JPH05116476A - 平版印刷用濃縮湿し水組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 フィルム形成性を有する親水性高分子化合
物、グリコールエーテル、酸化エチレン／酸化プロピレ
ン重合体及びpH緩衝液を含む平版印刷用濃縮湿し水組成
物。 【効果】 印刷適性が極めて良好であり、又、液の経時
安定性に優れ、消防法、労働安全衛生法等の法規的規制
を満足するものであり、安定に優れた印刷物を得ること
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、平版印刷版のオフセッ
ト印刷法に有用な濃縮湿し水組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷は水と油が本質的に混じり合わ
ない性質を巧みに利用した印刷方式であり、印刷版面は
水を受容し油性インキを反撥する領域と、水を反撥し油
性インキを受容する領域から成り、前者が非画像領域で
あり、後者が画像領域である。不感脂化剤は、これを含
む湿し水で非画像領域を湿潤することにより画像領域と
非画像領域との界面化学的な差を拡大して、非画像領域
のインキ反撥性と画像領域のインキ受容性とを増大させ
る作用を有している。

【０００３】従来から一般的に知られている不感脂化剤
としては、重クロム酸のアルカリ金属塩又はアンモニウ
ム塩、リン酸又はその塩、例えばアンモニウム塩、アラ
ビアガム、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等の
コロイド物質等を添加した水溶液がある。しかしなが
ら、これらの不感脂化剤を含む湿し水は、版の非画像部
に均一に濡れ難い欠点があり、このため印刷物が時々汚
れたり、また湿し水の供給量を調節するのに相当の熟練
を要するなど問題となっていた。

【０００４】この欠点を改良するため、イソプロピルア
ルコールを約２０〜２５％加えた水溶液を湿し水として
用いるダールグレン方式が提案されている。この方式に
よると、非画像部への濡れが良くなり、湿し水の量が少
なくて済み、印刷インキと水との供給量のバランスの調
整が容易であり、印刷インキ中への湿し水の乳化量が少
なくなり、更にブランケットへの印刷インキの転移性が
良くなる等、作業性の面及び得られた印刷物の精度の面
において数々の利点がある。

【０００５】しかしながら、このイソプロピルアルコー
ルは蒸発し易いために、湿し水のイソプロピルアルコー
ル濃度を一定に保つための特殊な装置が必要であり、価
格の点において高価なものとなる。また、イソプロピル
アルコールは特有の不快臭があることと共に、毒性の面
でも問題があって作業環境上好ましくない。また、この
イソプロピルアルコールを添加した湿し水を、通常の水
棒を用いるオフセット印刷に適用しても、ローラー上及
び版面上でイソプロピルアルコールが蒸発するため、そ
の効果を発揮することができないなど問題となってい
た。

【０００６】更に、近年産業公害に対する社会的関心が
非常に高まり、廃水中のクロムイオンの排出規制が厳し
くなり、またイソプロピルアルコールのような有機溶剤
の使用が安全衛生面から規制される傾向にある。このた
め、これらを含有しない不感脂化剤が望まれていた。こ
れらの目的を達成するために、例えば特公昭５５−２５
０７５号公報、特公昭５５−１９７５７号公報、特公昭
５８−５７９７号公報には、種々の界面活性剤を含有す
る組成物が記載されているが、これらを湿し水として使
用する場合、不感脂化剤中の界面活性剤濃度をかなり高
くしておく必要がある。また、実際の平版印刷において
は、高速度で回転するインキロール、印刷版、湿し水供
給ロールの下でインキ／水が激しく運動しているため、
インキ皮膜上に水が付着したり、水の表面にインキが拡
散する等が問題となっているが、上記に提案されている
界面活性剤の組合せは、これらの問題点を完全に解消す
るには充分ではなかった。更に、これらの界面活性剤を
含む湿し水はポンプ輸送や撹拌の際に発泡し易いという
欠点もあった。

【０００７】他方、米国特許第3,877,372 号には、エチ
レングリコールモノブチルエーテルと、ヘキシレングリ
コール及びエチレングリコールの少なくとも１種との混
合物を含有する溶液が、記載されている。米国特許第4,
278,467 号には、ｎ−ヘキソキシジエチレングリコー
ル、ｎ−ヘキソキシエチレングリコール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール、ｎ−ブトキシエチレングリ
コールアセテート、ｎ−ブトキシジエチレングリコール
アセテート、３−ブトキシ−２−プロパノールの少なく
とも１種を含有する湿し水が記載されている。特開昭５
７−１９９６９３号公報には、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオールと、完全水溶性のプロピレングリコー
ル、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ヘキシレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロ
パングリコール、１，５−ペンタンジオールの少なくと
も１種を含有する湿し水が記載されている。これらの湿
し水組成物はイソプロピルアルコールを含有しないた
め、安全衛生面で有利ではあるが、陽極酸化アルミニウ
ム基板のＰＳ版では印刷中の非画像部の濡れが完全とは
言いがたく、特に高速印刷時に非画像部に汚れが生じた
り、網点画像部の形状が正常ではなく、大きくなり、ム
ラ状となる、いわゆる網点画像部の絡みが発生してしま
う問題があった。更に、２−エチル−１，３−ヘキサン
ジオールは水に対する溶解性が十分でなく、高濃度の濃
縮湿し水組成物や湿し水用添加剤を得るのに不利である
など問題となっていた。

【０００８】ところで、湿し水には汚れ防止成分として
親水性高分子化合物を含有させておくのが通例である。
このような親水性高分子化合物を含む湿し水を印刷機の
湿し水供給装置へ循環系を通してポンプで供給すると、
発泡により湿し水が循環系から溢れてしまう問題が生じ
てしまうので、この発泡を抑えるために湿し水にシリコ
ーン系消泡剤を添加しておくのが普通である。しかし、
シリコーン系消泡剤を含む濃縮湿し水組成物は長期間
（例えば、１〜２カ月間）静置しておくと含有成分の分
離（液分離）を起こしてしまい、発泡しやすくなってし
まうという問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は上記従来の湿し水のもつ毒性や長期間の保存による劣
化といった欠点がなく、印刷作業にあたって、専門的熟
練を必要とすることなく、供給量の調節を容易に行なう
ことができ、しかも印刷版、特にアルミニウム板を電気
化学的に粗面化し、陽極酸化した支持体を用いた印刷版
（ＰＳ版）の汚れ、又はブラインディングを防止するだ
けでなく、他の利点、例えば、オフ輪印刷機などの高速
印刷に適合できる等、優れた湿し水特性を有し、高品質
の印刷物を容易に得ることができる平版印刷用の濃縮湿
し水組成物を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、以下の平版印
刷用濃縮湿し水組成物を用いることにより、上記目的が
容易に解決できることを見出し、本発明に到達したもの
である。即ち、本発明は、以下の成分（ａ）〜（ｅ） （ａ）フィルム形成性を有する親水性高分子化合物 0.１〜１０重量％ （ｂ）下記一般式〔Ｉ〕で示される化合物 １０〜７０重量％ （ｃ）下記一般式〔II〕及び〔III 〕で示される化合物群から選ばれる少なくと も１種の化合物 0.０１〜１０重量％ （ｄ）pH緩衝剤 0.０１〜１５重量％ （ｅ）水 １０〜８０重量％ 一般式〔Ｉ〕 R¹O-(-CH₂CH(R²)-) _n -H 一般式〔II〕 HO-(-CH₂CH₂O-) _a -(-CH₂CH(CH₃)O-) _b -(-CH₂CH₂O-)_c -H 一般式〔III 〕 R³O-(-CH₂CH₂O-) _d - (-CH₂CH(CH₃)O-) _e -(-CH₂CH₂O-)_f -H （上記式中、Ｒ¹ は水素原子、又は炭素原子数１〜４個
のアルキル基を示し、Ｒ ² は水素原子、又はメチル基を
示し、Ｒ³ は炭素原子数８〜１６個のアルキル基、又は
炭素原子数１〜１２個のアルキル基を有するフェニル基
を示す。ｎは１〜２０の整数を示し、ａ及びｃは各々０
〜２０の整数を示し、ｂは３０〜５００の整数を示し、
ｄ及びｆは各々０〜１０の整数を示し、ｅは４〜３５の
整数を示す。但し、ｄ＋ｆは１〜１０の整数を示す。）
を含む濃縮湿し水組成物に関する。

【００１１】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明で使用される（ａ）フィルム形成性を有する親水性
高分子化合物は平版印刷版の非画像領域に親水性を付与
する。好ましい高分子化合物の具体例としては、アラビ
アガム、澱粉誘導体（例えば、デキストリン、酵素分解
デキストリン、ヒドロキシプロピル化酵素分解デキスト
リン、カルボキシメチル化澱粉、リン酸澱粉、オクテニ
ルコハク化澱粉）、アルギン酸塩、繊維素誘導体（例え
ば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース）等の天然物及びその変性
体、ポリエチレングリコール及びその共重合体、ポリビ
ニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド及びその共重合体、ポリアクリ
ル酸及びその共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マ
レイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合
体、ポリスチレンスルホン酸及びその共重合体の合成物
が挙げられる。これらの高分子化合物は単独で又は混合
して使用することができ、その使用濃度範囲は本発明の
濃縮湿し水組成物中0.１〜１０重量％の範囲が望まし
い。

【００１２】（ｂ）上記一般式〔Ｉ〕で示される化合物
は、給水ローラの濡れ性を向上させ水上りを安定化する
ための化合物である。一般式〔Ｉ〕において、Ｒ² が水
素原子の場合にはＲ¹ はアルキル基、特にブチル基が好
ましい。またＲ² がメチル基の場合には、Ｒ¹ は水素原
子、又は炭素原子数１〜４のアルキル基のいずれも好ま
しいが、Ｒ¹ が水素原子の場合にはｎの平均値が３以上
の混合物が好ましい。その具体例としては、エチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチル
エーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチ
レングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレング
リコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノ
プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピル
エーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノターシャリブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノターシャリブチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノターシャリブチルエー
テル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエ
チレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレン
グリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコール
モノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエ
ーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリ
コール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
エチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチル
エーテル、テトラプロピレングリコールモノエチルエー
テル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロ
ピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレング
リコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリ
コールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブ
チルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、
トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、
トリプロピレングリコールモノターシャリブチルエーテ
ル、分子量２００〜１０００のポリプロピレングリコー
ル及びそれらの化合物のモノメチルエーテル、モノエチ
ルエーテル、モノプロピルエーテル及びイソプロピルエ
ーテル、モノブチルエーテル等が挙げられる。中でも、
エチレングリコールモノブチルエーテル、分子量２００
〜１０００のポリプロピレングリコール、プロピレング
リコールモノプロピルエーテル、平均付加モル数が２〜
７のポリプロピレングリコールのモノアルキル（Ｃ₁ 〜
Ｃ ₄）エーテルが好ましい。これらの化合物は単独でも
２種以上の化合物を併用してもよく、好適に使用できる
範囲は１０〜７０重量％であり、より好ましい範囲は１
５〜４０重量％である。 （ｃ）上記一般式〔II〕又は〔III 〕で示される化合物
は抑泡剤として機能するものであって、酸化エチレンと
酸化プロピレンとの重合度を変化させることによって抑
泡力の異なる幾つもの種類の化合物を作ることができる
ため種々の濃縮湿し水組成物を得ることができる。ま
た、これらの化合物は一般式〔Ｉ〕で示される化合物を
水により一層高濃度で可溶化させる作用も有しており、
本発明による濃縮湿し水組成物を長期間静置しておいて
も液分離を起こさせない作用を有する。更に、本発明の
濃縮湿し水組成物を水で希釈して使用液とする場合に
は、可溶化状態から安定な分散状態に移行し、湿し水の
発泡を抑える機能が発揮される。

【００１３】一般式〔II〕又は〔III 〕で示される化合
物は、例えば、ユニオンカーバイド社、花王株式会社な
どから市販されており、容易に入手することができる。
これらの化合物は単独でも２種以上の化合物を併用する
ことができる。特に一般式〔II〕で示される化合物と一
般式〔III 〕で示される化合物の併用が好ましい併用例
である。これらの一般式〔II〕及び〔III 〕で示される
化合物群から選ばれる化合物は、総量（即ち、成分
（ｃ）としての量）で、0.０１〜１０重量％が適当であ
り、好ましくは0.０５〜５重量％である。 （ｄ）pH緩衝剤としては、水溶性の有機酸及び／又は無
機酸又はそれらの塩が使用でき、これらの化合物は湿し
水のpH調整あるいはpH緩衝、平版印刷版支持体の適度な
エッチング又は防腐食に効果がある。好ましい有機酸と
しては、例えばクエン酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、
酒石酸、乳酸、酢酸、グルコン酸、酢酸、ヒドロキシ酢
酸、蓚酸、マロン酸、レブリン酸、スルファニル酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、フィチン酸、有機ホスホン酸等
が挙げられる。無機酸としては例えばリン酸、硝酸、硫
酸、ポリリン酸が挙げられる。更にこれら有機酸及び／
又は無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩ある
いはアンモニウム塩、有機アミン塩も好適に用いられ、
これらの有機酸、無機酸及び／又はこれらの塩は単独で
使用しても、あるいは２種以上の混合物として使用して
もよい。

【００１４】これらの化合物の本発明の濃縮湿し水組成
物への添加量は0.０１〜１５重量％の範囲が好ましく、
水で希釈した湿し水組成物のpH値が３〜７の範囲の酸性
領域で用いることが好ましいが、アルカリ金属水酸化
物、リン酸、アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、ケ
イ酸塩などを含有したpH７〜１１のアルカリ性領域で用
いることもできる。

【００１５】本発明の濃縮湿し水組成物には、動的表面
張力の調節及び／又は印刷インクの混入率（乳化率）を
適度な範囲に抑えるために、さらに必要に応じて、２−
エチル−１，３−ヘキサンジオールの酸化エチレン及び
／又は酸化プロピレン付加物、アセチレンアルコール又
はアセチレングリコールの酸化エチレン及び／又は酸化
プロピレン付加物からなる少なくとも一種の化合物を含
有させておくことができる。このアセチレンアルコール
又はアセチレングリコールとしては、例えば２，４，
７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオー
ル、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオー
ル、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル
−１−ペンチン−３−オール、３，６−ジメチル−４−
オクチン−３，６−ジオール等の酸化エチレン及び／又
は酸化プロピレン付加物が好ましく使用される。本発明
の濃縮湿し水組成物においては、上記化合物は0.１〜２
０重量％の範囲で使用できる。

【００１６】更に、界面活性剤を添加してもよい。例え
ば、アニオン型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビ
エチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、ア
ルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン
酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピ
ルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホ
フェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウ
リンナトリウム塩類、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノア
ミド二ナトリウム塩類、石油スルホン錯塩類、硫酸化ひ
まし油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸
エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モ
ノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、
アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無
水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、オレフィン−
無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、ナフタレン
スルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。これ
らの中でもジアルキルスルホ琥珀酸塩類、アルキル硫酸
エステル塩類及びアルキルナフタレンスルホン酸塩類が
特に好ましく用いられる。

【００１７】非イオン型界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリス
チリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸
部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペ
ンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレン
グリコールモノ脂肪酸エステル類、蔗糖脂肪酸部分エス
テル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エス
テル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エ
ステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、
ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチ
レン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪
酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，
Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂
肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド類などが
挙げられる。その他、弗素系界面活性剤、シリコン系界
面活性剤も使用することができる。その中でもポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー類等が
好ましく用いられる。

【００１８】更に、シリコン誘導体又はフッ素誘導体等
の界面活性剤も挙げられる。これらの界面活性剤の含有
量は発泡の点を考慮すると、１０重量％以下、好ましく
は0.０１〜３重量％以下が適当である。更に、本発明の
濃縮湿し水組成物には、湿潤剤としてエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘ
キシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン等が好適に
用いられる。これらの湿潤剤は単独で用いてもよいが、
２種以上併用してもよい。一般に、上記湿潤剤は１〜２
５重量％の量で使用することが好ましい。

【００１９】更に、本発明の濃縮湿し水組成物にはキレ
ート化合物を添加してもよい。通常、濃縮湿し水組成物
は水道水、井戸水等を加えて希釈して使用される。この
際希釈する水道水や井戸水に含まれているカルシウムイ
オン等が印刷に悪影響を与え、印刷物を汚れ易くする原
因となることもある。このような場合、キレート化合物
を添加して、上記欠点を解消することができる。好まし
いキレート化合物としては、例えば、エチレンジアミン
テトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、そのナ
トリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、その
カリウム塩、そのナトリウム塩、ヒドロキシエチルエチ
レンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウ
ム塩；ニトリロトリ酢酸、そのナトリウム塩；１−ヒド
ロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、そのカリウム
塩、そのナトリウム塩；アミノトリ（メチレンホスホン
酸）、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのような
有機ホスホン酸類あるいはホスホノアルカントリカルボ
ン酸類を挙げることが出来る。上記のキレート剤のナト
リウム塩あるいはカリウム塩の代りに有機アミンの塩も
有効である。これらのキレート剤は湿し水組成物中に安
定に存在し、印刷性を阻害しないものが選ばれる。濃縮
湿し水組成物中に添加する量としては0.００１〜１０重
量％、好ましくは0.０１〜５重量％が適当である。

【００２０】更に本発明の濃縮湿し水組成物には防錆剤
としてベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾ
ール、５−メトキベンゾトリアゾール、４−クロロベン
ゾトリアゾール、４−ブロモベンゾトリアゾール、４−
ブロモ−６−メチルベンゾトリアゾール、４−ブロモ−
６−トリフロロメチルベンゾトリアゾール等が挙げられ
る。又、これらの化合物の１Ｈの位置をアルカリ金属塩
（Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ）又はＮＨ₄ に置換した化合物、ベン
ゾイミダゾール及びその誘導体、メルカプト化合物及び
／又はチオエーテル化合物としては、例えば、メルカプ
ト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト
プロピオン酸、４−メルカプトブタン酸、２，４−ジメ
ルカプトブタン酸、２−メルカプトテトラデカン酸、２
−メルカプトミリスチン酸、メルカプトこはく酸、２，
３−ジメルカプトこはく酸、システィン、Ｎ−アセチル
システィン、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリ
シン、Ｎ−（２−メルカプト−２−メチルプロピオニ
ル）グリシン、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）グ
リシン、Ｎ−（２−メルカプト−２−メチルプロピオニ
ル）システィン、ペニシラミン、Ｎ−アセチルペニシラ
ミン、グリシン・システィン・グルタミン縮合物、Ｎ−
（２，３−ジメルカプトプロピオニル）グリシン、２−
メルカプトニコチン酸、チオサリチル酸、３−メルカプ
ト安息香酸、４−メルカプト安息香酸、３−カルボキシ
−２−メルカプトピリジン、２−メルカプトベンゾチア
ゾール−５−カルボン酸、２−メルカプト−３−フェニ
ルプロパン酸、２−メルカプト−５−カルボキシエチル
イミダゾール、５−メルカプト−１−（４−カルボキシ
フェニル）テトラゾール、Ｎ−（３，５−ジカルボキシ
フェニル）−２−メルカプトテトラゾール、２−（１，
２−ジカルボキシエチルチオ）−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、２−（５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾリルチオ）ヘキサン酸、２−メルカ
プトエタンスルホン酸、２，３−ジメルカプト−１−プ
ロパンスルホン酸、２−メルカプトベンゼンスルホン
酸、４−メルカプトベンゼンスルホン酸、３−メルカプ
ト−４−（２−スルホフェニル）−１，２，４−トリア
ゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール−５−スルホ
ン酸、２−メルカプトベンゾイミダゾール−６−スルホ
ン酸、メルカプトコハクイミド、４−メルカプトベンゼ
ンスルホンアミド、２−メルカプトベンゾミダゾール−
５−スルホンアミド、３−メルカプト−４−（２−（メ
チルアミノスルホニル）エトキシ）トルエン、３−メル
カプト−４−（２−（メチルスルホニルアミノ）エトキ
シ）トルエン、４−メルカプト−Ｎ−（ｐ−メチルフェ
ニルスルホニル）ベンズアミド、４−メルカプトフェノ
ール、３−メルカプトフェノール、２−メルカプトフェ
ノール、３，４−ジメルカプトトルエン、２−メルカプ
トヒドロキノン、２−チオウラシル、３−ヒドロキシ−
２−メルカプトピリジン、４−ヒドロキシチオフェノー
ル、４−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン、４，
６−ジヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン、２，３
−ジヒドロキシプロピルメルカプタン、２−メルカプト
−４−オクチルフェニル メタンスルホニルアミノエチ
ルエーテル、２−メルカプト−４−オクチルフェノール
メタンアミノスルホニルブチルエーテル、チオジグリコ
ール酸、チオジフェノール、６，８−ジチオオクタン
酸、５−メトキシ−２−メルカプトベンゾイミダゾー
ル、２−メルカプトベンゾイミダゾール−５−スルホン
酸等、及び前記化合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩等が挙げられ
る。これらの化合物の含有量としては、0.０００１重量
％〜５重量％の範囲が好ましい範囲である。又、単独又
は２種以上を混合して使用することもできる。

【００２１】さらに、本発明の濃縮湿し水組成物には、
水の蒸発によって発生する溶剤残渣による印刷版画像部
の劣化現象に対する防止剤として、例えば、ベンゼンス
ルホン酸、p-トルエンスルホン酸、キシレンスルホン
酸、クメンスルホン酸、安息香酸、サリチル酸、イソフ
タリルスルホン酸、没食子酸、フェノールスルホン酸、
チオサリチル酸、テトラフェニルホスホニウムヨーダイ
ド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、テトラフ
ェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホ
ニウム硫酸塩、テトラフェニルホスホニウム硝酸塩、テ
トラフェニルホウ素ナトリウム、テトラｎ−ブチルホス
ホニウムヨーダイド、テトラｎ−ブチルホスホニウムブ
ロマイド、テトラｎ−ブチルホスホニウムクロライド、
テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム硫酸塩、テトラｎ−ブ
チルホスホニウム硝酸塩、テトラブチルアンモニウム硫
酸塩、テトラブチルアンモニウム硝酸塩、エチルトリフ
ェニルホスホニウムブロマイド、ベンジルトリフェニル
ホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムハ
イドロオキサイド、テトラブチルホスホニウムリン酸
塩、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ブチ
ルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ジフェニルホ
スホニウムクロライド、ベンジルトリフェニルホスホニ
ウムクロライド、テトラトリルホスホニウムブロマイ
ド、ビス〔（ベンジル）（ジフェニル）ホスホランジイ
ル〕アンモニウムクロライド、１，２−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）エタンブロマイド、フェニルフェノール
スルホン酸、ジフェニルエーテルスルホン酸等を含有さ
せておくことが好ましい。又、これらのアルカリ金属塩
（Na、Ｋ、Li塩) 、アンモニウム塩も有効に使用でき
る。好適な使用範囲は0.０５〜１０重量％である。又、
これらの化合物は２種以上併用することもできる。

【００２２】更に、本発明の濃縮湿し水組成物には各種
着色剤、消泡剤、防腐剤などを添加することができる。
例えば着色剤としては食品用色素等が好ましく使用でき
る。例えば、黄色色素としてはＣＩNo. １９１４０、１
５９８５、赤色色素としてはＣＩNo. １６１８５、４５
４３０、１６２５５、４５３８０、４５１００、紫色色
素としてはＣＩNo. ４２６４０、青色色素としてはＣＩ
No. ４２０９０、７３０１５、緑色色素としてはＣＩN
o. ４２０９５、等が挙げられる。また、消泡剤として
は、シリコン消泡剤が好ましい。その中で乳化分散型及
び可溶化型等いずれも使用できる。好ましい添加量は0.
００１〜１重量％の範囲が最適である。

【００２３】更に、防腐剤としては、フェノール又はそ
の誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ
酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導
体、ベンズトリアゾール誘導体、アミジン又はグアニジ
ンの誘導体、四級アンモニウム塩類、ピリジン、キノリ
ン又はグアニジンの誘導体、ダイアジン又はトリアゾー
ルの誘導体、オキサゾール又はオキサジンの誘導体等が
挙げられる。好ましい添加量は、細菌、カビ、酵母等に
対して、安定に効力を発揮する量であって、細菌、カ
ビ、酵母の種類によっても異なるが、濃縮湿し水組成物
に対し、0.０１〜４重量％の範囲が好ましく、また種々
のカビ、細菌、酵母に対して効力のあるような２種以上
の防腐剤を併用することが好ましい。

【００２４】前記各成分はこれらを水、好ましくは脱塩
水、即ち純水に溶解した水溶液とすることにより、本発
明の濃縮湿し水組成物が得られる。濃縮液を使用すると
き、水道水、井戸水等で１０倍〜１００倍に希釈して用
いる方が経済的に好ましい。

【００２５】

【発明の効果】本発明の濃縮湿し水組成物は、印刷適性
が極めて良好であり、又、液の経時安定性に優れ、消防
法、労働安全衛生法等の法規的規制を満足するものであ
り、安定に優れた印刷物を得ることができる。

【００２６】

【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
する。なお、％は特に指定のない限り重量％を示す。湿
し水組成物として表１の１〜５を調製し、比較例として
６〜7 に示した湿し水組成物を調製した。単位はグラム
であり、水を加えて１０００mlとした。

【００２７】そのテスト結果を表２にまとめて示す。

【００２８】 表 １ ─────────────────────────────────── 実施例 比較例 成 分 ───────────────── 1 2 3 4 5 6 7 ──────────────────────────────────── 純水 １０００mlとする。 ─────────────────────────────────── 水溶性 ヒドロキシプロピルセルロ 10 - - 10 5 10 5 高分子 ース( ＨＰＣ、信越化学 (株) 製) ビニルメチルエーテル／無 - 10 - - - - - 水マレイン酸共重合体 （ガントレッズＳ−９５、 GAF コーポレーション製） ヒドロキシメチルプロピル - - 7 - 5 - 5 セルロース（メトローズ 60SH50 信越化学（株）製） ─────────────────────────────────── pH緩衝剤 リン酸 85％ 5 5 5 5 5 5 5 リン酸第２アンモニウム 4 4 4 4 4 4 4 クエン酸第２アンモニウム 10 10 10 10 10 10 10 ─────────────────────────────────── 硝酸塩 硝酸マグネシウム 20 20 20 20 20 20 20 硝酸カリウム 10 10 10 10 10 10 10 ─────────────────────────────────── エチレングリコール 300 - - - - 350 - グリコール モノブチルエーテル エーテル プロピレングリコールモノ - 300 - 200 - - 200 プロピルエーテル ジプロピレングリコール - - 300 - 200 - - モノメチルエーテル ─────────────────────────────────── 化合物 Ａ 30 - - - 20 - - Ｂ - 30 - - - - - Ｃ - - 50 - - - - Ｄ - - - - 10 - - Ｅ - - - 30 - - - ─────────────────────────────────── 防腐剤 商品名 バイオホープ 2 2 2 2 2 2 2 ( ＫＩ化成製） ───────────────────────────────────

【００２９】

【化１】

【００３０】テスト方法 印刷版としてＦＰＳ（富士写真フィルム（株）製ポジタ
イプＰＳ版）をベタ部と３０％網点部のフィルムを用い
て露光し、ＰＳ自動現像機８００ＥII、ポジ用現像液Ｄ
Ｐ−４（水で８倍に希釈）、ポジ用フィニッシャーＦＰ
（水で２倍に希釈）（いずれも富士写真フィルム（株）
製）を用いて現像、ガム引きしたものを、小森リスロン
印刷機（コモリマチック装備）に取りつけ、東洋インキ
ＭＫ−Ｖ墨インキおよび実施例１〜５及び比較例６〜７
の濃縮液を水道水で４０倍に希釈した湿し水を用いて印
刷を行った。

【００３１】その時の印刷適性の評価結果を表２に示し
た。 ａ．メータリングロール汚れ：水あげ用メータリングロ
ールに対するインキの付着汚れの程度を調べる。 良い。 Ａ やや劣る。 Ｂ 劣る。 Ｃ

【００３２】ｂ．ブリード性：インキ（大日本インキ
（株）アペックスＧ 紅Ｓ）を用い、５０００および１
００００枚印刷したところで印刷機の運転を休止し、画
線部のインキが非画像部に滲みでている程度を調べる。 滲みがほとんどない。 Ａ 滲みがややある。 Ｂ 滲みが多い。 Ｃ ｃ．乳化性：１００００枚印刷したとき、インキ練ロー
ル上のインキの乳化状態を調べる。

【００３３】 良い。 Ａ やや悪い。 Ｂ 悪い。 Ｃ

【００３４】ｄ．連続安定性：真水を湿し水として用い
て、１００００枚印刷し、汚れを生じない湿し水の量
（最少水あげ量）を求め、各種の湿し水をこの最少水あ
げ量で用いて印刷を行い、印刷物の汚れが発生するまで
の印刷枚数により判定する。 １００００枚以上 Ａ １００００〜３０００枚 Ｂ ３０００枚未満 Ｃ 本実施例の湿し水適性についてテストした結果、(a) メ
ータリング汚れ、(b)ブリード性、(c) 乳化性、(d) 連
続安定性等のいずれについても優れており、良好な印刷
物が得られた。

【００３５】 表 ２ ──────────────────────────────── 実 施 例 比較例 ────────────────────────── １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ──────────────────────────────── メータリ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ ング汚れ インキブ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ リード性 乳化性 Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｂ Ｂ 連続安定性 Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｃ Ｃ ────────────────────────────────

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成３年１１月２０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、以下の平版印
刷用濃縮湿し水組成物を用いることにより、上記目的が
容易に解決できることを見出し、本発明に到達したもの
である。即ち、本発明は、以下の成分（ａ）〜（ｅ） （ａ）フィルム形成性を有する親水性高分子化合物 ０．１〜１０重量％ （ｂ）下記一般式〔Ｉ〕で示される化合物 １０〜７０重量％ （ｃ）下記一般式（ＩＩ〕及び〔ＩＩＩ〕で示される化合物群から選ばれる少な くとも１種の化合物 ０．０１〜１０重 量％ （ｄ）ｐＨ緩衝剤 ０．０１〜１５重量 ％ （ｅ）水 １０〜８０重量％ 一般式〔Ｉ〕 Ｒ^１Ｏ−（−ＣＨ_２ＣＨ（Ｒ^２）Ｏ−）_ｎ−Ｈ 一般式〔ＩＩ〕 ＨＯ−（−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−）_ａ−（−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３） Ｏ−）ｂ−（−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−）_ｃ−Ｈ 一般式〔ＩＩＩ〕 Ｒ^３Ｏ−（−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−）_ｄ−（−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３ ）Ｏ−）ｅ−（−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−）_ｆ−Ｈ （上記式中、Ｒ^１は水素原子、又は炭素原子数１〜４個
のアルキル基を示し、Ｒ^２は水素原子、又はメチル基を
示し、Ｒ^３は炭素原子数８〜１６個のアルキル基、又は
炭素原子数１〜１２個のアルキル基を有するフェニル基
を示す。ｎは１〜２０の整数を示し、ａ及びｃは各々０
〜２０の整数を示し、ｂは３０〜５００の整数を示し、
ｄ及びｆは各々０〜１０の整数を示し、ｅは４〜３５の
整数を示す。但し、ｄ＋ｆは１〜１０の整数を示す。）
を含む濃縮湿し水組成物に関する。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】更に、本発明の濃縮湿し水組成物には各種
着色剤、防腐剤などを添加することができる。例えば着
色剤としては食品用色素等が好ましく使用できる。例え
ば、黄色色素としてはＣＩＮｏ．１９１４０、１５９８
５、赤色色素としてはＣＩＮｏ．１６１８５、４５４３
０、１６２５５、４５３８０、４５１００、紫色色素と
してはＣＩＮｏ．４２６４０、青色色素としてはＣＩＮ
ｏ．４２０９０、７３０１５、緑色色素としてはＣＩＮ
ｏ．４２０９５、等が挙げられる。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年６月４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】ｄ．連続安定性：真水を湿し水として用い
て、１００００枚印刷し、汚れを生じない湿し水の量
（最少水あげ量）を求め、各種の湿し水をこの最少水あ
げ量で用いて印刷を行い、印刷物の汚れが発生するまで
の印刷枚数により判定する。 １００００枚以上 Ａ １００００〜３０００枚 Ｂ ３０００枚未満 Ｃ 本実施例の湿し水適性についてテストした結果、（ａ）
メータリング汚れ、（ｂ）ブリード性、（ｃ）乳化性、
（ｄ）連続安定性等のいずれについても優れており、良
好な印刷物が得られた。 ｅ．発泡性：ボルドウィン社製タイプＳＥＲの湿し水循
環冷却装置を用いて、湿し水４０リットルを投入し１５
℃に冷却し循環テストを６０分間実施し、タンク中の泡
の高さを測定して判定する。 ０〜３ｃｍ Ａ ４〜６ｃｍ Ｂ ６ｃｍ以上 Ｃ

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分（ａ）〜（ｅ）を含有すること
   を特徴とする平版印刷用濃縮湿し水組成物。 （ａ）フィルム形成性を有する親水性高分子化合物 0.１〜１０重量％ （ｂ）下記一般式〔Ｉ〕で示される化合物 １０〜７０重量％ （ｃ）下記一般式〔II〕及び〔III 〕で示される化合物群から選ばれる少なくと も１種の化合物 0.０１〜１０重量％ （ｄ）pH緩衝剤 0.０１〜１５重量％ （ｅ）水 １０〜８０重量％ 一般式〔Ｉ〕 R¹O-(-CH₂CH(R²)-) _n -H 一般式〔II〕 HO-(-CH₂CH₂O-) _a -(-CH₂CH(CH₃)O-) _b -(-CH₂CH₂O-)_c -H 一般式〔III 〕 R³O-(-CH₂CH₂O-) _d - (-CH₂CH(CH₃)O-) _e -(-CH₂CH₂O-)_f -H （上記式中、Ｒ¹ は水素原子、又は炭素原子数１〜４個
   のアルキル基を示し、Ｒ ² は水素原子、又はメチル基を
   示し、Ｒ³ は炭素原子数８〜１６個のアルキル基、又は
   炭素原子数１〜１２個のアルキル基を有するフェニル基
   を示す。ｎは１〜２０の整数を示し、ａ及びｃは各々０
   〜２０の整数を示し、ｂは３０〜５００の整数を示し、
   ｄ及びｆは各々０〜１０の整数を示し、ｅは４〜３５の
   整数を示す。但し、ｄ＋ｆは１〜１０の整数を示す。）