JPH05117184A - フエノール類混合物の蒸留分離方法 - Google Patents
フエノール類混合物の蒸留分離方法Info
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- JPH05117184A JPH05117184A JP4103117A JP10311792A JPH05117184A JP H05117184 A JPH05117184 A JP H05117184A JP 4103117 A JP4103117 A JP 4103117A JP 10311792 A JP10311792 A JP 10311792A JP H05117184 A JPH05117184 A JP H05117184A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/74—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 フェノール類、水およびメタノールを含有す
る混合物を、１本の蒸留塔により効率的に３成分に分
離、回収する方法を提供する。 【構成】 水およびメタノールを含むフェノール類混合
物を、１本の蒸留塔を用いて連続的に蒸留し、メタノー
ルを塔頂から回収し、フェノール類を含む水を液相で蒸
留塔回収部から側流として抜き出し、フェノール類を缶
出液として回収する。
る混合物を、１本の蒸留塔により効率的に３成分に分
離、回収する方法を提供する。 【構成】 水およびメタノールを含むフェノール類混合
物を、１本の蒸留塔を用いて連続的に蒸留し、メタノー
ルを塔頂から回収し、フェノール類を含む水を液相で蒸
留塔回収部から側流として抜き出し、フェノール類を缶
出液として回収する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フェノール類、水およ
びメタノールを含有する含水フェノール混合物を、１本
の蒸留塔によって３成分に連続的に蒸留分離する方法に
関する。
びメタノールを含有する含水フェノール混合物を、１本
の蒸留塔によって３成分に連続的に蒸留分離する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、フェノール類、水およびメタノー
ルを含むフェノール類混合物から水を分離する方法とし
ては、 第１蒸留塔の塔頂より水及びメタノールを留出さ
せ、塔底からフェノール類を回収し、ついで第２蒸留塔
にて水とメタノールを分離してフェノールを回収する方
法（特開昭６３−１８８６３６号公報等）、 蒸留によりメタノールを分離した後、フェノール類
と水とを二相分離する方法等が知られている。
ルを含むフェノール類混合物から水を分離する方法とし
ては、 第１蒸留塔の塔頂より水及びメタノールを留出さ
せ、塔底からフェノール類を回収し、ついで第２蒸留塔
にて水とメタノールを分離してフェノールを回収する方
法（特開昭６３−１８８６３６号公報等）、 蒸留によりメタノールを分離した後、フェノール類
と水とを二相分離する方法等が知られている。
【０００３】しかしながら、 の方法では、蒸留塔が
少なくとも２塔必要であり、また、第１塔で水を塔頂か
ら留出させるため、水の蒸発に多大なエネルギーを必要
とするという問題点があった。の方法では、フェノー
ル類に対する水の溶解度が高く、二相分離した後のフェ
ノール類中に、なお大量の水が含有されるため、さらに
脱水操作が必要であった。
少なくとも２塔必要であり、また、第１塔で水を塔頂か
ら留出させるため、水の蒸発に多大なエネルギーを必要
とするという問題点があった。の方法では、フェノー
ル類に対する水の溶解度が高く、二相分離した後のフェ
ノール類中に、なお大量の水が含有されるため、さらに
脱水操作が必要であった。
【０００４】一方、側流抜き出し付きの連続蒸留方式
は、サイドカット方式と呼ばれ、石油精製分野や、微量
不純物の分離、高純度留分の分離等に利用されている
が、フェノール類、メタノールおよび水等を含む混合物
に対しての利用例は極めて少なく、唯一、アニソール、
メタノール、水及びフェノール類等の４成分の混合物を
蒸留して、濃縮部よりアニソールを含むメタノール／水
の側流液を取り出し、ついでこの側流液を油水分離して
アニソールを得る方法（特公平３−２１３７３号公報）
が知られているのみである。
は、サイドカット方式と呼ばれ、石油精製分野や、微量
不純物の分離、高純度留分の分離等に利用されている
が、フェノール類、メタノールおよび水等を含む混合物
に対しての利用例は極めて少なく、唯一、アニソール、
メタノール、水及びフェノール類等の４成分の混合物を
蒸留して、濃縮部よりアニソールを含むメタノール／水
の側流液を取り出し、ついでこの側流液を油水分離して
アニソールを得る方法（特公平３−２１３７３号公報）
が知られているのみである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、フェノール
類、水およびメタノールを含有する混合物を、１本の蒸
留塔により効率的に３成分に蒸溜分離する方法を提供す
ることを目的とする。
類、水およびメタノールを含有する混合物を、１本の蒸
留塔により効率的に３成分に蒸溜分離する方法を提供す
ることを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、水およびメタ
ノールを含むフェノール類混合物を連続的に蒸留分離す
る方法において、１本の蒸留塔によって、メタノールを
塔頂から回収し、フェノール類を含む水を蒸留塔回収部
から側流として抜き出し、フェノール類を缶出液として
回収することを特徴とする含水フェノール混合物の蒸留
分離方法である。
ノールを含むフェノール類混合物を連続的に蒸留分離す
る方法において、１本の蒸留塔によって、メタノールを
塔頂から回収し、フェノール類を含む水を蒸留塔回収部
から側流として抜き出し、フェノール類を缶出液として
回収することを特徴とする含水フェノール混合物の蒸留
分離方法である。
【０００７】本発明の蒸留分離法に供されるフェノール
類混合物は、フェノール類、水およびメタノールを含有
するするものであるが、目的の蒸留分離に影響しない範
囲で、微量の他の成分を含んでいてもよい。フェノール
類としては、フェノール、クレゾール、ジメチルフェノ
ール等が挙げられる。フェノール類混合物の組成として
は、フェノール類１０〜６５重量％、メタノール３０〜
６０重量％、水５〜３０重量％程度であり、特に、水／
フェノール類＝０．１（重量比）以上が好ましい。この
様な混合物の例としては、フェノールまたは／及びオル
トクレゾールとメタノールとを反応させてクレゾール、
キシレノール等のメチル化フェノール類を製造するプロ
セスにおける、メチル化反応後の反応液等が挙げられ
る。
類混合物は、フェノール類、水およびメタノールを含有
するするものであるが、目的の蒸留分離に影響しない範
囲で、微量の他の成分を含んでいてもよい。フェノール
類としては、フェノール、クレゾール、ジメチルフェノ
ール等が挙げられる。フェノール類混合物の組成として
は、フェノール類１０〜６５重量％、メタノール３０〜
６０重量％、水５〜３０重量％程度であり、特に、水／
フェノール類＝０．１（重量比）以上が好ましい。この
様な混合物の例としては、フェノールまたは／及びオル
トクレゾールとメタノールとを反応させてクレゾール、
キシレノール等のメチル化フェノール類を製造するプロ
セスにおける、メチル化反応後の反応液等が挙げられ
る。
【０００８】本発明の方法に用いる蒸留塔の仕様は、充
填塔でも段塔でもよい。総理論段数の目安としては、所
望の分離度にもよるが、１０〜３５段程度を必要とす
る。含水フェノール混合物を供給する給液段は、特に制
限はないが、一般には、蒸留塔中央部付近が好ましい。
本発明の方法においては、フェノール類を含む水を側流
として抜き出すサイドカット段は、給液段よりも下部の
蒸留塔回収部に設置することが極めて重要である。なぜ
ならば、サイドカットによる水の抜き出しを給液段上部
の蒸留塔濃縮部で行うと、水とメタノールとの分離が不
充分になり、分離効率を上げるためには、サイドカット
段より上部の段数を増やさなければならないので好まし
くない。このように、本発明ではサイドカットを蒸留塔
回収部に設置することにより、フェノール類混合物を１
本の蒸留塔で効率よく、フェノール類、メタノールおよ
び水の３成分に分離、精製することが可能となったので
ある。
填塔でも段塔でもよい。総理論段数の目安としては、所
望の分離度にもよるが、１０〜３５段程度を必要とす
る。含水フェノール混合物を供給する給液段は、特に制
限はないが、一般には、蒸留塔中央部付近が好ましい。
本発明の方法においては、フェノール類を含む水を側流
として抜き出すサイドカット段は、給液段よりも下部の
蒸留塔回収部に設置することが極めて重要である。なぜ
ならば、サイドカットによる水の抜き出しを給液段上部
の蒸留塔濃縮部で行うと、水とメタノールとの分離が不
充分になり、分離効率を上げるためには、サイドカット
段より上部の段数を増やさなければならないので好まし
くない。このように、本発明ではサイドカットを蒸留塔
回収部に設置することにより、フェノール類混合物を１
本の蒸留塔で効率よく、フェノール類、メタノールおよ
び水の３成分に分離、精製することが可能となったので
ある。
【０００９】蒸留塔の濃縮部段数としては５〜２０段程
度であり、回収部段数としては、給液段からサイドカッ
ト段までは３〜１０段、サイドカット段から塔底まで２
〜５段程度が好ましい。蒸留温度は、蒸留圧力にもよる
が、例えば、常圧の場合は塔頂部温度が５０〜６０℃、
塔底部温度が１８０〜１９０℃である。蒸溜時の圧力
は、通常常圧であるが、必要に応じて加圧しても、また
は減圧でもよい。
度であり、回収部段数としては、給液段からサイドカッ
ト段までは３〜１０段、サイドカット段から塔底まで２
〜５段程度が好ましい。蒸留温度は、蒸留圧力にもよる
が、例えば、常圧の場合は塔頂部温度が５０〜６０℃、
塔底部温度が１８０〜１９０℃である。蒸溜時の圧力
は、通常常圧であるが、必要に応じて加圧しても、また
は減圧でもよい。
【００１０】塔の性能を示す分離効率は、塔の運転条件
や設計等に依存するが、塔頂から回収されるメタノール
の純度として、９５％以上が可能である。濃縮部段数を
増加すると、純度９９％以上、水分１０００ｐｐｍ以下
のメタノールが得られる。塔頂から留出されるタノール
中の水分含量を大きくすることは、蒸留に供されるフェ
ノール混合物からの水の蒸発量が増加することとなり、
エネルギー的にも不利である。側流として蒸留塔外部に
抜き出すフェノール類を含む水は、気相でも液相でもよ
いが、気相抜き出しの場合は、水を一度蒸発させること
になりエネルギー的に不利であるので、液相状態で抜き
出すことが好ましい。充填塔を用いて、液相で抜き出す
場合は、蒸留塔内部に液溜を設ける必要がある。
や設計等に依存するが、塔頂から回収されるメタノール
の純度として、９５％以上が可能である。濃縮部段数を
増加すると、純度９９％以上、水分１０００ｐｐｍ以下
のメタノールが得られる。塔頂から留出されるタノール
中の水分含量を大きくすることは、蒸留に供されるフェ
ノール混合物からの水の蒸発量が増加することとなり、
エネルギー的にも不利である。側流として蒸留塔外部に
抜き出すフェノール類を含む水は、気相でも液相でもよ
いが、気相抜き出しの場合は、水を一度蒸発させること
になりエネルギー的に不利であるので、液相状態で抜き
出すことが好ましい。充填塔を用いて、液相で抜き出す
場合は、蒸留塔内部に液溜を設ける必要がある。
【００１１】サイドカット段から側流として抜き出され
た水は、通常１〜４重量％程度のフェノール類を含んで
いるので、これをデカンターで冷却し、水とフェノール
類とに液液分離される。デカンターでの冷却温度は、高
温ほど水に対するフェノール類の溶解度が増加するの
で、好ましくは６０℃以下、特に、４０℃程度が適当で
ある。液液分離された水層中に、フェノール類が溶解さ
れており、その濃度は液液分離温度とフェノール類の組
成によって変わる。例えば、供給する含水フェノール混
合物中のフェノール類がフェノールのメチル化反応由来
のものであり、かつデカンター温度が約４０℃である場
合は、液液分離された水層中には、溶解分として、約２
〜３重量％のフェノール類が存在する。
た水は、通常１〜４重量％程度のフェノール類を含んで
いるので、これをデカンターで冷却し、水とフェノール
類とに液液分離される。デカンターでの冷却温度は、高
温ほど水に対するフェノール類の溶解度が増加するの
で、好ましくは６０℃以下、特に、４０℃程度が適当で
ある。液液分離された水層中に、フェノール類が溶解さ
れており、その濃度は液液分離温度とフェノール類の組
成によって変わる。例えば、供給する含水フェノール混
合物中のフェノール類がフェノールのメチル化反応由来
のものであり、かつデカンター温度が約４０℃である場
合は、液液分離された水層中には、溶解分として、約２
〜３重量％のフェノール類が存在する。
【００１２】また、液液分離により得られる水層中のメ
タノール濃度は、メタノールの損失や廃水処理の問題か
ら極力少ないことが必要であるが、本発明の方法により
これを０．５％程度以下とすることができる。側流中の
メタノール濃度が高くなると、デカンター部での水とフ
ェノール類との液液分離が不十分となるばかりでなく、
水層中に溶解したフェノール類を吸着や抽出等により回
収しようとしたときに不利である。また、吸着や抽出等
で処理した最終廃水中にメタノールがリークして、最終
廃水のＢＯＤ負荷が増大する等の問題を生じる。
タノール濃度は、メタノールの損失や廃水処理の問題か
ら極力少ないことが必要であるが、本発明の方法により
これを０．５％程度以下とすることができる。側流中の
メタノール濃度が高くなると、デカンター部での水とフ
ェノール類との液液分離が不十分となるばかりでなく、
水層中に溶解したフェノール類を吸着や抽出等により回
収しようとしたときに不利である。また、吸着や抽出等
で処理した最終廃水中にメタノールがリークして、最終
廃水のＢＯＤ負荷が増大する等の問題を生じる。
【００１３】このデカンターで液液分離により得られる
水層は、後述の蒸留塔へ供給する水として用いることも
できるし、若干量のフェノール類を含んでいるのでその
ままメチル化反応原料として再利用することもできる。
また、吸着または抽出等の単位操作によって、該水層か
らフェノール類を回収することも可能である。蒸留塔の
缶出液としては、実質的にメタノール及び水を含有しな
いフェノール類を連続的に回収できる。缶出液中の水の
濃度は、２０００ｐｐｍ以下にすることが可能である。
水層は、後述の蒸留塔へ供給する水として用いることも
できるし、若干量のフェノール類を含んでいるのでその
ままメチル化反応原料として再利用することもできる。
また、吸着または抽出等の単位操作によって、該水層か
らフェノール類を回収することも可能である。蒸留塔の
缶出液としては、実質的にメタノール及び水を含有しな
いフェノール類を連続的に回収できる。缶出液中の水の
濃度は、２０００ｐｐｍ以下にすることが可能である。
【００１４】本発明のサイドカット方式の連続蒸留塔に
おいて、供給するフェノール類混合物中の、フェノール
類に対する水の割合は重要である。蒸留塔内部のサイド
カット段近傍では、充分に水がリフラックスしているこ
とが必要であるが、フェノール類に対する水の割合が低
い場合は、サイドカット段の下部に水が存在しにくくな
り、リフラックスが充分に行われず、サイドカット段近
傍の温度分布が乱れるため、蒸留塔が不安定化する。
おいて、供給するフェノール類混合物中の、フェノール
類に対する水の割合は重要である。蒸留塔内部のサイド
カット段近傍では、充分に水がリフラックスしているこ
とが必要であるが、フェノール類に対する水の割合が低
い場合は、サイドカット段の下部に水が存在しにくくな
り、リフラックスが充分に行われず、サイドカット段近
傍の温度分布が乱れるため、蒸留塔が不安定化する。
【００１５】そこで、フェノール類に対する水の割合が
約１０重量％未満（水／フェノール類＜０．１）の場合
には、水を蒸留塔へ供給することにより、安定な蒸留操
作を維持することが可能となる。水の供給は、サイドカ
ット段より下部の回収部へ供給することが好ましい。そ
の際、蒸留塔外部のデカンターで液液分離により得られ
る水を用いてもよい。デカンター等の蒸留塔外部から水
を供給する場合、その水の供給率αを、 α＝蒸留塔への水の供給量／系外への水抜き出し量 で定義したとき、αの範囲としては、０．０５〜５．０
程度が好ましい。
約１０重量％未満（水／フェノール類＜０．１）の場合
には、水を蒸留塔へ供給することにより、安定な蒸留操
作を維持することが可能となる。水の供給は、サイドカ
ット段より下部の回収部へ供給することが好ましい。そ
の際、蒸留塔外部のデカンターで液液分離により得られ
る水を用いてもよい。デカンター等の蒸留塔外部から水
を供給する場合、その水の供給率αを、 α＝蒸留塔への水の供給量／系外への水抜き出し量 で定義したとき、αの範囲としては、０．０５〜５．０
程度が好ましい。
【００１６】また、蒸留塔内部でサイドカット段下部に
水を供給する工夫をしてもよい。蒸留塔サイドカット段
に液溜を設けることにより、これが蒸留塔内部デカンタ
ーとして機能し、フェノール類と水はここで液液分離さ
れる。この水層をサイドカット段下部に一部供給するこ
とにより、水の内部リフラックスを達成することが可能
となる。また、液溜部からのオーバーフローによって、
水をサイドカット段下部にリフラックスさせることも可
能である。
水を供給する工夫をしてもよい。蒸留塔サイドカット段
に液溜を設けることにより、これが蒸留塔内部デカンタ
ーとして機能し、フェノール類と水はここで液液分離さ
れる。この水層をサイドカット段下部に一部供給するこ
とにより、水の内部リフラックスを達成することが可能
となる。また、液溜部からのオーバーフローによって、
水をサイドカット段下部にリフラックスさせることも可
能である。
【００１７】蒸留塔への熱供給方式は、塔底部にリボイ
ラーを設置するシステムの他、サイドカット段にもリボ
イラーを設置して、２段階に熱供給することも可能であ
る。サイドカット段より上部の温度は、比較的低くなる
ため、サイドリボイラーの設置によって、温度の低い低
圧蒸気を熱源として使用することが可能となる。サイド
リボイラーを設置する場合には、その位置は、サイドカ
ット段と同段かまたはサイドカット段より数段上が好ま
しい。サイドカット段付近及びサイドリボイラー設置段
付近の蒸留塔内は、水濃度が高く、塔内温度は常圧下で
は約１００℃であるので、サイドリボイラーを設置する
場合、その熱源としては低圧蒸気等が使用できる。ま
た、サイドカット段から抜き出す側流の一部や、サイド
カット段以外の段から抜き出した塔内液も使用できる
が、側流の一部を導入する方法が簡便で好ましい。
ラーを設置するシステムの他、サイドカット段にもリボ
イラーを設置して、２段階に熱供給することも可能であ
る。サイドカット段より上部の温度は、比較的低くなる
ため、サイドリボイラーの設置によって、温度の低い低
圧蒸気を熱源として使用することが可能となる。サイド
リボイラーを設置する場合には、その位置は、サイドカ
ット段と同段かまたはサイドカット段より数段上が好ま
しい。サイドカット段付近及びサイドリボイラー設置段
付近の蒸留塔内は、水濃度が高く、塔内温度は常圧下で
は約１００℃であるので、サイドリボイラーを設置する
場合、その熱源としては低圧蒸気等が使用できる。ま
た、サイドカット段から抜き出す側流の一部や、サイド
カット段以外の段から抜き出した塔内液も使用できる
が、側流の一部を導入する方法が簡便で好ましい。
【００１８】サイドリボイラーの形式としては、サーモ
サイホン型や強制循環型等の従来の様式が利用できる。
サイドリボイラーと塔底のボトムリボイラーとの供給熱
量比は、蒸留塔に供給されるフェノール類混合物の組成
にもよるが、３：１〜１：１程度であり、低温の熱源で
あるサイドリボイラーの比率が高い程、エネルギーコス
トが低減されるので好ましい。
サイホン型や強制循環型等の従来の様式が利用できる。
サイドリボイラーと塔底のボトムリボイラーとの供給熱
量比は、蒸留塔に供給されるフェノール類混合物の組成
にもよるが、３：１〜１：１程度であり、低温の熱源で
あるサイドリボイラーの比率が高い程、エネルギーコス
トが低減されるので好ましい。
【００１９】
【発明の効果】本発明の方法によれば、複雑な操作が不
要となり、メタノール、水及びフェノール類の３成分を
高純度で、一挙に分離することができ、エネルギーコス
トも削減できるので、工業的に非常に有利である。
要となり、メタノール、水及びフェノール類の３成分を
高純度で、一挙に分離することができ、エネルギーコス
トも削減できるので、工業的に非常に有利である。
【００２０】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をさ
らに具体的に説明する。なお、実施例及び比較例中の％
は、重量％であり、各回収成分の分析は、ガスクロマト
グラフィーによるものである。フェノール類及びメタノ
ールは水素火炎検出器を用いたガスクロマトグラフィ
ー、水はカールフィッシャー水分計によって行った。
らに具体的に説明する。なお、実施例及び比較例中の％
は、重量％であり、各回収成分の分析は、ガスクロマト
グラフィーによるものである。フェノール類及びメタノ
ールは水素火炎検出器を用いたガスクロマトグラフィ
ー、水はカールフィッシャー水分計によって行った。
【００２１】＜実施例１〜３＞蒸留塔として、内径４０
ｍｍ、理論段数２６段の充填塔を用い、以下の組成の含
水フェノール混合物を、塔頂より１３段目に供給し、２
２段目からサイドカットを行い、塔頂、塔底及び側流か
ら連続的に蒸留抜き出し行った。但し、蒸留は常圧で行
い、含水フェノール混合物の供給速度及び還流比は表１
の通りである。サイドカット段には、蒸留塔内部に液溜
を設置し、液の一部を塔外に抜き出し、残りは塔内でオ
ーバーフローさせた。このオーバーフローした液中に
は、水が存在するので、蒸留塔内部で水のリフラックス
が生じた。
ｍｍ、理論段数２６段の充填塔を用い、以下の組成の含
水フェノール混合物を、塔頂より１３段目に供給し、２
２段目からサイドカットを行い、塔頂、塔底及び側流か
ら連続的に蒸留抜き出し行った。但し、蒸留は常圧で行
い、含水フェノール混合物の供給速度及び還流比は表１
の通りである。サイドカット段には、蒸留塔内部に液溜
を設置し、液の一部を塔外に抜き出し、残りは塔内でオ
ーバーフローさせた。このオーバーフローした液中に
は、水が存在するので、蒸留塔内部で水のリフラックス
が生じた。
【００２２】サイドカット段より抜き出した側流液は、
デカンターで４０℃に冷却して液液分離を行い、水層の
一部を廃水として排出し、残りは水層、フェノール層共
に全量をサイドカット段下部に供給した。この時、水の
供給比率αは、約１．５であった。結果を表１に示す。 ・含水フェノール混合物 メタノール ４５．５％ 水 １２．０％ フェノール １．９％ オルソクレゾール １３．０％ ２，６−キシレノール ２７．５％
デカンターで４０℃に冷却して液液分離を行い、水層の
一部を廃水として排出し、残りは水層、フェノール層共
に全量をサイドカット段下部に供給した。この時、水の
供給比率αは、約１．５であった。結果を表１に示す。 ・含水フェノール混合物 メタノール ４５．５％ 水 １２．０％ フェノール １．９％ オルソクレゾール １３．０％ ２，６−キシレノール ２７．５％
【００２３】＜実施例４＞含水フェノール混合物として
下記のものを用い、還流比１、供給速度３００cc/hrと
した以外は実施例１と同様に蒸留分離を行った。この
時、水の供給比率αは約４であった。その結果、塔頂液
のメタノール純度９９．８４％、水濃度７２０ppm；デ
カンターで二層分離された水層中のメタノール濃度３１
０ppm、フェノール類濃度２.５％；缶出液中の水濃度７
００ppmであり、メタノールは検出されなかった。 ・含水フェノール混合物 メタノール ５２．１％ 水 ３．６％ フェノール ２．０％ オルソクレゾール １４．２％ ２，６−キシレノール ２８．１％
下記のものを用い、還流比１、供給速度３００cc/hrと
した以外は実施例１と同様に蒸留分離を行った。この
時、水の供給比率αは約４であった。その結果、塔頂液
のメタノール純度９９．８４％、水濃度７２０ppm；デ
カンターで二層分離された水層中のメタノール濃度３１
０ppm、フェノール類濃度２.５％；缶出液中の水濃度７
００ppmであり、メタノールは検出されなかった。 ・含水フェノール混合物 メタノール ５２．１％ 水 ３．６％ フェノール ２．０％ オルソクレゾール １４．２％ ２，６−キシレノール ２８．１％
【００２４】
【表１】 表 １ 実施例１ 実施例２ 実施例３ 供給速度（ｇ／ｈｒ） ３００ ３１０ ５４０ 還 流 比 ２.０ ０.７５ ０.７５ 塔頂液 メタノール純度（％） ９９.８＜ ９９.８＜ ９９.７ 水濃度 (ppm) ３４７ ７３７ １８１０ 側流を液液分離した水層 メタノール濃度(ppm) １８１ １４０ ２２３ フェノール類濃度(%) ２.５ ２.１ ２.０ 缶出液 メタノール濃度(ppm) ２７６ １００＞ １００＞ 水濃度 (ppm) １０４３ ６８０ ９０４ フェノール類濃度(%) ９９.５＜ ９９.５＜ ９９.５＜
【００２５】＜実施例５〜７＞蒸留塔として、内径４０
ｍｍ、理論段数２６段の充填塔を用い、以下の組成の含
水フェノール混合物を８０℃に加熱し、供給速度３００
ｇ／ｈｒで、塔頂より１３段目に供給した。２２段目か
らサイドカットを行い、塔頂、塔底及び側流から連続的
に蒸留抜き出しを行った。蒸留は常圧で行い、還流比は
表２の通りであった。サイドカット段には、サイドリボ
イラーを設置し、また、蒸留塔内部に液溜を設置し、液
の一部を塔外に抜き出し、残りは塔内でオーバーフロー
させた。このオーバーフローした液中には、水が存在す
るので、蒸留塔内部で水のリフラックスが生じた。
ｍｍ、理論段数２６段の充填塔を用い、以下の組成の含
水フェノール混合物を８０℃に加熱し、供給速度３００
ｇ／ｈｒで、塔頂より１３段目に供給した。２２段目か
らサイドカットを行い、塔頂、塔底及び側流から連続的
に蒸留抜き出しを行った。蒸留は常圧で行い、還流比は
表２の通りであった。サイドカット段には、サイドリボ
イラーを設置し、また、蒸留塔内部に液溜を設置し、液
の一部を塔外に抜き出し、残りは塔内でオーバーフロー
させた。このオーバーフローした液中には、水が存在す
るので、蒸留塔内部で水のリフラックスが生じた。
【００２６】サイドカット段より抜き出した側流液は、
デカンターで４０℃に冷却して液液分離を行い、フェノ
ール層は全量をサイドカット段下部にリサイクルした。
水層は、原料としての供給量に相当する量を廃水として
排出し、残りはサイドカット段下部とサイドリボイラー
へリサイクルした。この時、水の供給比率αは、約１．
５であった。結果を表２に示す。 ・含水フェノール混合物 メタノール ４５．８％ 水 １１．８％ フェノール １．９％ オルソクレゾール １２．０％ ２，６−キシレノール ２７．５％
デカンターで４０℃に冷却して液液分離を行い、フェノ
ール層は全量をサイドカット段下部にリサイクルした。
水層は、原料としての供給量に相当する量を廃水として
排出し、残りはサイドカット段下部とサイドリボイラー
へリサイクルした。この時、水の供給比率αは、約１．
５であった。結果を表２に示す。 ・含水フェノール混合物 メタノール ４５．８％ 水 １１．８％ フェノール １．９％ オルソクレゾール １２．０％ ２，６−キシレノール ２７．５％
【００２７】
【表２】 表 ２ 実施例５ 実施例６ 実施例７ 還 流 比 １．０ ０．８ １．０ 塔頂液 ・メタノール純度（%） ９９．８８ ９７．７７ ９９．９２ ・水濃度 (ppm) １２００ ２２３０ ８００ 側流を液液分離した水層 メタノール濃度(ppm) １４０ ８０ １３０ フェノール類濃度(%) ２．１０ ２．７４ ２．３１ 缶出液 メタノール濃度(ppm) − − − 水濃度 (ppm) ３０ １０ ３０ フェノール類濃度(%) ９９．９７ ９９．９９ ９９．９７ 熱量 (kcal/hr) サイドリボイラー ５８．７ ４８．７ − ボトムリボイラー ２５．９ ２７．２ ８５．２
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 片岡 貢 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 佐藤 詔雄 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 本田 昌幸 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内
Claims (5)
- 【請求項１】 水およびメタノールを含むフェノール類
混合物を連続的に蒸留分離する方法において、１本の蒸
留塔によって、メタノールを塔頂から回収し、フェノー
ル類を含む水を蒸留塔回収部から側流として抜き出し、
フェノール類を缶出液として回収することを特徴とする
含水フェノール混合物の蒸留分離方法。 - 【請求項２】 フェノール類混合物が、フェノール類１
０〜６５重量％、メタノール３０〜６０重量％および水
５〜３０重量％からなる請求項１に記載の蒸留分離方
法。 - 【請求項３】 側流として抜き出すフェノール類を含む
水が、液相として抜き出される請求項１に記載の蒸留分
離方法。 - 【請求項４】 側流を抜き出す位置より下部の回収部
に、水を供給する請求項１に記載の蒸留分離方法。 - 【請求項５】 蒸留塔の熱源として、サイドリボイラー
を設置する請求項１に記載の蒸留分離方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4103117A JPH05117184A (ja) | 1991-08-28 | 1992-04-22 | フエノール類混合物の蒸留分離方法 |
| US07/932,586 US5264085A (en) | 1991-08-28 | 1992-08-20 | Method of separating components of phenols mixture by distillation |
| EP92114390A EP0531785B1 (en) | 1991-08-28 | 1992-08-24 | Method of separating components of phenols mixture by distillation |
| DE69215175T DE69215175T2 (de) | 1991-08-28 | 1992-08-24 | Verfahren zur distillativen Trennung einer Mischung von Phenolkomponenten |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-217223 | 1991-08-28 | ||
| JP21722391 | 1991-08-28 | ||
| JP4103117A JPH05117184A (ja) | 1991-08-28 | 1992-04-22 | フエノール類混合物の蒸留分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117184A true JPH05117184A (ja) | 1993-05-14 |
Family
ID=26443769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4103117A Pending JPH05117184A (ja) | 1991-08-28 | 1992-04-22 | フエノール類混合物の蒸留分離方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5264085A (ja) |
| EP (1) | EP0531785B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05117184A (ja) |
| DE (1) | DE69215175T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015030156A1 (ja) * | 2013-08-30 | 2015-03-05 | 住友ベークライト株式会社 | フェノールの分離、濃縮、及び／又は回収方法、並びにそのシステム |
| US11414364B2 (en) | 2019-09-16 | 2022-08-16 | LG Chern, Ltd. | Method for decomposing phenolic by-products |
| JP2023149337A (ja) * | 2022-03-31 | 2023-10-13 | 三井化学株式会社 | 芳香族ポリヒドロキシ化合物を含む化合物の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US5591311A (en) | 1995-10-26 | 1997-01-07 | Albemarle Corporation | Process for purifying a 2,6-dialkylphenol |
| JPH10316603A (ja) * | 1997-05-13 | 1998-12-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | ｔ−ブチル−メチルフェノール異性体の分離精製方法 |
| US20040211657A1 (en) * | 2003-04-11 | 2004-10-28 | Ingelbrecht Hugo Gerard Eduard | Method of purifying 2,6-xylenol and method of producing poly(arylene ether) therefrom |
| EP2516369B1 (en) | 2010-06-23 | 2015-07-22 | Harman Finochem Limited | Process for preparing extra pure 2, 6-diisopropyl phenol |
| EP2801604B1 (en) | 2013-05-07 | 2017-04-12 | Groupe Novasep | Chromatographic process for the production of highly purified polyunsaturated fatty acids |
| CN109824485B (zh) * | 2019-04-03 | 2023-11-24 | 大连中沐化工有限公司 | 一种利用隔壁塔分离2，6-二甲酚的方法 |
| CN115286488B (zh) * | 2022-08-10 | 2024-04-05 | 煤炭科学技术研究院有限公司 | 一种从混合二甲酚中提取间对乙基酚和工业二甲酚的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB753475A (en) * | 1952-06-26 | 1956-07-25 | California Research Corp | Purification of phenol by distillation |
| JPS5646829A (en) * | 1979-09-27 | 1981-04-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Separation of methylphenol |
| JPS6050169B2 (ja) * | 1979-11-05 | 1985-11-07 | 三井化学株式会社 | フエノ−ル類の製造方法 |
| JPS6242940A (ja) * | 1985-08-16 | 1987-02-24 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタノ−ルの精製方法 |
| WO1988003524A1 (en) * | 1986-11-06 | 1988-05-19 | Allied Corporation | Process for preparing water clear phenol |
| US4832796A (en) * | 1987-07-16 | 1989-05-23 | General Electric Company | Process for purifying phenol |
-
1992
- 1992-04-22 JP JP4103117A patent/JPH05117184A/ja active Pending
- 1992-08-20 US US07/932,586 patent/US5264085A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-24 DE DE69215175T patent/DE69215175T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-24 EP EP92114390A patent/EP0531785B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2015030156A1 (ja) * | 2013-08-30 | 2015-03-05 | 住友ベークライト株式会社 | フェノールの分離、濃縮、及び／又は回収方法、並びにそのシステム |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69215175T2 (de) | 1997-04-03 |
| US5264085A (en) | 1993-11-23 |
| EP0531785A1 (en) | 1993-03-17 |
| EP0531785B1 (en) | 1996-11-13 |
| DE69215175D1 (de) | 1996-12-19 |
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