JPH0512399B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は重質炭化水素油の流動接触分解法に関
するものであつて、さらに詳しくは、接触分解装
置から排出される触媒から、再使用可能な触媒を
比重差によつて選別し、これを接触分解装置に循
環する流動接触分解法に係る。 ［従来の技術］ 炭化水素の流動接触分解法では、基本的には反
応塔と再生塔で構成される接触分解装置が一般に
使用されている。この装置では、反応塔内に於け
る炭化水素油との接触によつて触媒はその表面に
カーボンが析出するため活性を失うが、カーボン
が析出した触媒は再生塔内でのカーボンバーニン
グによつて再び活性を取り戻すので、これを改め
て反応塔に供給するというサイクルが繰返されて
いる。しかし、カーボンバーニングによつて再生
されるとは言え、触媒は使用時間の経過とともに
漸次活性と選択性を失うため、装置内の触媒の一
部抜き出しと、これに見合う量の新触媒の補給を
定期的に行うことによつて、装置内の触媒の全体
としての活性を、所望の一定レベルに維持する方
策が通常採用されている。 この場合、装置内に補給された新触媒は、装置
内に既存の触媒と渾然一体となつて装置内を循環
し、しかも装置内から抜き出される触媒は、失活
した触媒のみが選別される訳ではないので、装置
からの抜き出し触媒には先に補給された新触媒や
未だ活性を有する触媒が含まれてしまうのが通例
である。従つて、装置から抜き出された触媒を、
従前の如く、廃棄処分に付してしまうことは、惜
しいことであると言える。特に、接触分解に供す
る原料炭化水素油が重質である場合には、触媒の
抜き出し量や抜き出し頻度が増加するため、抜き
出し触媒を廃棄してしまうことの不経済さはさら
に増大する。 こうした不経済さを改善する目的で、特開昭56
−157486号公報には、接触分解装置から抜き出し
た触媒を、着磁物と非着磁物とに区分し、非着磁
物を接触分解装置に戻すことが提案されている。
この提案はカーボン析出以外の触媒失活の一因
が、触媒に金属が沈着することにあり、沈着金属
が多い触媒ほど活性が貧弱であることに着目し、
沈着金属が多い触媒ほど磁石に着きやすいことを
利用して、抜き出し触媒を着磁物と非着磁物とに
区分し、沈着金属が少なく未だ活性を残している
であろう非着磁触媒の再使用を目論んだものであ
る。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は接触分解装置から抜き出された触媒を
そのまま廃棄してしまうことの不経済さを、特開
昭56−157486号公報の発明とは異なる手段で改善
せんとするものである。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は接触分解装置から抜き出された触媒
を、比重差によつて重い触媒と軽い触媒に区分
し、この軽い触媒を接触分解装置に戻すことを特
徴とする。 ［作用］ 接触分解装置の運動中に、装置から抜き出され
る触媒には金属が沈着しているが、その金属量は
必ずしも触媒粒毎に一様ではない。一般に接触分
解装置で使用される触媒粒は、カーボンの析出や
金属の沈着がない状態に於いて、それぞれほぼ一
様な比重を有しているのが通常である。このた
め、上記した粒子毎の沈着金属量の差は、個々の
触媒粒の比重差となつて現われ、沈着金属量の多
い触媒ほど当然のことながら比重も大きくなる。
そして、触媒の活性は一般に沈着金属が多いもの
ほど貧弱である。従つて、装置から抜き出された
触媒を比重差によつて重い触媒と軽い触媒に区分
することにより、沈着金属が少ない触媒、換言す
れば未だ活性を維持している触媒を、軽い触媒と
して選別することができるのである。 比重差を利用して触媒を選別するに際しては、
比重選鉱などで公知の手段を適宜採用することが
できる。例えば重液選鉱の如く、所望の比重を有
する液体を用意し、これに抜き出し触媒を供給す
れば、沈着金属が多い触媒は沈降し、沈着金属が
比較的少ない触媒は浮上又は液中に漂うので、未
だ活性を維持している触媒のみを回収することが
できるのである。この場合、沈降する触媒の量は
選別媒体に使用した液体の比重に依存するので、
接触分解装置に戻そうとする触媒の活性レベルを
勘案しながら、上記液体の比重を調節することを
可とする。選別媒体には空気などの気体も使用可
能である。 ［実施例］ 運転中の炭化水素油接触分解装置から、流動触
媒の一部を無作意に抜き出し、これを比重選別し
た。 １，１，２，２−テトラブロモタエン（比重＝
2.959ｇ／ml）と１，１，２，２−テトラクロロ
エタン（比重＝1.600ｇ／ml）を混合して比重2.6
ｇ／mlの溶液を調製し、これに実装置から抜き出
した触媒（Ａとする）の一部を加えて撹拌する
と、触媒は浮上するものと沈降するものに別れる
ので、浮上触媒（Ｂ−１とする）と沈降触媒（Ｃ
−１とする）をそれぞれ回収した。次に両触媒を
四塩化炭素で洗浄後、乾燥、焼成して溶液を除去
した後、それぞれについて沈着金属量の測定と活
性評価を行つた。 また、上記ハロゲン化炭化水素の混合割合を変
えて比重を変えた溶液を２種用意し、これら溶液
をそれぞれ上記の溶液に代えた以外は上の場合と
同じ操作で２種の浮上触媒（Ｂ−２及びＢ−３と
する）と、２種の沈降触媒（Ｃ−２及びＣ−３と
する）を得た。これらの各触媒についても沈降金
属量の測定と活性評価を行つた。結果をまとめて
表−１に示す。 尚、活性評価にはASTM MAT装置を使用し、
次の反応条件を採用した。 原料油 DSVGO 反応温度 482℃ WHSV 16 １／hr 触媒／油比 ３

【表】

【表】 表−１から分るように、比重差によつて分離さ
れた軽い触媒Ｂ−１，Ｂ−２，Ｂ−３は、元の抜
き出し触媒Ａよりも金属沈着量が少なく、転化
率、ガソリン収率が高い。また比重差分離に使用
する液体の比重を調整することによつて、浮上触
媒の活性を任意に調節することができる。さら
に、上記の軽い触媒Ｂ−１，Ｂ−２，Ｂ−３はい
ずれも接触分解装置に戻して再使用することがで
きる。 ［効果］ 本発明の方法に従つて、比重差により分離した
軽い触媒を装置に戻して再使用する場合の効果を
具体的に説明する。 今、金属含有量2ppm、比重331 lb／BBLの原
料油を20000BBL／日で流動接触分解装置に供給
し、装置内触媒の金属（Ｖ＋Ni）沈着量を
5000ppmのレベルに維持して運転を継続するため
には、装置から定期的に0.13 lb／BBLの触媒を
抜き出し、これに見合う量の新触媒を装置に補給
しなければならないとした場合に於いて、装置に
補給される0.13 lb／BBLの新触媒に代えて、上
記実施例の触媒Ｂ−３と新触媒を３：７の重量比
で混合した混合物を装置に補給し、装置内触媒の
金属沈着量を上と同一レベルに維持する場合を考
える。 この場合、金属沈着量3070ppmの触媒Ｂ−３が
新触媒と３：７の割で混合されているので、装置
に補給される触媒（混合物）の平均金属沈着量は
920ppmとなり、この触媒について許容される原
料油からの金属沈着量は、（5000−920）ppmで約
4100ppmになる。 ところで、原料油の金属含有量と平衡触媒の金
属沈着量の関係は、D.G.Thiel.［Ｏ＆GJ.，
Aug.18（1980）］によつて、 平衡触媒の金属沈着量（ppm）＝原料油の供給量（lb／
日）×原料油の金属含有量（ppm）／触媒の補給量（lb
／日） とされている。従つて、触媒Ｂ−３と新触媒を混
合して装置に補給する場合の補給量を上の関係式
から算出すると、 触媒の補給量＝20000（BBL／日）×311（lb／BBL）×２
（ppm）／4100（lb／日） となり、これは0.16 lb／BBLに相当する。 つまり、装置内触媒の金属沈着量を5000ppmの
レベルに維持するに際し、装置に供給すべき触媒
をすべて新触媒で賄う場合には、0.13 lb／BBL
の新触媒が必要であるのに対し、触媒Ｂ−３を上
記の混合比で併用した場合に必要な新触媒の量は
0.16×0.7＝0.11 lb／BBLとなり、約15％（0.02
lb／BBL）の節約となる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 重質炭化水素油を流動触媒の存在下に接触分
   解する方法に於いて、接触分解装置から排出され
   る触媒を比重差によつて重い触媒と軽い触媒とに
   区分し、軽い触媒を接触分解装置に戻して再使用
   することを特徴とする重質炭化水素油の流動接触
   分解法。