JPH05112794A - 不燃性放電加工液 - Google Patents
不燃性放電加工液Info
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- JPH05112794A JPH05112794A JP3275590A JP27559091A JPH05112794A JP H05112794 A JPH05112794 A JP H05112794A JP 3275590 A JP3275590 A JP 3275590A JP 27559091 A JP27559091 A JP 27559091A JP H05112794 A JPH05112794 A JP H05112794A
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- discharge machining
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- electrode
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B23H—WORKING OF METAL BY THE ACTION OF A HIGH CONCENTRATION OF ELECTRIC CURRENT ON A WORKPIECE USING AN ELECTRODE WHICH TAKES THE PLACE OF A TOOL; SUCH WORKING COMBINED WITH OTHER FORMS OF WORKING OF METAL
- B23H1/00—Electrical discharge machining, i.e. removing metal with a series of rapidly recurring electrical discharges between an electrode and a workpiece in the presence of a fluid dielectric
- B23H1/08—Working media
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- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
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- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 下式〔１〕のブロック共重合体、あるいはそ
れととフェノール核置換誘導体または（および）アミン
誘導体を不燃性べース液に含んでなる不燃性放電加工
液。 ｎは１〜２５で、ｎ／（ｍ＋ｐ）＝０．５〜２．５であ
る。 【効果】 上記ブロック共重合体を含む不燃性放電加工
液により、電極の部分消耗がなく、電極消耗率が１％未
満であり、加工速度が大幅に向上した放電加工を行え
る。また、上記のブロック共重合体とフェノール核置換
誘導体または（および）アミン誘導体を含を不燃性放電
加工液により、電極の部分消耗がなく、電極消耗率の低
下と加工速度がより向上した放電加工を行え、しかも、
その状態の放電加工を長時間に亘り不燃性放電加工液を
交換せずに行える。
れととフェノール核置換誘導体または（および）アミン
誘導体を不燃性べース液に含んでなる不燃性放電加工
液。 ｎは１〜２５で、ｎ／（ｍ＋ｐ）＝０．５〜２．５であ
る。 【効果】 上記ブロック共重合体を含む不燃性放電加工
液により、電極の部分消耗がなく、電極消耗率が１％未
満であり、加工速度が大幅に向上した放電加工を行え
る。また、上記のブロック共重合体とフェノール核置換
誘導体または（および）アミン誘導体を含を不燃性放電
加工液により、電極の部分消耗がなく、電極消耗率の低
下と加工速度がより向上した放電加工を行え、しかも、
その状態の放電加工を長時間に亘り不燃性放電加工液を
交換せずに行える。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電極の部分消耗がな
く、電極の消耗率が１％以下で、しかも加工速度が大幅
に向上した不燃性放電加工液に関する。
く、電極の消耗率が１％以下で、しかも加工速度が大幅
に向上した不燃性放電加工液に関する。
【０００２】
【従来の技術】電極と導電性の被加工物との間を絶縁性
媒体で満たし、そこで断続放電を行って被加工物を加工
する放電加工では、絶縁性媒体に水性放電加工液および
油性放電加工液が用いられているが、工業的実施での安
全性確保のために水性放電加工液の使用が望まれる。す
なわち、放電加工の工業的実施は、無人工場での連続運
転によって行われることが多く、しかも、放電加工での
被加工物の表面温度が高温（例えば数千度）になること
があるので、火災発生の危険性がない水性放電加工液の
使用が望まれる。
媒体で満たし、そこで断続放電を行って被加工物を加工
する放電加工では、絶縁性媒体に水性放電加工液および
油性放電加工液が用いられているが、工業的実施での安
全性確保のために水性放電加工液の使用が望まれる。す
なわち、放電加工の工業的実施は、無人工場での連続運
転によって行われることが多く、しかも、放電加工での
被加工物の表面温度が高温（例えば数千度）になること
があるので、火災発生の危険性がない水性放電加工液の
使用が望まれる。
【０００３】しかし、水性放電加工液（以下必要に応じ
て加工液ということがある）には、次のような問題点が
あって、工業的実施では限られた範囲でしか使用されて
いない。 （イ）電極消耗率が大きく、高精度加工に不可欠な電極
消耗率１％未満の条件を実現するのが困難である。その
ために、高精度加工では、油性放電加工液が使用されて
いる。 （ロ）見掛けの電極消耗とは別に、電極に部分消耗が生
じて、それが加工精度を低下させる。 （ハ）放電加工の際に加工液中に混入する加工鉄粉およ
び新たに生じた生成物質により、電極の部分消耗、電極
が異状消耗、絶縁性の低下、異状放電あるいは被加工物
の形状変化などの様々が現象が生じる。しかし、生成物
質の生成機構、および生成物質からそれら様々の現象が
生じるに至る過程については、殆どといっていい程に解
明されていないので、生成物質の生成を阻止する手段が
ない。そのために、加工液を濾過およびイオン交換樹脂
による処理などをして加工鉄粉および生成物質を除去し
て循環再使用するようにしているが、イオン交換樹脂の
捕捉能力が短時間で使用限界に達してしまい、しかも、
イオン交換樹脂で処理しても加工液も頻繁に交換せざる
をえないという実状にある。 （ニ）水性放電加工液の主要成分は水であるので、放電
加工を行うことにより水の一部に電気分解が起きるのが
避けられない。水の電気分解が起きると酸素が発生し、
その酸素によっても放電加工に好ましくない生成物質が
加工液中に生じる。この生成物も加工液の絶縁性を低下
させ、異状放電あるいは被加工物の形状変化を引き起こ
して、加工精度を低下させるとされている。しかし、そ
の生成物質の生成機構および物質の構造が殆どといって
いい程に解明されていないので、その生成を防止する対
策がない。 （ホ）加工速度は、油性放電加工液のそれよりも一般に
大きいが、生産性の点からは不十分な速度である。
て加工液ということがある）には、次のような問題点が
あって、工業的実施では限られた範囲でしか使用されて
いない。 （イ）電極消耗率が大きく、高精度加工に不可欠な電極
消耗率１％未満の条件を実現するのが困難である。その
ために、高精度加工では、油性放電加工液が使用されて
いる。 （ロ）見掛けの電極消耗とは別に、電極に部分消耗が生
じて、それが加工精度を低下させる。 （ハ）放電加工の際に加工液中に混入する加工鉄粉およ
び新たに生じた生成物質により、電極の部分消耗、電極
が異状消耗、絶縁性の低下、異状放電あるいは被加工物
の形状変化などの様々が現象が生じる。しかし、生成物
質の生成機構、および生成物質からそれら様々の現象が
生じるに至る過程については、殆どといっていい程に解
明されていないので、生成物質の生成を阻止する手段が
ない。そのために、加工液を濾過およびイオン交換樹脂
による処理などをして加工鉄粉および生成物質を除去し
て循環再使用するようにしているが、イオン交換樹脂の
捕捉能力が短時間で使用限界に達してしまい、しかも、
イオン交換樹脂で処理しても加工液も頻繁に交換せざる
をえないという実状にある。 （ニ）水性放電加工液の主要成分は水であるので、放電
加工を行うことにより水の一部に電気分解が起きるのが
避けられない。水の電気分解が起きると酸素が発生し、
その酸素によっても放電加工に好ましくない生成物質が
加工液中に生じる。この生成物も加工液の絶縁性を低下
させ、異状放電あるいは被加工物の形状変化を引き起こ
して、加工精度を低下させるとされている。しかし、そ
の生成物質の生成機構および物質の構造が殆どといって
いい程に解明されていないので、その生成を防止する対
策がない。 （ホ）加工速度は、油性放電加工液のそれよりも一般に
大きいが、生産性の点からは不十分な速度である。
【０００４】そして、加工速度を向上させる添加剤など
を水性放電加工液に加えてもイオン交換樹脂に補促され
てしまうということで、加工速度を向上させるための添
加剤を水性放電加工に添加するということが実際に行わ
れていない。既に提案されている加工速度を向上させる
ための添加剤（特公昭５９ー４２５３号公報、特開昭６
０ー２３４３２４号公報、特開昭６０ー７１１２０号公
報、特開昭６１ー４６２３号公報、特開昭６１ー７６９
３５号公報、特開昭６１ー７６９３７号公報および特開
昭６１ー１４３６６７号公報参照）も、イオン交換樹脂
に補促されてしまうということで現在に至るまで工業的
実施で使用されていない。
を水性放電加工液に加えてもイオン交換樹脂に補促され
てしまうということで、加工速度を向上させるための添
加剤を水性放電加工に添加するということが実際に行わ
れていない。既に提案されている加工速度を向上させる
ための添加剤（特公昭５９ー４２５３号公報、特開昭６
０ー２３４３２４号公報、特開昭６０ー７１１２０号公
報、特開昭６１ー４６２３号公報、特開昭６１ー７６９
３５号公報、特開昭６１ー７６９３７号公報および特開
昭６１ー１４３６６７号公報参照）も、イオン交換樹脂
に補促されてしまうということで現在に至るまで工業的
実施で使用されていない。
【０００５】また、放電加工で生ずる生成物質の生成を
阻止する物質を添加してもイオン交換樹脂に補促されて
しまうということで、そのような物質を加工液に添加す
ることは技術上の意味がないと一般に認識されている。
そのために、工業的実施では、放電加工での生成物質の
生成を阻止する物質を添加するということは行われてい
ない。したがって、上記（イ）〜（ホ）の問題点を解決
し、電極消耗率が１％未満で、加工速度が速い水性放電
加工液であって工業的実施で使用しうるものが存在しな
かった。
阻止する物質を添加してもイオン交換樹脂に補促されて
しまうということで、そのような物質を加工液に添加す
ることは技術上の意味がないと一般に認識されている。
そのために、工業的実施では、放電加工での生成物質の
生成を阻止する物質を添加するということは行われてい
ない。したがって、上記（イ）〜（ホ）の問題点を解決
し、電極消耗率が１％未満で、加工速度が速い水性放電
加工液であって工業的実施で使用しうるものが存在しな
かった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、電極の部分
消耗などがなく、電極消耗率が１％未満であり、加工速
度が大幅に向上した不燃性放電加工液を得ること、を目
的とする。さらに、電極の部分消耗などがなく、電極消
耗率が１％未満であり、加工速度が大幅に向上した不燃
性放電加工液を長時間にわたって使用することができる
不燃性放電加工液を得ること、をも目的とする。
消耗などがなく、電極消耗率が１％未満であり、加工速
度が大幅に向上した不燃性放電加工液を得ること、を目
的とする。さらに、電極の部分消耗などがなく、電極消
耗率が１％未満であり、加工速度が大幅に向上した不燃
性放電加工液を長時間にわたって使用することができる
不燃性放電加工液を得ること、をも目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明による不燃性放電
加工液は、一般式〔１〕で表されるブロック共重合体を
放電加工用の不燃性ベース液に含んでなるものであるこ
と、を特徴とする。 式中のｎは下記の整数を表し、ｍおよびｐは下記式
〔２〕の関係を満足する整数を表す。 ｎ＝１〜２５ ｎ／（ｍ＋ｐ）＝０．５〜２．５ ………〔２〕 また、本発明による他の不燃性放電加工液は、前記一般
式〔１〕で表されるブロック共重合体とフェノール核置
換誘導体または（および）アミン誘導体を放電加工用の
不燃性ベース液に含んでなるものであること、を特徴と
する。
加工液は、一般式〔１〕で表されるブロック共重合体を
放電加工用の不燃性ベース液に含んでなるものであるこ
と、を特徴とする。 式中のｎは下記の整数を表し、ｍおよびｐは下記式
〔２〕の関係を満足する整数を表す。 ｎ＝１〜２５ ｎ／（ｍ＋ｐ）＝０．５〜２．５ ………〔２〕 また、本発明による他の不燃性放電加工液は、前記一般
式〔１〕で表されるブロック共重合体とフェノール核置
換誘導体または（および）アミン誘導体を放電加工用の
不燃性ベース液に含んでなるものであること、を特徴と
する。
【０００８】〔発明の具体的説明〕本発明者は、多数の
公知あるいは新規の有機重合体が水性放電加工液の放電
条件に及ぼす影響について検討し、それにより、加工液
の加工特性、特に電極消耗率および加工速度、が有機重
合体の分子構造および有機重合体が有する親水性と疎水
性のバランスなどに大きな影響を受けることを見出だし
た。そして、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイ
ドとの共重合体が、特定の分子構造（ブロック構造）を
とり、その分子量が所定の範囲にあり、しかも、重合体
の親水性と疎水性が所定の比率にある場合に、その共重
合体を水に溶解した加工液の電極消耗率が１％未満の著
しく低い水準になり、加工速度も向上することを見出だ
した。
公知あるいは新規の有機重合体が水性放電加工液の放電
条件に及ぼす影響について検討し、それにより、加工液
の加工特性、特に電極消耗率および加工速度、が有機重
合体の分子構造および有機重合体が有する親水性と疎水
性のバランスなどに大きな影響を受けることを見出だし
た。そして、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイ
ドとの共重合体が、特定の分子構造（ブロック構造）を
とり、その分子量が所定の範囲にあり、しかも、重合体
の親水性と疎水性が所定の比率にある場合に、その共重
合体を水に溶解した加工液の電極消耗率が１％未満の著
しく低い水準になり、加工速度も向上することを見出だ
した。
【０００９】＜ブロック共重合体＞本発明の不燃性放電
加工液は、式〔１〕で表されるブロック共重合体を放電
加工用の不燃性ベース液に溶解したものである。ブロッ
ク共重合体は、プロピレンオキサイドとエチレンオキサ
イドとの共重合体であって、分子構造として、ポリプロ
ピレンオキサイド鎖の両端にポリエチレンオキサイド鎖
が連鎖になったブロック構造をとるものである。すなわ
ち、疎水基（ポリプロピレンオキサイド鎖）の両側に親
水基（ポリエチレンオキサイド鎖）がつながった構造に
なっている。 そのポリプロピレンオキサイド鎖は、プロピレンオキ
サイドのモル数が１〜２５の整数、すなわち、式〔１〕
のｎが１〜２５の整数、の範囲のものである。すなわ
ち、このブロック共重合体は、中央に位置する鎖がポリ
プロピレンオキサイド鎖であり、その重合度が１〜２５
の範囲にあることが、このブロック共重合体の水に溶解
して加工液にする必要条件であり、その範囲の重合度の
ポリプロピレンオキサイド鎖に対して両側のポリエチレ
ンオキサイド鎖の重合度を所定の比率に調整することに
より、加工液の低電極消耗率と高加工速度を実現できる
ことが実験的に見出だされた。
加工液は、式〔１〕で表されるブロック共重合体を放電
加工用の不燃性ベース液に溶解したものである。ブロッ
ク共重合体は、プロピレンオキサイドとエチレンオキサ
イドとの共重合体であって、分子構造として、ポリプロ
ピレンオキサイド鎖の両端にポリエチレンオキサイド鎖
が連鎖になったブロック構造をとるものである。すなわ
ち、疎水基（ポリプロピレンオキサイド鎖）の両側に親
水基（ポリエチレンオキサイド鎖）がつながった構造に
なっている。 そのポリプロピレンオキサイド鎖は、プロピレンオキ
サイドのモル数が１〜２５の整数、すなわち、式〔１〕
のｎが１〜２５の整数、の範囲のものである。すなわ
ち、このブロック共重合体は、中央に位置する鎖がポリ
プロピレンオキサイド鎖であり、その重合度が１〜２５
の範囲にあることが、このブロック共重合体の水に溶解
して加工液にする必要条件であり、その範囲の重合度の
ポリプロピレンオキサイド鎖に対して両側のポリエチレ
ンオキサイド鎖の重合度を所定の比率に調整することに
より、加工液の低電極消耗率と高加工速度を実現できる
ことが実験的に見出だされた。
【００１０】また、ブロック共重合体の連鎖の両端にあ
るポリエチレンオキサイド鎖（式〔１〕のｍおよびｐ）
は、エチレンオキサイドの合計のモル数（すなわち、ｍ
＋ｐ）が、ポリプロピレンオキサイド鎖のモル数に対し
て式〔２〕の関係を満足する範囲、すなわち疎水基／親
水基の比率が０．５〜２．５の範囲にあることが低電極
消耗率および高加工速度を実現しうる条件であり、エチ
レンオキサイドのモル数（ｍおよびｐ）は、式〔２〕の
関係を満足する範囲において、任意の整数をとりうるこ
とが実験的に見出だされた。 ｎ／（ｍ＋ｐ）＝０．５〜２．５ ………〔２〕
るポリエチレンオキサイド鎖（式〔１〕のｍおよびｐ）
は、エチレンオキサイドの合計のモル数（すなわち、ｍ
＋ｐ）が、ポリプロピレンオキサイド鎖のモル数に対し
て式〔２〕の関係を満足する範囲、すなわち疎水基／親
水基の比率が０．５〜２．５の範囲にあることが低電極
消耗率および高加工速度を実現しうる条件であり、エチ
レンオキサイドのモル数（ｍおよびｐ）は、式〔２〕の
関係を満足する範囲において、任意の整数をとりうるこ
とが実験的に見出だされた。 ｎ／（ｍ＋ｐ）＝０．５〜２．５ ………〔２〕
【００１１】図１は、式〔１〕のブロック共重合体の放
電加工に適した範囲を示す図である。 この図の関係か
ら式〔１〕のブロック共重合体が見出だされた。図１に
おいて、曲線（１）〜（３）は、以下のことを示してい
る。曲線（１）は、電極消耗率が１％となる境界を示し
ており、曲線（１）の下側の領域が、電極消耗率が１％
未満となる領域である。曲線（２）は、ブロック共重合
体自体が、液相から固相へ変化する境界を示しており、
曲線（２）より上の領域で液体となる。曲線（３）は、
ブロック共重合体と水との臨界溶解曲線で、曲線（３）
の下の領域においてブロック共重合体の任意量を水に溶
解することができる。したがって、この図１により、電
極消耗率が低くて、ブロック共重合体が液体で、かつブ
ロック共重合体が水に任意に溶解することができるの
は、曲線（１）〜（３）に囲まれた領域においてであ
る。
電加工に適した範囲を示す図である。 この図の関係か
ら式〔１〕のブロック共重合体が見出だされた。図１に
おいて、曲線（１）〜（３）は、以下のことを示してい
る。曲線（１）は、電極消耗率が１％となる境界を示し
ており、曲線（１）の下側の領域が、電極消耗率が１％
未満となる領域である。曲線（２）は、ブロック共重合
体自体が、液相から固相へ変化する境界を示しており、
曲線（２）より上の領域で液体となる。曲線（３）は、
ブロック共重合体と水との臨界溶解曲線で、曲線（３）
の下の領域においてブロック共重合体の任意量を水に溶
解することができる。したがって、この図１により、電
極消耗率が低くて、ブロック共重合体が液体で、かつブ
ロック共重合体が水に任意に溶解することができるの
は、曲線（１）〜（３）に囲まれた領域においてであ
る。
【００１２】すなわち、その領域は、プロピレンオキサ
イドのモル数（ｎ）が１〜２５で、疎水基／親水基の比
率（ｎ／（ｍ＋ｐ））が０．５〜２．５の範囲である。
また、図１の◎印を付した箇所は、電極消耗率の低下お
よび加工速度の向上が最も優れている点であり、その箇
所では、プロピレンオキサイドのモル数（ｎ）が１７
で、疎水基／親水基の比率が１／１となる。この式
〔１〕のブロック共重合体は、その任意量を水に溶解す
ることができる。 しかし、式〔１〕のブロック共重合
体の溶解量を大きくなると、加工液の粘性も大きくな
り、加工液が放電加工に適する流動性の範囲を越えるこ
とになるので、溶解量にも限界がある。
イドのモル数（ｎ）が１〜２５で、疎水基／親水基の比
率（ｎ／（ｍ＋ｐ））が０．５〜２．５の範囲である。
また、図１の◎印を付した箇所は、電極消耗率の低下お
よび加工速度の向上が最も優れている点であり、その箇
所では、プロピレンオキサイドのモル数（ｎ）が１７
で、疎水基／親水基の比率が１／１となる。この式
〔１〕のブロック共重合体は、その任意量を水に溶解す
ることができる。 しかし、式〔１〕のブロック共重合
体の溶解量を大きくなると、加工液の粘性も大きくな
り、加工液が放電加工に適する流動性の範囲を越えるこ
とになるので、溶解量にも限界がある。
【００１３】＜不燃性ベース液＞本発明による不燃性放
電加工液に用いる不燃性ベース液は、水または水が主体
となる放電加工用の液で、その水によって不燃性となっ
ているものである。水は、一般的には純水である。水が
主体となる放電加工用の液とは、水に水溶性物質を添加
して所定の放電加工に適する（例えば粘度において）水
溶液にしてあるものである。一般に水性放電加工に添加
剤として使用されているものであれば、式〔１〕のブロ
ック共重合体溶解の効果を損なわない限りにおいて添加
することができる。
電加工液に用いる不燃性ベース液は、水または水が主体
となる放電加工用の液で、その水によって不燃性となっ
ているものである。水は、一般的には純水である。水が
主体となる放電加工用の液とは、水に水溶性物質を添加
して所定の放電加工に適する（例えば粘度において）水
溶液にしてあるものである。一般に水性放電加工に添加
剤として使用されているものであれば、式〔１〕のブロ
ック共重合体溶解の効果を損なわない限りにおいて添加
することができる。
【００１４】不燃性放電加工液における式〔１〕のブロ
ック共重合体と不燃性ベース液の水との比率（容積基
準）が、１／９〜６／４（ブロック共重合体／水）、好
ましくは２／８〜４／６、特に好ましくは３．５／６．
５、である。
ック共重合体と不燃性ベース液の水との比率（容積基
準）が、１／９〜６／４（ブロック共重合体／水）、好
ましくは２／８〜４／６、特に好ましくは３．５／６．
５、である。
【００１５】本発明による不燃性放電加工液では、式
〔１〕のブロック共重合体を溶解したものでも、電極消
耗率が１％未満で、加工速度が大幅に向上するという効
果が得られる。
〔１〕のブロック共重合体を溶解したものでも、電極消
耗率が１％未満で、加工速度が大幅に向上するという効
果が得られる。
【００１６】しかし、フェノール核置換誘導体あるいは
（および）アミン誘導体を添加することにより、電極消
耗率をより低下させ、しかもより速い加工速度で長時間
放電加工を行うことができ、加工液の清浄化のために加
工液循環工程で一般に使用されるイオン交換樹脂を長時
間使用できるようになり、工業的実施に有益となること
が、本発明において見出だされた。
（および）アミン誘導体を添加することにより、電極消
耗率をより低下させ、しかもより速い加工速度で長時間
放電加工を行うことができ、加工液の清浄化のために加
工液循環工程で一般に使用されるイオン交換樹脂を長時
間使用できるようになり、工業的実施に有益となること
が、本発明において見出だされた。
【００１７】＜フェノール核置換誘導体など＞フェノー
ル核置換誘導体を水性加工液に添加して、放電加工での
生成物質の生成を阻止をすることは、本発明者が先に見
出だして、本出願人が既に特許出願している（特願平３
ー１７１４５４号）。その特許出願は、その出願前にあ
っては、発想として存在しなかったこと、すなわち、添
加剤を加えて水性加工液中に放電により生成する物質の
生成を阻止するということ、がフェノール核置換誘導体
を添加するということにより可能となることを見出だし
て、それを内容としたものである。
ル核置換誘導体を水性加工液に添加して、放電加工での
生成物質の生成を阻止をすることは、本発明者が先に見
出だして、本出願人が既に特許出願している（特願平３
ー１７１４５４号）。その特許出願は、その出願前にあ
っては、発想として存在しなかったこと、すなわち、添
加剤を加えて水性加工液中に放電により生成する物質の
生成を阻止するということ、がフェノール核置換誘導体
を添加するということにより可能となることを見出だし
て、それを内容としたものである。
【００１８】それまでは添加剤を水性加工液に加えても
水性加工液の循環再使用工程で加工液の清浄化のために
用いられているイオン交換樹脂により補促されてしまう
ので、添加剤を添加する意味がないと一般に認識されて
おり、そのために添加剤を加えて放電加工での生成物質
の生成を阻止をするという発想が存在しなかったこと
を、フェノール核置換誘導体を添加することにより可能
にしたものである。
水性加工液の循環再使用工程で加工液の清浄化のために
用いられているイオン交換樹脂により補促されてしまう
ので、添加剤を添加する意味がないと一般に認識されて
おり、そのために添加剤を加えて放電加工での生成物質
の生成を阻止をするという発想が存在しなかったこと
を、フェノール核置換誘導体を添加することにより可能
にしたものである。
【００１９】すなわち、フェノール核置換誘導体を水性
加工液に添加すると、放電加工により水性加工液中に生
成する物質の生成を阻止して、生成物質に起因すると予
想される様々な現象を阻止することができること、およ
びフェノール核置換誘導体が放電が行われている水性加
工液という特殊な条件の溶液に含まれている場合は、フ
ェノール核置換誘導体がイオン交換樹脂に捕捉された後
でイオン交換樹脂から脱離していくという特殊な挙動を
示すことが、本発明者により見出だされて、それを内容
とする先の特許出願（特願平３ー１７１４５４号）がな
されたたのである。
加工液に添加すると、放電加工により水性加工液中に生
成する物質の生成を阻止して、生成物質に起因すると予
想される様々な現象を阻止することができること、およ
びフェノール核置換誘導体が放電が行われている水性加
工液という特殊な条件の溶液に含まれている場合は、フ
ェノール核置換誘導体がイオン交換樹脂に捕捉された後
でイオン交換樹脂から脱離していくという特殊な挙動を
示すことが、本発明者により見出だされて、それを内容
とする先の特許出願（特願平３ー１７１４５４号）がな
されたたのである。
【００２０】そして、その特許出願の発明では、フェノ
ール核置換誘導体を添加する水性加工液には特に制約が
ないことを見出だしている。しかし、本発明において
は、式〔１〕のブロック共重合体をベース液（水）に溶
解した加工液にフェノール核置換誘導体または（およ
び）アミン誘導体を添加すると、添加量が微量でも電極
消耗率の低下および加工速度の向上の効果がより増大
し、しかも、それらの効果が長い時間持続し、加工液の
使用時間（加工液を全量交換することなく継続して使用
しうる時間）が長くなり、加工液の循環再使用工程で用
いられているイオン交換樹脂の寿命も長くなることを見
出だされた。しかも、式〔１〕のブロック共重合体を
水）溶解した水溶液には、水溶性のフェノール核置換誘
導体および水に溶解しにくい親油性のフェノール核置換
誘導体のいずれをも溶解することができる。式〔１〕の
ブロック共重合体が親油基としても働くポリプロピレン
オキサイド鎖を有しているので、水に溶解状態で使用し
にくい親油性のフェノール核置換誘導体も容易に溶解す
ることができることが、見出だされた。
ール核置換誘導体を添加する水性加工液には特に制約が
ないことを見出だしている。しかし、本発明において
は、式〔１〕のブロック共重合体をベース液（水）に溶
解した加工液にフェノール核置換誘導体または（およ
び）アミン誘導体を添加すると、添加量が微量でも電極
消耗率の低下および加工速度の向上の効果がより増大
し、しかも、それらの効果が長い時間持続し、加工液の
使用時間（加工液を全量交換することなく継続して使用
しうる時間）が長くなり、加工液の循環再使用工程で用
いられているイオン交換樹脂の寿命も長くなることを見
出だされた。しかも、式〔１〕のブロック共重合体を
水）溶解した水溶液には、水溶性のフェノール核置換誘
導体および水に溶解しにくい親油性のフェノール核置換
誘導体のいずれをも溶解することができる。式〔１〕の
ブロック共重合体が親油基としても働くポリプロピレン
オキサイド鎖を有しているので、水に溶解状態で使用し
にくい親油性のフェノール核置換誘導体も容易に溶解す
ることができることが、見出だされた。
【００２１】フェノール核置換誘導体 本発明で使用するフェノール核置換誘導体は、フェノー
ル核に結合している水素の少なくとも一つが、置換基で
置換されているものである。また、フェノール核置換誘
導体は、水溶性のものであっても、親油性のものであっ
てもよい。式〔１〕のブロック共重合体は、親油基とし
ても働くポリプロピレンオキサイド鎖を有しているの
で、式〔１〕のブロック共重合体の水溶液には、親油性
のフェノール核置換誘導体を溶解して用いることができ
る。ただし、不燃性ベース液は水または水が主体となる
ものであるので、溶解が容易である水溶性フェノール核
置換誘導体の使用が好ましい。
ル核に結合している水素の少なくとも一つが、置換基で
置換されているものである。また、フェノール核置換誘
導体は、水溶性のものであっても、親油性のものであっ
てもよい。式〔１〕のブロック共重合体は、親油基とし
ても働くポリプロピレンオキサイド鎖を有しているの
で、式〔１〕のブロック共重合体の水溶液には、親油性
のフェノール核置換誘導体を溶解して用いることができ
る。ただし、不燃性ベース液は水または水が主体となる
ものであるので、溶解が容易である水溶性フェノール核
置換誘導体の使用が好ましい。
【００２２】フェノール核置換誘導体のフェノール核
は、一価のフェノールであるものが代表的であるが、二
価以上の多価フェノールであってもよい。置換基は、本
発明の効果を損なわない限り任意のものでありうるが、
一般に水酸基、アルキル基、アルキルオキシ基、ニトロ
基、アミノ基およびアルデヒド基が好ましい。また、フ
ェノール核の複数の水素が、複数の置換基で置換されて
いる場合には、複数の置換基は、同じでものであっても
よく、または異なるものであってもよい。
は、一価のフェノールであるものが代表的であるが、二
価以上の多価フェノールであってもよい。置換基は、本
発明の効果を損なわない限り任意のものでありうるが、
一般に水酸基、アルキル基、アルキルオキシ基、ニトロ
基、アミノ基およびアルデヒド基が好ましい。また、フ
ェノール核の複数の水素が、複数の置換基で置換されて
いる場合には、複数の置換基は、同じでものであっても
よく、または異なるものであってもよい。
【００２３】置換基のアルキル基は、低級アルキル基が
好ましく、例えば、メチル基、ブチル基などである。ブ
チル基としては、好ましくはｔｅｒｔーブチル基であ
る。アルキルオキシ基もアルキル部分が低級アルキルで
あるもの、例えば、メトキシ基、エトキシ基、が好まし
い。本発明で使用するフェノール核置換誘導体を具体的
に例示すると以下のものを挙げることができる。 ｏ−クレゾール、２，６−キシレノール、２，４，６−
トリメチルフェノール、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ヒド
ロキノン、ブチルヒドロキシアニソールなど。好ましい
ものとしては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メチルフェノールなどがある。添加するフェノー
ル核置換誘導体は、単一の種類のものであってもよく、
複数の種類のものであってもよい。フェノール核置換誘
導体の好ましいものを具体的に例示すると、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを挙げるこ
とができる。また、フェノール核置換誘導体のみを添加
してもよいが、アミン誘導体と併用することもできる。
フェノール核置換誘導体の添加量は、微量であっても、
式〔１〕のブロック共重合体と併用することにより、放
電加工での生成物質の生成を抑制することができる。
好ましく、例えば、メチル基、ブチル基などである。ブ
チル基としては、好ましくはｔｅｒｔーブチル基であ
る。アルキルオキシ基もアルキル部分が低級アルキルで
あるもの、例えば、メトキシ基、エトキシ基、が好まし
い。本発明で使用するフェノール核置換誘導体を具体的
に例示すると以下のものを挙げることができる。 ｏ−クレゾール、２，６−キシレノール、２，４，６−
トリメチルフェノール、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ヒド
ロキノン、ブチルヒドロキシアニソールなど。好ましい
ものとしては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メチルフェノールなどがある。添加するフェノー
ル核置換誘導体は、単一の種類のものであってもよく、
複数の種類のものであってもよい。フェノール核置換誘
導体の好ましいものを具体的に例示すると、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを挙げるこ
とができる。また、フェノール核置換誘導体のみを添加
してもよいが、アミン誘導体と併用することもできる。
フェノール核置換誘導体の添加量は、微量であっても、
式〔１〕のブロック共重合体と併用することにより、放
電加工での生成物質の生成を抑制することができる。
【００２４】また、フェノール核置換誘導体を溶解しう
る限度まで添加してもよく、その場合は、フェノール核
置換誘導体の添加の効果を増大させることができる。そ
の溶解量は、式〔１〕のブロック共重合体の水への溶解
量によって変わってくる。フェノール核置換誘導体は、
５０ｐｐｍ（式〔１〕のブロック共重合体と不燃性ベー
ス液との合計量基準）添加量からでも有効で、３重量％
（ベース液重量基準）程度まで添加することができる。
フェノール核置換誘導体を含む不燃性放電加工液の調製
は、任意の手段で行いうる。フェノール核置換誘導体と
アミン誘導体とを併用してもよいが、フェノール核置換
誘導体の添加のみで十分な効果が得られる。
る限度まで添加してもよく、その場合は、フェノール核
置換誘導体の添加の効果を増大させることができる。そ
の溶解量は、式〔１〕のブロック共重合体の水への溶解
量によって変わってくる。フェノール核置換誘導体は、
５０ｐｐｍ（式〔１〕のブロック共重合体と不燃性ベー
ス液との合計量基準）添加量からでも有効で、３重量％
（ベース液重量基準）程度まで添加することができる。
フェノール核置換誘導体を含む不燃性放電加工液の調製
は、任意の手段で行いうる。フェノール核置換誘導体と
アミン誘導体とを併用してもよいが、フェノール核置換
誘導体の添加のみで十分な効果が得られる。
【００２５】アミン誘導体 アミン誘導体を式〔１〕のブロック共重合体を水に溶解
した水溶液に溶解しても、フェノール核置換誘導体を添
加した場合と同様の効果を得ることができる。アミン誘
導体も、水溶性のものであっても、また、親油性のもの
であってもよい。また、フェノール核置換誘導体と併用
することもできる。アミン誘導体としては、例えば下記
のものを挙げることができる。ジー第二ブチルーｐーフ
ェニレンジアミン、フェニルーαーナフチルアミン、フ
ェニルーβーナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′ージーβーナフ
チルーｐーフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′ージフェニル
ーｐーフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′ージアリルーｐー
フェニレンジアミン、ＮーフェニルーＮ′ーイソプロピ
ルーｐーフェニレンジアミン、６ーエトキシー２，２，
４ートリメチルー１，２ージヒドロキノリンなど。アミ
ン誘導体の添加量は、フェノール核置換誘導体の場合と
同様である。
した水溶液に溶解しても、フェノール核置換誘導体を添
加した場合と同様の効果を得ることができる。アミン誘
導体も、水溶性のものであっても、また、親油性のもの
であってもよい。また、フェノール核置換誘導体と併用
することもできる。アミン誘導体としては、例えば下記
のものを挙げることができる。ジー第二ブチルーｐーフ
ェニレンジアミン、フェニルーαーナフチルアミン、フ
ェニルーβーナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′ージーβーナフ
チルーｐーフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′ージフェニル
ーｐーフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′ージアリルーｐー
フェニレンジアミン、ＮーフェニルーＮ′ーイソプロピ
ルーｐーフェニレンジアミン、６ーエトキシー２，２，
４ートリメチルー１，２ージヒドロキノリンなど。アミ
ン誘導体の添加量は、フェノール核置換誘導体の場合と
同様である。
【００２６】＜不燃性放電加工液の調製＞本発明による
不燃性放電加工液において、式〔１〕のブロック共重合
体の不燃性ベース液への溶解あるいは式〔１〕のブロッ
ク共重合体とフェノール核置換誘導体または（および）
アミン誘導体を不燃性ベース液に溶解させる手段につい
ては制約がない。本発明による不燃性放電加工液を既存
の水性加工液に添加して用いることができる。
不燃性放電加工液において、式〔１〕のブロック共重合
体の不燃性ベース液への溶解あるいは式〔１〕のブロッ
ク共重合体とフェノール核置換誘導体または（および）
アミン誘導体を不燃性ベース液に溶解させる手段につい
ては制約がない。本発明による不燃性放電加工液を既存
の水性加工液に添加して用いることができる。
【００２７】＜不燃性放電加工液の使用＞本発明による
不燃性放電加工液の使用については、特に制約がなく、
一般的な水性加工液で用いられているいずれの方法でも
使用することができる。代表的な使用の態様は、放電加
工が終わった水性加工液を加工槽から抜き出して濾過お
よびイオン交換樹脂による処理をして水性加工液を清浄
にして循環再使用する方法である。なお、その水性加工
液の循環再使用工程に任意の清浄手段を設けても、本発
明による不燃性放電加工液の効果に変わりがない。
不燃性放電加工液の使用については、特に制約がなく、
一般的な水性加工液で用いられているいずれの方法でも
使用することができる。代表的な使用の態様は、放電加
工が終わった水性加工液を加工槽から抜き出して濾過お
よびイオン交換樹脂による処理をして水性加工液を清浄
にして循環再使用する方法である。なお、その水性加工
液の循環再使用工程に任意の清浄手段を設けても、本発
明による不燃性放電加工液の効果に変わりがない。
【００２８】
【００２９】水性加工液の調製 下記表１は、実験に用いたブロック共重合体を示す。な
お、表１中のブロック共重合体の番号は、識別するため
の番号で数字自体に技術上の意味はない。表１のブロッ
ク共重合体を用いて調製した加工液については、表４に
示してある。 表１ ブロック共重合体 ｎ ｎ／（ｍ＋ｐ） 平均分子量 １００７ １０ ０．７ １２００ １０１８ １０ １．８ ９００ １７１２ １７ １．２ １６００ １７１８ １７ １．８ １４００ １７２７ １７ ２．７ １３００ ２１１２ ２１ １．２ ２１００
お、表１中のブロック共重合体の番号は、識別するため
の番号で数字自体に技術上の意味はない。表１のブロッ
ク共重合体を用いて調製した加工液については、表４に
示してある。 表１ ブロック共重合体 ｎ ｎ／（ｍ＋ｐ） 平均分子量 １００７ １０ ０．７ １２００ １０１８ １０ １．８ ９００ １７１２ １７ １．２ １６００ １７１８ １７ １．８ １４００ １７２７ １７ ２．７ １３００ ２１１２ ２１ １．２ ２１００
【００３０】実験装置 下記の表２は、実験に供した装置の放電加工機などの諸
元を示す。 表２ 放電加工機 ソディク Ｈ ３ 被加工物 ＳＫＤー６１ 加工電極 グラファイト ＥＤー３ ５０×５０ｍｍ角
元を示す。 表２ 放電加工機 ソディク Ｈ ３ 被加工物 ＳＫＤー６１ 加工電極 グラファイト ＥＤー３ ５０×５０ｍｍ角
【００３１】放電条件 下記の表３は、放電条件を示す。 表３ ）電流 ９０Ａ（ショート時） τｏｎ ３２０μｓτｏｆｆ ３２μｓ
【００３２】実験方法 放電加工は、図１の一部切欠き斜視図に図示したよう
に、加工槽（１）内には加工電極（２）が設けられ、そ
れに被加工物（３）が載置されており、上方より５０×
５０ｍｍ角の加工電極（４）が制御されて下降し、試料
（加工液）（５）で覆われた被加工物（３）表面との間
で放電が行われ、被加工物（３）表面に最終的に５０×
５０ｍｍ角で深さ１０ｍｍの孔（６）を彫る。試料（加
工液）（５）は、連続的に加工槽（１）から取り出して
濾過装置で濾過してからイオン交換樹脂で処理して清浄
にして、貯蔵タンクに貯溜後に冷却装置（図示せず）を
経由して加工槽（１）に戻して、再度放電加工に使用し
た。
に、加工槽（１）内には加工電極（２）が設けられ、そ
れに被加工物（３）が載置されており、上方より５０×
５０ｍｍ角の加工電極（４）が制御されて下降し、試料
（加工液）（５）で覆われた被加工物（３）表面との間
で放電が行われ、被加工物（３）表面に最終的に５０×
５０ｍｍ角で深さ１０ｍｍの孔（６）を彫る。試料（加
工液）（５）は、連続的に加工槽（１）から取り出して
濾過装置で濾過してからイオン交換樹脂で処理して清浄
にして、貯蔵タンクに貯溜後に冷却装置（図示せず）を
経由して加工槽（１）に戻して、再度放電加工に使用し
た。
【００３３】実験結果 以下の表４は、実験結果を示したものである。表４の番
号１〜８の加工液はブロック共重合体および水以外に
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
が５０ｐｐｍ添加してある。番号９，１０のＰＥＧ４０
０およびＰＥＧ６００（分子量４００および６００のポ
リエチレングリコール）の加工液には、２，６ジターシ
ャリー４ーメチルフェノールが溶解しないので添加しな
かった。 表４ 番号 加工液 電極消耗率％ 加工速度ｍｍ3 /m in１ 〔１００７〕５０% 水５０% ０．５５ ５．４１ ２ 〔１０１８〕５０% 水５０% ０．６３ ５．１２ ３ 〔１０１２〕３０% 水７０% ０．７８ ３．４５ ４ 〔１７１２〕５０% 水５０% ０．４５ ５．５０ ５ 〔１７１２〕７０% 水３０% ０．４９ ４．９９ ６ 〔１７１８〕５０% 水５０% ０．４８ ５．３６ ７ 〔１７２７〕５０% 水５０% ０．５１ ４．９８ ８ 〔２１１２〕５０% 水５０% ０．５４ ４．６７ ９ 〔ＰＥＧ400 〕５０% 水５０% １．３９ ３．４３１０〔ＰＥＧ600 〕５０% 水５０% １．３３ ３．４８ 表４の結果から明らかなように、本発明の範囲内にある
番号１〜８の加工液は、電極消耗率が１％未満の著しく
低い水準にあり、しかも、加工速度も速くなった。ま
た、番号１〜８の加工液は、長時間の放電加工に継続使
用しても、その著しく低水準の電極消耗率および速い加
工速度が維持されていた。さらに、加工液の循環工程で
使用したイオン交換樹脂も交換することなく長時間使用
することができた。これに反し、市販のポリエチレング
リコールのみを加えた加工液（番号９および１０の加工
液）は、電極消耗率が１％以上で、加工速度も遅いとい
う結果になった。
号１〜８の加工液はブロック共重合体および水以外に
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
が５０ｐｐｍ添加してある。番号９，１０のＰＥＧ４０
０およびＰＥＧ６００（分子量４００および６００のポ
リエチレングリコール）の加工液には、２，６ジターシ
ャリー４ーメチルフェノールが溶解しないので添加しな
かった。 表４ 番号 加工液 電極消耗率％ 加工速度ｍｍ3 /m in１ 〔１００７〕５０% 水５０% ０．５５ ５．４１ ２ 〔１０１８〕５０% 水５０% ０．６３ ５．１２ ３ 〔１０１２〕３０% 水７０% ０．７８ ３．４５ ４ 〔１７１２〕５０% 水５０% ０．４５ ５．５０ ５ 〔１７１２〕７０% 水３０% ０．４９ ４．９９ ６ 〔１７１８〕５０% 水５０% ０．４８ ５．３６ ７ 〔１７２７〕５０% 水５０% ０．５１ ４．９８ ８ 〔２１１２〕５０% 水５０% ０．５４ ４．６７ ９ 〔ＰＥＧ400 〕５０% 水５０% １．３９ ３．４３１０〔ＰＥＧ600 〕５０% 水５０% １．３３ ３．４８ 表４の結果から明らかなように、本発明の範囲内にある
番号１〜８の加工液は、電極消耗率が１％未満の著しく
低い水準にあり、しかも、加工速度も速くなった。ま
た、番号１〜８の加工液は、長時間の放電加工に継続使
用しても、その著しく低水準の電極消耗率および速い加
工速度が維持されていた。さらに、加工液の循環工程で
使用したイオン交換樹脂も交換することなく長時間使用
することができた。これに反し、市販のポリエチレング
リコールのみを加えた加工液（番号９および１０の加工
液）は、電極消耗率が１％以上で、加工速度も遅いとい
う結果になった。
【００３４】
【発明の効果】本発明よる一般式〔１〕のブロック共重
合体を不燃性ベース液に含む不燃性放電加工液により、
電極の部分消耗がなく、電極消耗率が１％未満であり、
加工速度が大幅に向上した放電加工を行うことができ
る。また、本発明よる一般式〔１〕のブロック共重合体
とフェノール核置換誘導体または（および）アミン誘導
体を不燃性ベース液に含む不燃性放電加工液により、電
極の部分消耗がなく、電極消耗率の低下および加工速度
がより向上した放電加工を行うことができ、しかも、そ
の状態の放電加工を長時間にわたって加工液を交換する
ことなく行うことができる。
合体を不燃性ベース液に含む不燃性放電加工液により、
電極の部分消耗がなく、電極消耗率が１％未満であり、
加工速度が大幅に向上した放電加工を行うことができ
る。また、本発明よる一般式〔１〕のブロック共重合体
とフェノール核置換誘導体または（および）アミン誘導
体を不燃性ベース液に含む不燃性放電加工液により、電
極の部分消耗がなく、電極消耗率の低下および加工速度
がより向上した放電加工を行うことができ、しかも、そ
の状態の放電加工を長時間にわたって加工液を交換する
ことなく行うことができる。
【図１】ブロック共重合体が放電加工に適する範囲を示
す図である
す図である
【図２】加工槽の一部切欠き斜視図である。
１ 加工槽 ２ 加工電極 ３ 被加工物 ４ 加工電極 ５ 試料（加工液） ６ 孔
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ１０Ｍ 173/02 145:34） Ｃ１０Ｎ 30:00 Ｚ 8217−4Ｈ 40:14
Claims (3)
- 【請求項１】下記一般式〔１〕で表されるブロック共重
合体を放電加工用の不燃性ベース液に含んでなる、不燃
性放電加工液。 式中、ｎは下記の整数を表し、ｍおよびｐは下式
〔２〕の関係を満足する整数を表す。 ｎ＝１〜２５ ｎ／（ｍ＋ｐ）＝０．５〜２．５ ………〔２〕 - 【請求項２】前記一般式〔１〕で表されるブロック共重
合体とフェノール核置換誘導体または（および）アミン
誘導体を放電加工用の不燃性ベース液に含んでなる、不
燃性放電加工液。 - 【請求項３】前記一般式〔１〕で表されるブロック共重
合体と水とが、１／９〜６／４（ブロック共重合体／
水）の容積比からなる、請求項１に記載の不燃性放電加
工液。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3275590A JPH05112794A (ja) | 1991-10-23 | 1991-10-23 | 不燃性放電加工液 |
| EP92309323A EP0539083B1 (en) | 1991-10-23 | 1992-10-13 | Non-flammable electric discharge machining fluid |
| DE69220880T DE69220880T2 (de) | 1991-10-23 | 1992-10-13 | Nicht-entflammbare Bearbeitungsflüssigkeit für Funkenerosionsmaschine |
| US08/240,498 US5536427A (en) | 1991-10-23 | 1994-05-10 | Non-flammable electric discharge machining fluid including a block copolymer |
| HK97102063A HK1000486A1 (en) | 1991-10-23 | 1997-10-30 | Non-flammable electric discharge machining fluid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3275590A JPH05112794A (ja) | 1991-10-23 | 1991-10-23 | 不燃性放電加工液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05112794A true JPH05112794A (ja) | 1993-05-07 |
Family
ID=17557577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3275590A Pending JPH05112794A (ja) | 1991-10-23 | 1991-10-23 | 不燃性放電加工液 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5536427A (ja) |
| EP (1) | EP0539083B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05112794A (ja) |
| DE (1) | DE69220880T2 (ja) |
| HK (1) | HK1000486A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008105172A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-05-08 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 透明難燃性放電加工液 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7060663B1 (en) * | 2001-06-05 | 2006-06-13 | Steven B Leeb | Smart cutting fluids |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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