がある反面、低沸点有機溶媒型
接着剤と比較して、乾燥時間が長く、乾燥するまで所定
の強度が発現しにくく、さらには水を含んだ状態では初
期の接着力が得られない等の、水性なるが故の問題点も
有している。As an aqueous adhesive suitable for a polyolefin resin material, an anionic aqueous polyurethane emulsion having a polyolefin-based polyol as a main chain was developed by the same applicant as the present application and has already been applied for a patent. Sho 59-113016). This aqueous polyurethane emulsion has an excellent affinity for polyolefin resin materials, and has the advantage that water, which is a pollution-free solvent, can be used, but on the other hand, compared to low-boiling organic solvent type adhesives. However, it has a problem that it becomes water-based, such as long drying time, it is difficult to develop a predetermined strength until it is dried, and further, initial adhesive strength cannot be obtained in a state containing water.
【0003】しかしながら、ドライラミネーション法と
いう接着方法を用いることにより、上述した水性接着剤
のもつ問題点を解消でき、有機溶媒型接着剤と区別なく
使用きるようになった。このドライラミネーション法
は、接着剤を被着材面に塗布した後、接着剤の形態を流
体状に維持するに必要な溶媒(水または有機溶媒)を貼
合わせ作業前に予め乾燥除去してから、圧着または熱圧
着する方法である。However, by using the adhesion method called the dry lamination method, the problems of the above-mentioned water-based adhesive can be solved, and it can be used without distinction from the organic solvent type adhesive. In this dry lamination method, after applying the adhesive to the surface of the adherend, the solvent (water or organic solvent) necessary for maintaining the adhesive in a fluid state is dried and removed before the bonding work. It is a method of pressure bonding or thermocompression bonding.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする問題点】特にドライラミネー
ション法を採用する場合にポリオレフィン樹脂素材用水
性接着剤に要求される性能は、次のように要約できる。The performance required for the water-based adhesive for polyolefin resin materials, particularly when the dry lamination method is adopted, can be summarized as follows.
【0005】1)被着材面で乾燥された接着剤が、被着材
であるポリオレフィン樹脂素材に対する濡れ性と一定の
初期接着力とを有していること。(初期接着力は粘着力
であっても差支えない。) 2)初期接着力と濡れ性は、乾燥後一定温度において一定
時間維持されること。 3)初期粘着力は48時間以内に耐熱性に優れた接着力に
変化すること。1) The adhesive dried on the surface of the adherend has wettability with respect to the polyolefin resin material as the adherend and a constant initial adhesive force. (The initial adhesive strength may be adhesive strength.) 2) The initial adhesive strength and wettability should be maintained for a certain period of time after drying at a certain temperature. 3) The initial adhesive strength should change to an adhesive strength with excellent heat resistance within 48 hours.
【0006】しかしながら、ポリオレフィン系ポリオー
ルを主鎖とする前述したアニオン型水性ポリウレタンエ
マルジョンからなるポリオレフィン樹脂素材用水性接着
剤は、ポリオレフィン樹脂素材に対する親和性という点
ではすぐれているものの、上記した1)〜3)の性能につい
ては、必ずしも満足し得るとはいえない。However, the water-based adhesive for polyolefin resin materials comprising the above-mentioned anionic water-based polyurethane emulsion having a polyolefin-based polyol as the main chain is excellent in affinity with the polyolefin resin materials, but the above-mentioned 1) to The performance of 3) is not always satisfactory.
【0007】そこで本発明は、上記した1)〜3)の性能を
すべて満足するような、ドライラミネーション法に適し
たポリオレフィン樹脂素材用水性接着剤を提供すること
を目的としてなされたものである。Therefore, the present invention has been made for the purpose of providing a water-based adhesive for polyolefin resin materials suitable for the dry lamination method, which satisfies all of the above 1) to 3).
【0008】[0008]
【問題点を解決するための手段】すなわち本発明は、ポ
リオレフィン系ポリオールを主骨格とするアニオン型水
性ポリウレタンエマルジョンを主成分とする水性接着剤
であって、一級または二級多価アミンおよびその塩から
選ばれる1種または2種以上を接着剤重量の0.1〜
5.0重量%、および前記水性ポリウレタンを溶解また
は膨潤させ得る水溶性高沸点有機溶媒から選ばれる1種
または2種以上を接着剤重量の1〜50重量%含有せし
めたことを特徴とするポリオレフィン樹脂素材用水性接
着剤である。[Means for Solving the Problems] That is, the present invention relates to an aqueous adhesive containing an anionic aqueous polyurethane emulsion having a polyolefin-based polyol as a main skeleton as a main component, which is a primary or secondary polyvalent amine and a salt thereof. One or two or more selected from 0.1 to 0.1% by weight of the adhesive.
A polyolefin containing 5.0% by weight, and 1 to 50% by weight of the adhesive, of one or more selected from water-soluble high-boiling point organic solvents capable of dissolving or swelling the aqueous polyurethane. A water-based adhesive for resin materials.
【0009】本発明の水性接着剤の主成分として用いる
アニオン型水性ポリオレフィン系ポリウレタンは、ポリ
オレフィン系ポリオールとポリイソシアネートとを反応
させることによって得られるものである。The anionic aqueous polyolefin-based polyurethane used as the main component of the aqueous adhesive of the present invention is obtained by reacting a polyolefin-based polyol with a polyisocyanate.
【0010】ポリオレフィン系ポリオール、すなわち主
鎖がポリオレフィン系のポリオールとしては、例えば
1,2−ポリブタジエンポリオール、1,4−ポリブタ
ジエンポリオール、1,2−ポリクロロプレンポリオー
ル、1,4−ポリクロロプレンポリオールなどのポリブ
タジエン系ポリオールあるいはこれらのポリブタジエン
系ポリオールの二重結合を水素またはハロゲンなどで飽
和化した鎖状のポリエチレンポリオール、塩素化ポリエ
チレンポリオールや分岐を有する飽和炭化水素系ポリオ
ールなどがある。さらには、ポリブタジエン系ポリオー
ルにスチレン、エチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エス
テルなどのオレフィン化合物を共重合させたポリオール
やその水素化したポリオールなども使用できる。特に好
ましいポリオレフィン系ポリオールは、飽和度の高い炭
化水素系ポリオールで平均分子量が500〜4000、
水酸基の平均官能数が1.5〜3のものである。Examples of the polyolefin-based polyol, that is, the polyol whose main chain is a polyolefin-based polyol include 1,2-polybutadiene polyol, 1,4-polybutadiene polyol, 1,2-polychloroprene polyol and 1,4-polychloroprene polyol. Examples thereof include polybutadiene-based polyols, chain-like polyethylene polyols obtained by saturating the double bond of these polybutadiene-based polyols with hydrogen or halogen, chlorinated polyethylene polyols, and branched saturated hydrocarbon-based polyols. Furthermore, a polyol obtained by copolymerizing a polybutadiene-based polyol with an olefin compound such as styrene, ethylene, vinyl acetate, or an acrylic ester, or a hydrogenated polyol thereof can be used. Particularly preferred polyolefin-based polyol is a hydrocarbon-based polyol having a high degree of saturation and having an average molecular weight of 500 to 4000,
The average functionality of the hydroxyl groups is 1.5 to 3.
【0011】ポリオレフィン系ポリオールと反応させう
るポリイソシアネートとしては、例えばトリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフ
チレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイシシアネート、イソホロ
ンジイソシアネートなど従来公知のポリイソシアネート
化合物が使用できる。Examples of the polyisocyanate that can be reacted with the polyolefin-based polyol include conventionally known polyisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate and isophorone diisocyanate. Can be used.
【0012】水性ポリウレタンエマルジョンを製造する
に際しては、ポリオレフィン系ポリオールとポリイソシ
アネートとを溶剤の存在または不存在下で反応させてポ
リウレタンプレポリマーを生成させ、次いでこのポリウ
レタンプレポリマーを界面活性剤を用いて水中に機械的
に分散させる方法や、アニオン性やカチオン性の塩形成
性の基を有する活性水素化合物と反応させて水性化する
方法など従来公知のポリウレタン樹脂の製造法が適用で
きる。In producing an aqueous polyurethane emulsion, a polyolefin-based polyol and a polyisocyanate are reacted in the presence or absence of a solvent to form a polyurethane prepolymer, and the polyurethane prepolymer is then treated with a surfactant. A conventionally known method for producing a polyurethane resin such as a method of mechanically dispersing in water or a method of reacting with an active hydrogen compound having an anionic or cationic salt-forming group to make it aqueous is applicable.
【0013】一級または二級多価アミンおよびその塩
は、主成分である水性ポリオレフィン系ポリウレタンエ
マルジョンの硬化を促進させる成分として配合するもの
であって、この作用により粘着から接着へと化学的に移
行させることができる。かようなアミンとしては、例え
ばヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ピ
ペラジン、ポリオキシプロピレンアミン類、さらにはこ
れらのアミンを種々の酸と中和反応させて得られる塩類
が挙げられる。本発明においては、これらの多価アミン
およびその塩類の中から1種あるいは2種以上を選択し
て、接着剤重量の0.1〜5.0重量%の範囲で接着剤
中に配合する。多価アミンはポリマー中に導入された親
水性基となるアニオン基と反応するもので、その添加量
はアニオン基と当量が望ましい。しかし各種アニオン型
エマルジョンにあっては、乳化分散に要するその量は種
々異なっている。一般的には親水性基の過多はポリマー
の耐水性能を損なうことから、ポリマー中に0.1〜
5.0重量%の範囲でアニオン基が導入される。従って
多価アミンは0.1重量%以下の添加量では所望する効
果は得られず、また使用量過多ではアミン臭気等による
作業性悪化を招くことになる。The primary or secondary polyvalent amine and its salt are added as a component for promoting the curing of the aqueous polyolefin polyurethane emulsion which is the main component, and this action chemically shifts from tackiness to adhesion. Can be made Examples of such amines include hydrazine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, hexamethylenediamine, isophoronediamine, piperazine, polyoxypropyleneamines, and further neutralization of these amines with various acids. Salts obtained by the reaction are included. In the present invention, one or more of these polyvalent amines and salts thereof are selected and compounded in the adhesive in an amount of 0.1 to 5.0% by weight based on the weight of the adhesive. The polyvalent amine reacts with an anion group which becomes a hydrophilic group introduced into the polymer, and its addition amount is preferably equivalent to that of the anion group. However, in various anionic emulsions, the amount required for emulsification and dispersion is different. In general, an excess of hydrophilic groups impairs the water resistance of the polymer, so 0.1 to 0.1% in the polymer.
Anionic groups are introduced in the range of 5.0% by weight. Therefore, the desired effect cannot be obtained when the polyvalent amine is added in an amount of 0.1% by weight or less, and when the amount of the polyvalent amine is excessively used, workability is deteriorated due to amine odor and the like.
【0014】水性ポリウレタンを溶解または膨潤させ得
る水溶性高沸点有機溶媒は、被着材であるポリオレフィ
ン樹脂素材に対する濡れ性を向上させその性能を維持す
るための成分として使用する。かような有機溶媒として
は、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールジエチルエーテル、ジメチルホルム
アミド、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチ
ル−2−イミダゾリジノンなどが好ましく使用できる。
本発明においては、これらの有機溶媒の中から1種ある
いは2種以上を選択して、接着剤重量の1〜50重量%
の範囲で接着剤中に配合する。濡れ性からみた場合、微
量でも添加効果は認められるが、その効果を維持するま
でには至らない。実用レベルでみた適正使用量は3〜2
0重量%が好ましく、50重量%を越えるとエマルジョ
ンとしての分散形態から溶融形態への形態変化が生じた
り、著しい作業性の悪化(乾燥速度の低下や溶剤臭)が
生じる。The water-soluble high-boiling-point organic solvent capable of dissolving or swelling the aqueous polyurethane is used as a component for improving the wettability with respect to the adherend polyolefin resin material and maintaining its performance. As such an organic solvent, for example, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like can be preferably used.
In the present invention, one kind or two or more kinds are selected from these organic solvents, and 1 to 50% by weight of the weight of the adhesive is selected.
It is compounded in the adhesive within the range. From the viewpoint of wettability, the effect of addition is recognized even with a small amount, but the effect is not maintained. The proper amount of use at the practical level is 3 to 2
0% by weight is preferable, and if it exceeds 50% by weight, the form of the emulsion changes from the dispersed form to the melted form, and the workability is significantly deteriorated (the drying speed is lowered and the solvent smell is generated).
【0015】なお、ポリオレフィン樹脂素材とその他の
素材とを接着する場合には、その他の素材と接着性のよ
い水性プラスチックエマルジョンを上記のポリオレフィ
ン樹脂素材用水性接着剤に適宜配合することが好まし
い。配合量は、接着剤全重量の1〜85重量%の範囲が
望ましく、また配合する水性プラスチックエマルジョン
は1種類だけでなく2種類以上を適宜組み合わせて配合
してもよい。When the polyolefin resin material and other materials are bonded together, it is preferable to appropriately mix an aqueous plastic emulsion having good adhesiveness with the other material into the above water-based adhesive for polyolefin resin material. The blending amount is preferably in the range of 1 to 85% by weight based on the total weight of the adhesive, and the aqueous plastic emulsion to be blended may be blended not only in one kind but also in appropriate combination of two or more kinds.
【0016】ポリオレフィン樹脂素材に接着させるその
他の素材とそれに適した水性プラスチックエマルジョン
の種類を例示すると、次のようになる。Examples of other materials to be adhered to the polyolefin resin material and kinds of water-based plastic emulsion suitable for the materials are as follows.
【0017】その他の素材が繊維素繊維素材(綿、紙、
木材等)の場合;ポリエーテル系ポリウレタンエマルジ
ョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、ポリアクリル酸エ
ステルエマルジョン、 その他の素材がポリエステル樹脂素材の場合;ポリエス
テル系ポリウレタンエマルジョン、ポリカーボネート系
ポリウレタンエマルジョン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体エマルジョン、 その他の素材がポリ塩化ビニル樹脂素材の場合;ポリエ
ステル系ポリウレタンエマルジョン、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体エマルジョン、 その他の素材がポリアクリロニトリル樹脂素材またはそ
の変性素材の場合;ポリアクリル酸エステルエマルジョ
ン、 その他の素材がポリスチレン樹脂素材またはその変性素
材の場合;ポリエーテル系ポリウレタンエマルジョン、
スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン。Other materials are fibrous fiber materials (cotton, paper,
In case of wood etc .; polyether type polyurethane emulsion, polyvinyl acetate emulsion, polyacrylic ester emulsion, when other materials are polyester resin materials: polyester type polyurethane emulsion, polycarbonate type polyurethane emulsion, ethylene-vinyl acetate copolymer Emulsion, when other material is polyvinyl chloride resin material; polyester polyurethane emulsion, ethylene / vinyl acetate copolymer emulsion, when other material is polyacrylonitrile resin material or its modified material; polyacrylic ester emulsion, other When the material is polystyrene resin material or its modified material; polyether polyurethane emulsion,
Styrene / butadiene copolymer emulsion.
【0018】[0018]
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに詳述する。なお実施例、比較例中の各配合成分の
前に記載した(A)、(B)、(C)および(D)はそ
れぞれ下記の化合物の種類を表示している。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples. In addition, (A), (B), (C) and (D) described before each compounding component in the examples and comparative examples indicate the types of the following compounds.
【0019】(A):ポリオレフィン系ポリオールを主
骨格とするアニオン型水性ポリウレタンエマルジョン、 (B):一級または二級多価アミンおよびその塩、 (C):水溶性高沸点有機溶媒、 (D):ポリオレフィン樹脂素材以外のその他の被着材
に接着性を有する水性プラスチックエマルジョン。 また実施例、比較例中の“部”は重量部を表す。(A): Anionic aqueous polyurethane emulsion having a polyolefin-based polyol as a main skeleton, (B): primary or secondary polyvalent amine and its salt, (C): water-soluble high-boiling organic solvent, (D) : An aqueous plastic emulsion having adhesiveness to other adherends other than polyolefin resin materials. Further, "parts" in Examples and Comparative Examples represent parts by weight.
【0020】実施例1:ポリプロピレンとABS樹脂の
接着用接着剤 (A)“アイゼラックス S−8020”(註1) 65 部 (B)ヘキサメチレンジアミン 0.5部 (C)ジメチルホルムアミド 10 部 (C)N−メチル−2−ピロリドン 10 部 (D)“ネオクリル A−5144”(註2) 13.5部 “SNシックナー A−812”(註3) 1 部 Example 1 Adhesive for Adhesion of Polypropylene and ABS Resin (A) "Izelax S-8020" (Note 1) 65 parts (B) Hexamethylenediamine 0.5 part (C) Dimethylformamide 10 parts ( C) N-methyl-2-pyrrolidone 10 parts (D) "Neocryl A-5144" (Note 2) 13.5 parts "SN thickener A-812" (Note 3) 1 part
【0021】(註1)保土谷化学工業(株)製、水性ポ
リオレフィン系ポリウレタンエマルジョンの商品名。水
素添加ポリブタジエンポリオール(平均分子量220
0)とトリレンジイソシアネートからなる平均分子量約
9万のポリウレタンポリウレア樹脂の40%水分散物。
(註2)ICI社製、水性ポリアクリル酸エステルエマ
ルジョンの商品名。ヒートシール温度120℃、樹脂濃
度37%。(註3)サンノプコ社製、増粘剤の商品名。(Note 1) A trade name of an aqueous polyolefin-based polyurethane emulsion manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd. Hydrogenated polybutadiene polyol (average molecular weight 220
40% aqueous dispersion of polyurethane polyurea resin having an average molecular weight of about 90,000 consisting of 0) and tolylene diisocyanate.
(Note 2) A trade name of an aqueous polyacrylic ester emulsion manufactured by ICI. Heat seal temperature 120 ° C, resin concentration 37%. (Note 3) Product name of thickener manufactured by San Nopco.
【0022】上記の組成の本発明接着剤を、市販ABS
樹脂パネル(縦100mm、横25mm、厚さ2mm)の表面
にエアースプレーを用いてウエット重量で100〜12
0g/m2 の塗布量になるように均一に塗布し、60℃
で3分間乾燥した後、予め110℃に加熱して軟化した
ポリプロピレンフォーム(トーレ・ペフPPX(東レ
(株)製商品名)のH面)を前記接着剤塗布面に貼り合
わせ、300〜500g/cm2 の加重で10秒間圧着し
て、接着試験片を得た。The adhesive of the present invention having the above-mentioned composition was applied to a commercially available ABS.
100-12 by wet weight using air spray on the surface of resin panel (100 mm in length, 25 mm in width, 2 mm in thickness)
Apply evenly to a coating amount of 0 g / m 2 , 60 ° C
After being dried for 3 minutes at 110 ° C., polypropylene foam (H side of Toray Pef PPX (trade name of Toray Industries, Inc.)) that has been softened by heating at 110 ° C. in advance is attached to the adhesive application surface, and 300 to 500 g / An adhesion test piece was obtained by pressing for 10 seconds under a load of cm 2 .
【0023】この場合、接着にかかる活性熱エネルギー
はポリプロピレンフォームの加熱および接着剤を塗布し
たABS樹脂の加熱乾燥によって与えられ、熱活性から
貼り合せに至る経過時間(オープンタイム)の長さと共
に生じる活性熱エネルギーの消失(貼り合せ時の接着界
面の温度低下)は接着剤のポリプロピレンフォームに対
する濡れ性悪化を招き、接着不良となる現象が問題とな
る。すなわちオープンタイムとは、生産ライン速度に支
配される時間であって、種々のライン速度を想定した場
合長くとれるほどライン適合性に優れていることになり
接着作業の上では重視されるが、それは逆に接着力の発
現速度を遅くすることになる。従ってこれらのバランス
の上に立って、より長いオープンタイムが望まれる。そ
こで、本実施例で得られた上記の接着試験片について、
オープンタイムの変化を追って初期常温接着力および4
8時間後90℃熱間接着力を試験した。結果を表1に示
す。なお、剥離強度試験においては接着力の発現はPP
X材の破壊を生じさせる。In this case, the active heat energy for adhesion is given by the heating of polypropylene foam and the heat-drying of the ABS resin coated with the adhesive, and is generated together with the length of the elapsed time (open time) from thermal activation to bonding. The loss of active heat energy (decrease in temperature of the adhesive interface at the time of bonding) causes deterioration of wettability of the adhesive with the polypropylene foam, resulting in poor adhesion. In other words, the open time is the time that is governed by the production line speed, and the longer the length of the line, the better the line compatibility becomes when the various line speeds are assumed. On the contrary, the expression speed of the adhesive force is slowed down. Therefore, standing on these balances, longer open time is desired. Therefore, for the above-mentioned adhesion test piece obtained in this example,
Following the change in open time, the initial room temperature adhesive strength and 4
After 8 hours, 90 ° C. hot adhesion was tested. The results are shown in Table 1. In the peeling strength test, the adhesive strength is PP
Causes destruction of X material.
【0024】比較例1 (A)“アイゼラックス S−8020” 85部 (D)“ネオクリル A−5144” 14部 “SNシックナー A−812” 1部 上記組成の接着剤を用い、実施例1と同様にして接着試
験片を作製してその接着力を試験した。結果を表1に併
記する。 Comparative Example 1 (A) "Izelax S-8020" 85 parts (D) "Neocryl A-5144" 14 parts "SN Thickener A-812" 1 part Using the adhesive having the above composition, Example 1 An adhesion test piece was prepared in the same manner and its adhesion was tested. The results are also shown in Table 1.
【0025】比較例2 (A)“アイゼラックス S−8020” 85 部 (B)ヘキサメチレンジアミン 0.5部 (D)“ネオクリル A−5144” 13.5部 “SNシックナー A−812” 1 部 上記組成の接着剤を用い、実施例1と同様にして接着試
験片を作製してその接着力を試験した。結果を表1に併
記する。 Comparative Example 2 (A) "Izelax S-8020" 85 parts (B) Hexamethylenediamine 0.5 part (D) "Neocryl A-5144" 13.5 parts "SN Thickener A-812" 1 part An adhesive test piece was prepared in the same manner as in Example 1 using the adhesive having the above composition, and its adhesive force was tested. The results are also shown in Table 1.
【0026】 表 1 初期常温接着力 48時間後90℃熱間接着力 オープン 剥離強度 300gクリープ 剥離強度 200gクリープ タイム 50 mm/分 2 時間のズレ 50 mm/分 2 時間のズレ 実施例1 3分 PPX 材破 0 mm PPX 材破 0 mm 5分 PPX 材破 0 mm PPX 材破 0 mm 10分 PPX 材破 3 mm PPX 材破 0 mm 比較例1 3分 0.9kgf/in 35分落下 0.6kgf/in 24分落下 ABS 界面 ABS 界面 凝集破壊 凝集破壊 5分 接着不良 接着不良 接着不良 接着不良 比較例2 3分 PPX 材破 5 mm PPX 材破 0 mm 5分 接着不良 接着不良 接着不良 接着不良 Table 1 Initial room temperature adhesive strength After 48 hours 90 ° C Hot adhesive strength Open Peel strength 300g Creep peel strength 200g Creep time 50 mm / min 2 hours gap 50 mm / min 2 hours gap Example 1 3 minutes PPX material Break 0 mm PPX material break 0 mm 5 minutes PPX material break 0 mm PPX material break 0 mm 10 minutes PPX material break 3 mm PPX material break 0 mm Comparative example 1 3 minutes 0.9kgf / in 35 minutes Drop 0.6kgf / in 24 minutes Falling ABS interface ABS interface Cohesive failure Cohesive failure 5 minutes Adhesive failure Adhesive failure Adhesive failure Adhesive failure Comparative Example 2 3 minutes PPX material failure 5 mm PPX material failure 0 mm 5 minutes Adhesion failure Adhesion failure Adhesion failure Adhesion failure
【0027】註)クリープ試験: 一定温度雰囲気下
で、1インチ幅の試験片に90度剥離方向へ一定の静的
荷重を加えて単位時間内に剥離する距離数(ズレ)をミ
リメートルで表した。つまり常温クリープとは25℃雰
囲気下で静的荷重は300gであり、熱間クリープは9
0℃雰囲気下で200gの静的荷重をそれぞれ90度剥
離方向(T型剥離方向)へ加えて、2時間後の剥離距離
数を表示した。 註)剥離試験: JIS K 6829 1984、12項
に準じて行った。Note) Creep test: In a constant temperature atmosphere, a constant static load is applied to a 1-inch wide test piece in a 90 ° peeling direction, and the number of distances (deviation) in which peeling occurs in a unit time is expressed in millimeters. .. In other words, room temperature creep means a static load of 300g in an atmosphere of 25 ° C and a hot creep of 9g.
Under a 0 ° C. atmosphere, a static load of 200 g was applied to the 90 ° peeling direction (T-shaped peeling direction), and the peeling distance number after 2 hours was displayed. Note: Peeling test: The peeling test was performed according to JIS K 6829 1984, item 12.
【0028】表1からわかるように、本発明の接着剤は
オープンタイムを10分にしても、3分の場合と実質的
に変わらない初期常温接着力および48時間後熱間接着
力が得られる。これに対して比較例1の接着剤ではオー
プンタイム3分でも満足すべき接着力が得られず、オー
プンタイム5分で接着不良となる。さらに比較例2の接
着剤はオープンタイム3分では満足すべき接着力が得ら
れるが、オープンタイム5分では接着不良となる。As can be seen from Table 1, the adhesive of the present invention can obtain an initial room temperature adhesive force and a hot adhesive force after 48 hours which are substantially the same as when the open time is 10 minutes. On the other hand, with the adhesive of Comparative Example 1, a satisfactory adhesive force could not be obtained even after an open time of 3 minutes, resulting in poor adhesion at an open time of 5 minutes. Furthermore, the adhesive of Comparative Example 2 has a satisfactory adhesive strength when the open time is 3 minutes, but causes poor adhesion when the open time is 5 minutes.
【0029】実施例2:ポリプロピレンと軟質塩化ビニ
ル樹脂の接着用接着剤 (A)“アイゼラックス S−8020” 34 部 (B)テトラエチレンペンタミン炭酸塩 0.5部 (C)1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン 13.5部 (D)“アイゼラックス S−4040N”(註4) 51 部 “SNシックナー A−812” 1 部 Example 2 Adhesive for Adhesion of Polypropylene and Soft Vinyl Chloride Resin (A) "Izelax S-8020" 34 parts (B) Tetraethylene pentamine carbonate 0.5 part (C) 1,3- Dimethyl-2-imidazolidinone 13.5 parts (D) "Izelax S-4040N" (Note 4) 51 parts "SN thickener A-812" 1 part
【0030】(註4)保土谷化学工業(株)製、ポルエ
ステル系ポリウレタンエマルジョンの商品名。ポリブチ
レンアジペートポリオール(平均分子量2000)とヘ
キサメチレンジイソシアネートからなる平均分子量約7
万のポリウレタンポリウレア樹脂の45%水分散物。(Note 4) Trade name of polyester polyurethane emulsion manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd. An average molecular weight of about 7 consisting of polybutylene adipate polyol (average molecular weight 2000) and hexamethylene diisocyanate
A 45% water dispersion of 10,000 polyurethane polyurea resins.
【0031】上記組成の本発明接着剤を、市販軟質塩化
ビニル樹脂またはポリプロピレンフォーム(トーレ・ペ
フPPX)のどちらか一方の面にウエット重量で150
g/m2 程度の塗布量になるように均一に塗布し、80
℃で5分間乾燥した後、貼り合わせ直前に接着剤塗布面
を130℃に加熱し(熱活性工程)、次いで貼り合わせ
てロール圧着にて接着し、接着試験片を得た。The adhesive of the present invention having the above composition was applied to one side of a commercially available soft vinyl chloride resin or polypropylene foam (Toray Pef PPX) with a wet weight of 150.
Apply evenly to obtain a coating amount of g / m 2 and
After drying at 5 ° C. for 5 minutes, the adhesive coated surface was heated to 130 ° C. immediately before bonding (thermal activation step), and then bonded and bonded by roll pressure bonding to obtain an adhesive test piece.
【0032】得られた接着試験片について、オープンタ
イム(熱活性工程〜貼り合わせ工程の間の経過時間)の
変化を追って初期常温接着力および48時間後90℃熱
間接着力を実施例1と同様に試験した。結果を表2に示
す。With respect to the obtained adhesive test piece, the initial room temperature adhesive force and the 90 ° C. hot adhesive force after 48 hours were measured in the same manner as in Example 1 by following changes in open time (elapsed time between the heat activation step and the laminating step). Tested. The results are shown in Table 2.
【0033】比較例3 (A)“アイゼラックス S−8020” 40部 (D)“アイゼラックス S−4040N” 59部 “SNシックナー A−812” 1部 上記組成の接着剤を用い、実施例2と同様にして接着試
験片を作製してその接着力を試験した。結果を表2に併
記する。 Comparative Example 3 (A) "Izelax S-8020" 40 parts (D) "Izelax S-4040N" 59 parts "SN Thickener A-812" 1 part Using the adhesive having the above composition, Example 2 Adhesion test pieces were prepared in the same manner as above, and their adhesive strength was tested. The results are also shown in Table 2.
【0034】比較例4 (A)“アイゼラックス S−8020” 40 部 (B)テトラエチレンペンタミン炭酸塩 0.5部 (D)“アイゼラックス S−4040N” 58.5部 “SNシックナー A−812” 1 部 上記組成の接着剤を用い、実施例2と同様にして接着試
験片を作製してその接着力を試験した。結果を表2に併
記する。 Comparative Example 4 (A) "Izelax S-8020" 40 parts (B) Tetraethylenepentamine carbonate 0.5 part (D) "Iselax S-4040N" 58.5 parts "SN Thickener A- 812 "1 part An adhesive test piece was prepared in the same manner as in Example 2 using the adhesive having the above composition, and the adhesive force was tested. The results are also shown in Table 2.
【0035】 表 2 初期常温接着力 48時間後90℃熱間接着力 オープン 剥離強度 300gクリープ 剥離強度 200gクリープ タイム 50 mm/分 2 時間のズレ 50 mm/分 2 時間のズレ 実施例2 15秒 PPX 材破 0 mm PPX 材破 0 mm 30秒 PPX 材破 0 mm PPX 材破 0 mm 60秒 PPX 材破 0 mm PPX 材破 0 mm 比較例3 15秒 1.4kgf/in 45 mm 0.8kgf/in 30分落下 凝集破壊 凝集破壊 凝集破壊 凝集破壊 30秒 接着不良 接着不良 接着不良 接着不良 比較例4 15秒 PPX 材破 0 mm PPX 材破 0 mm 30秒 接着不良 接着不良 接着不良 接着不良 Table 2 Initial room temperature adhesive strength After 48 hours 90 ° C Hot adhesive strength Open Peel strength 300g Creep peel strength 200g Creep time 50 mm / min 2 hours gap 50 mm / min 2 hours gap Example 2 15 seconds PPX material Break 0 mm PPX material break 0 mm 30 seconds PPX material break 0 mm PPX material break 0 mm 60 seconds PPX material break 0 mm PPX material break 0 mm Comparative example 3 15 seconds 1.4 kgf / in 45 mm 0.8 kgf / in 30 minutes drop Cohesive failure Cohesive failure Cohesive failure Cohesive failure 30 seconds Adhesive failure Adhesive failure Adhesive failure Adhesive failure Comparative Example 4 15 seconds PPX material failure 0 mm PPX material failure 0 mm 30 seconds Adhesion failure Adhesion failure Adhesion failure Adhesion failure
【0036】表2からわかるように、本発明の接着剤は
オープンタイムを60秒にしても、15秒の場合と同様
に満足すべき初期常温接着力および48時間後熱間接着
力が得られる。これに対して比較例3の接着剤ではオー
プンタイム15秒でも満足すべき接着力が得られず、オ
ープンタイム30秒で接着不良となる。さらに比較例4
の接着剤はオープンタイム15秒では満足すべき接着力
が得られるが、オープンタイム30秒では接着不良とな
る。As can be seen from Table 2, even when the open time is 60 seconds, the adhesive of the present invention can achieve satisfactory initial room temperature adhesive strength and hot adhesive strength after 48 hours as in the case of 15 seconds. On the other hand, with the adhesive of Comparative Example 3, a satisfactory adhesive force could not be obtained even when the open time was 15 seconds, and the adhesive failure occurred when the open time was 30 seconds. Comparative Example 4
The adhesive of No. 1 has a satisfactory adhesive strength when the open time is 15 seconds, but the adhesive failure occurs when the open time is 30 seconds.
【0037】実施例3:ポリプロピレンと紙の接着用接
着剤 (A)“アイゼラックス S−8040N”(註5) 32部 (B)ポリオキシプロピレンアミン(Mn3000) 1部 (C)ジエチレングリコールジメチルエーテル 13部 (C)N−メチル−2−ピロリドン 5部 (D)“ネオクリル A−5102”(註6) 48部 “アイゼラックスLV−30”(註7) 1部 Example 3 : Adhesive for Adhesion of Polypropylene and Paper (A) "Izelux S-8040N" (Note 5) 32 parts (B) Polyoxypropylene amine (Mn 3000) 1 part (C) Diethylene glycol dimethyl ether 13 parts (C) N-methyl-2-pyrrolidone 5 parts (D) "Neocryl A-5102" (Note 6) 48 parts "Aizerax LV-30" (Note 7) 1 part
【0038】(註5)保土谷化学工業(株)製、水性ポ
リオレフィン系ポリウレタンエマルジョンの商品名。水
素添加ポリブタジエンポリオール・ポリヘキサメチレン
アジペート混合ポリオールとイソホロンジイソシアネー
トからなるポリウレタンポリウレア樹脂の50%水分散
物。 (註6)ICI社製、ヒートシール温度60℃のポリア
クリル酸エステルエマルジョン。 (註7)保土谷化学工業(株)製増粘剤。(Note 5) Trade name of an aqueous polyolefin polyurethane emulsion manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd. A 50% aqueous dispersion of polyurethane polyurea resin consisting of hydrogenated polybutadiene polyol / polyhexamethylene adipate mixed polyol and isophorone diisocyanate. (Note 6) A polyacrylic ester emulsion with a heat sealing temperature of 60 ° C. manufactured by ICI. (Note 7) Thickener manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.
【0039】上記組成の接着剤をポリプロピレンフィル
ムにウエット重量で25g/m2 の塗布量となるように
均一に塗布し、80℃で3分間乾燥した後、加工紙と貼
り合わせて70℃の熱ロールで圧着して接着し、接着試
験片を得た。The adhesive having the above composition was uniformly applied to a polypropylene film so as to have a coating amount of 25 g / m 2 by wet weight, dried at 80 ° C. for 3 minutes, and then laminated with processed paper and heated at 70 ° C. Adhesion was performed by pressing with a roll to obtain an adhesion test piece.
【0040】この接着加工は、通称プリントラミネーシ
ョンと呼ばれており、印刷紙の保護と美観を目的として
なされるものである。この接着加工においては、ポリプ
ロピレンフィルムと加工紙との接着力が要求されること
は勿論であるが、印刷のコントラストを低下させること
のない塗工品同様の光沢仕上りが要求される。特に被着
体に対する接着剤の濡れ性悪化は、透明な深み感のある
仕上りを阻害することになるため重要な評価基準とな
る。そこで、本実施例で得られた上記の接着試験片につ
いて、接着力と仕上り性を評価した。結果を表3に示
す。なお、接着力の発現は加工紙の破壊を生じさせる。This adhesion processing is commonly called print lamination, and is intended for the purpose of protecting printed paper and aesthetics. In this adhesion processing, it is needless to say that the adhesive strength between the polypropylene film and the processed paper is required, but a gloss finish similar to that of a coated product that does not reduce the contrast of printing is required. In particular, deterioration of the wettability of the adhesive with respect to the adherend is an important evaluation criterion because it impairs the finish with a transparent depth feeling. Therefore, the adhesive strength and finish of the above-mentioned adhesive test pieces obtained in this example were evaluated. The results are shown in Table 3. The expression of the adhesive force causes destruction of the processed paper.
【0041】比較例5 (A)“アイゼラックス S−8040N” 40部 (D)ポリアクリル酸エステルエマルジョン 59部 “アイゼラックスLV−30” 1部 上記組成の接着剤を用い、実施例3と同様にして接着試
験片を作製してその接着力と仕上り性を評価した。結果
を表3に併記する。 Comparative Example 5 (A) "Izelax S-8040N" 40 parts (D) Polyacrylic ester emulsion 59 parts "Iselax LV-30" 1 part The same as Example 3 using the above-mentioned adhesive. Then, an adhesion test piece was prepared and its adhesion and finish were evaluated. The results are also shown in Table 3.
【0042】比較例6 (A)“アイゼラックス S−8040N” 40部 (B)ポリオキシプロピレンアミン(Mn3000) 1部 (D)ポリアクリル酸エステルエマルジョン 59部 “アイゼラックスLV−30” 1部 上記組成の接着剤を用い、実施例3と同様にして接着試
験片を作製してその接着力と仕上り性を評価した。結果
を表3に併記する。 Comparative Example 6 (A) "Izelax S-8040N" 40 parts (B) Polyoxypropyleneamine (Mn3000) 1 part (D) Polyacrylic ester emulsion 59 parts "Iselax LV-30" 1 part Above An adhesive test piece was prepared in the same manner as in Example 3 using the adhesive having the composition, and its adhesive force and finish were evaluated. The results are also shown in Table 3.
【0043】 表 3 接着力(剥離速度 50mm/分) 仕上り性 実施例3 加工紙材破 良好 比較例5 1.2kgf/in 凝集破壊 良好 比較例6 加工紙材破 濡れ性不良 [0043] Table 3 adhesion (peel rate 50 mm / min) finish properties Example 3 fracture processed paper material good Comparative Example 5 1.2 kgf / in cohesive failure broken good Comparative Example 6 processed paper material wettability poor
【0044】表3からわかるように、本発明の接着剤を
プリントラミネーションに用いた場合に、接着力および
仕上り性とも満足すべき評価が得られた。これに対して
比較例5の接着剤は接着力において、比較例6の接着剤
は仕上り性において、それぞれ満足すべき評価は得られ
ていない。As can be seen from Table 3, when the adhesive of the present invention was used for print lamination, satisfactory evaluations were obtained for both adhesive strength and finish. On the other hand, the adhesive of Comparative Example 5 was not satisfactory in adhesive strength, and the adhesive of Comparative Example 6 was not satisfactory in finish.
【0045】実施例4:ポリプロピレンとパーチルボー
ドの接着用接着剤 (A)“アイゼラックス S−8020” 32部 (B)イソホロンジアミン 1部 (B)ヘキサメチレンジアミン 1部 (C)1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン 10部 (C)N−メチル−2−ピロリドン 5部 (D)“アイゼラックスS−1040”(註8) 48部 “SNシックナー A−812” 3部 (註8)保土谷化学工業(株)製、ポリエーテル系ポリ
ウレタンエマルジョンの商品名。ポリプロピレンエーテ
ルグリコール(平均分子量1750)とトリレンジイソ
シアネートからなる平均分子量約8万のポリウレタンポ
リウレア樹脂の53%水分散物。 Example 4 Adhesive for Adhesion of Polypropylene and Parchyl Board (A) "Izelux S-8020" 32 parts (B) Isophoronediamine 1 part (B) Hexamethylenediamine 1 part (C) 1,3-Dimethyl -2-Imidazolidinone 10 parts (C) N-methyl-2-pyrrolidone 5 parts (D) "Izelax S-1040" (Note 8) 48 parts "SN Thickener A-812" 3 parts (Note 8) Product name of polyether polyurethane emulsion manufactured by Tsuchiya Chemical Industry Co., Ltd. A 53% aqueous dispersion of a polyurethane polyurea resin having an average molecular weight of about 80,000 consisting of polypropylene ether glycol (average molecular weight 1750) and tolylene diisocyanate.
【0046】上記組成の接着剤をポリプロピレンフォー
ム(トーレ・ペフPPX)にウエット量で150g/m
2 の塗布量となるように均一に塗布し、80℃で5分間
乾燥した後、予め130℃に加熱したパーチクルボード
と貼り合わせ、荷重500g/cm2 で20秒間プレス
して接着し、接着試験片を得た。The adhesive having the above composition was applied to polypropylene foam (Toray Pef PPX) in a wet amount of 150 g / m.
A uniform coating amount of 2 was applied, followed by drying at 80 ° C for 5 minutes, then bonding with a particle board preheated to 130 ° C, and pressing for 20 seconds with a load of 500 g / cm 2 to bond, and an adhesion test piece Got
【0047】この接着加工においては、パーチクルボー
ド表面温度が低下するに伴い濡れ性悪化の現象がみら
れ、接着不良を生じる傾向がある。そこで、本実施例で
得られた上記の接着試験片について、パーチクルボード
表面温度が125℃、100℃、75℃と低下するに伴
って接着力がどの程度低下するかを調べるために、接着
後4時間経過後の剥離強度を評価した。結果を表4に示
す。なお、接着力の発現はPPX材の破壊を生じさせ
る。In this adhesion processing, the phenomenon of deterioration in wettability is observed as the surface temperature of the particle board decreases, and adhesion failure tends to occur. Therefore, in order to examine how much the adhesive strength of the above-mentioned adhesion test pieces obtained in this example decreases as the particle board surface temperature decreases to 125 ° C., 100 ° C. and 75 ° C. The peel strength after a lapse of time was evaluated. The results are shown in Table 4. The development of the adhesive force causes the PPX material to break.
【0048】比較例7 (A)“アイゼラックス S−8020” 39部 (D)“アイゼラックス S−1040” 59部 “SNシックナー A−812” 1部 上記組成の接着剤を用い、実施例4と同様にして接着試
験片を作製してその4時間経過後の剥離強度を評価し
た。結果を表4に併記する。 Comparative Example 7 (A) "Izelux S-8020" 39 parts (D) "Izelux S-1040" 59 parts "SN Thickener A-812" 1 part Using the adhesive having the above composition, Example 4 Adhesion test pieces were prepared in the same manner as above, and the peel strength after 4 hours was evaluated. The results are also shown in Table 4.
【0049】比較例8 (A)“アイゼラックス S−8020” 38部 (B)イソホロンジアミン 1部 (B)ヘキサメチレンジアミン 1部 (D)“アイゼラックスS−1040” 58部 “SNシックナー A−812” 2部 上記組成の接着剤を用い、実施例4と同様にして接着試
験片を作製してその4時間経過後の剥離強度を評価し
た。結果を表4に併記する。 Comparative Example 8 (A) "Izelax S-8020" 38 parts (B) Isophoronediamine 1 part (B) Hexamethylenediamine 1 part (D) "Izelax S-1040" 58 parts "SN Thickener A- 812 ″ 2 parts An adhesive test piece was prepared in the same manner as in Example 4 using the adhesive having the above composition, and the peel strength after 4 hours was evaluated. The results are also shown in Table 4.
【0050】 表 4 125℃ 100℃ 75℃ 実施例4 PPX材破 PPX材破 PPX材破 比較例7 1.2kgf/cm2 接着不良 接着不良 比較例8 PPX材破 接着不良 接着不良 Table 4 125 ° C. 100 ° C. 75 ° C. Example 4 PPX material break PPX material break PPX material break Comparative example 7 1.2 kgf / cm 2 Adhesive failure Adhesive failure Comparative example 8 PPX material failure Adhesive failure Adhesive failure
【0051】表4からわかるように、本発明の接着剤に
よる接着試験片の場合には、パーチクルボード表面温度
が125℃、100℃、75℃と低下しても、接着力の
低下は認められなかった。これに対して比較例7および
比較例8の接着剤はパーチクルボード表面温度が100
℃以下に低下すると接着不良を示した。As can be seen from Table 4, in the case of the adhesive test piece using the adhesive of the present invention, even if the surface temperature of the particle board is lowered to 125 ° C., 100 ° C. and 75 ° C., the adhesive strength is not lowered. It was On the other hand, the adhesives of Comparative Examples 7 and 8 have a particle board surface temperature of 100.
When the temperature was lowered to below 0 ° C, poor adhesion was exhibited.
【0052】実施例5:ポリプロピレンフィルム同士の
接着用接着剤 (A)“アイゼラックス S−8020” 91.5部 (B)ヘキサメチレンジアミンカーバメート 0.5部 (C)N−メチル−2−ピロリドン 8.0部 上記組成の接着剤を、厚さ0.025mmのOPPフィ
ルムに転写ロールを使用して10〜25g/m2 になる
ように付着させ80℃熱風循環オーブン中で約1分間乾
燥した後、80℃に加熱されたヒートプレート上で、接
着剤の付着していないOPPフィルムと0.8kg/c
m2 の荷重で10秒間圧着した。接着力の評価は、接着
後温度25℃、湿度60%の恒温恒湿室で24時間養生
した後、ピールテスト(温度25℃、剥離速度50mm
/分)で行った。結果を表5に示す。 Example 5 : Adhesive for adhering polypropylene films to each other (A) "Izelax S-8020" 91.5 parts (B) Hexamethylenediamine carbamate 0.5 parts (C) N-methyl-2-pyrrolidone 8.0 parts The adhesive having the above composition was adhered to an OPP film having a thickness of 0.025 mm so as to be 10 to 25 g / m 2 by using a transfer roll, and dried in a hot air circulation oven at 80 ° C. for about 1 minute. After that, on the heat plate heated to 80 ° C., 0.8 kg / c of the OPP film without the adhesive is attached.
A pressure of m 2 was applied for 10 seconds. The adhesive strength was evaluated by curing the adhesive in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 25 ° C and a humidity of 60% for 24 hours after the adhesion, and then performing a peel test (temperature 25 ° C, peeling speed 50 mm
/ Min). The results are shown in Table 5.
【0053】比較例9 (A)“アイゼラックス S−8020” 99.5部 (B)ヘキサメチレンジアミンカーバメート 0.5部 上記組成の接着剤を用い、実施例5と同様にして接着力
を評価した。結果を表5に併記する。 Comparative Example 9 (A) "Izelax S-8020" 99.5 parts (B) Hexamethylenediamine carbamate 0.5 part Using the adhesive having the above composition, the adhesive strength was evaluated in the same manner as in Example 5. did. The results are also shown in Table 5.
【0054】比較例10 (A)“アイゼラックス S−8020” 92.0部 (C)N−メチル−2−ピロリドン 8.0部 上記組成の接着剤を用い、実施例5と同様にして接着力
を評価した。結果を表5に併記する。 Comparative Example 10 (A) "Izelax S-8020" 92.0 parts (C) N-methyl-2-pyrrolidone 8.0 parts Adhesion was carried out in the same manner as in Example 5 using the adhesive having the above composition. Evaluated for power. The results are also shown in Table 5.
【0055】 表 5 実施例5 比較例9 比較例10 剥離強度 3.88 2.45 1.42 kgf/inch 接着剤層の凝集破壊 濡れ性の不足による 接着剤層の凝集破壊 (負荷応力でPPの 部分的PP界面剥離 (糸引き状剥離) 形状変化を伴う Table 5 Example 5 Comparative Example 9 Comparative Example 10 Peel strength 3.88 2.45 1.42 kgf / inch Cohesive failure of adhesive layer Cohesive failure of adhesive layer due to insufficient wettability (PP under load stress) Partial PP interface peeling (thread-like peeling) with shape change
【0056】表5からわかるように、本発明の接着剤に
よってポリオレフィン素材同士の接着を80℃付近の低
温で行うことが可能である。比較例9,10におけるよ
うに組成成分の1種類が欠けても、所望する接着性能は
得られない。As can be seen from Table 5, it is possible to bond the polyolefin materials to each other at a low temperature around 80 ° C. by the adhesive of the present invention. Even if one of the composition components is missing as in Comparative Examples 9 and 10, the desired adhesive performance cannot be obtained.
【0057】[0057]
【発明の効果】以上説明したところからわかるように、
本発明のポリオレフィン樹脂素材用水性接着剤は、ドラ
イラミネーション法を採用する際に要求される諸性能、
すなわち、被着材面で乾燥された接着剤は被着材に対す
る濡れ性と一定の初期接着力とを有していること、これ
らの初期接着力と濡れ性は乾燥後一定温度において一定
時間維持されていること、さらに初期粘着力は48時間
以内に耐熱性に優れた接着力に変化すること、といった
諸性能をすべて満たすことができる。As is apparent from the above description,
Water-based adhesive for polyolefin resin material of the present invention, various performances required when adopting the dry lamination method,
That is, the adhesive dried on the surface of the adherend has a wettability with respect to the adherend and a constant initial adhesive strength, and these initial adhesive strength and wettability are maintained for a fixed time at a constant temperature after drying. That is, the initial adhesive force is changed to an adhesive force excellent in heat resistance within 48 hours, and all the various properties can be satisfied.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09J 175/04 JFG 8620−4J JFH 8620−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C09J 175/04 JFG 8620-4J JFH 8620-4J
Claims (2)
するアニオン型水性ポリウレタンエマルジョンを主成分
とする水性接着剤であって、一級または二級多価アミン
およびその塩から選ばれる1種または2種以上を接着剤
重量の0.1〜5.0重量%、および前記水性ポリウレ
タンを溶解または膨潤させ得る水溶性高沸点有機溶媒か
ら選ばれる1種または2種以上を接着剤重量の1〜50
重量%含有せしめたことを特徴とするポリオレフィン樹
脂素材用水性接着剤。1. A water-based adhesive containing, as a main component, an anionic water-based polyurethane emulsion having a polyolefin-based polyol as a main skeleton, which comprises one or more selected from primary or secondary polyvalent amines and salts thereof. 1 to 50% by weight of the adhesive, and 0.1 to 5.0% by weight of the adhesive, and 1 or 2 or more selected from water-soluble high-boiling organic solvents capable of dissolving or swelling the aqueous polyurethane.
A water-based adhesive for a polyolefin resin material, which is characterized by containing it by weight%.
とを接着するための水性接着剤であって、請求項1記載
の水性接着剤に、下記の水性プラスチックエマルジョン
から選ばれた1種または2種以上を接着剤重量の1〜8
5重量%含有せしめたことを特徴とするポリオレフィン
樹脂素材用水性接着剤: ポリエーテル系ポリウレタンエマルジョン、 ポリエステル系ポリウレタンエマルジョン、 ポリカーボネート系ポリウレタンエマルジョン、 ポリアクリル酸エステルエマルジョン、 エチレン・酢酸ビニル共重合体エマルジョン、 スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、 ポリ酢酸ビニルエマルジョン。2. A water-based adhesive for adhering a polyolefin resin material and other materials, wherein the water-based adhesive according to claim 1 is one or more selected from the following water-based plastic emulsions. The adhesive weight of 1-8
Aqueous adhesive for polyolefin resin material characterized by containing 5% by weight: polyether polyurethane emulsion, polyester polyurethane emulsion, polycarbonate polyurethane emulsion, polyacrylic ester emulsion, ethylene / vinyl acetate copolymer emulsion, Styrene / butadiene copolymer emulsion, polyvinyl acetate emulsion.
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