JPH05125036A - 非対称シユウ酸ジアリールアミド - Google Patents
非対称シユウ酸ジアリールアミドInfo
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- JPH05125036A JPH05125036A JP4081764A JP8176492A JPH05125036A JP H05125036 A JPH05125036 A JP H05125036A JP 4081764 A JP4081764 A JP 4081764A JP 8176492 A JP8176492 A JP 8176492A JP H05125036 A JPH05125036 A JP H05125036A
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- C07C309/45—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
- C07C309/51—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
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- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】一般式１、例えば式１０１の新規な水溶性非対
称シュウ酸ジアリールアミド。 【効果】この化合物は、天然または合成ポリアミドおよ
びその染色物の光化学的安定化および熱的安定化に有用
である。
称シュウ酸ジアリールアミド。 【効果】この化合物は、天然または合成ポリアミドおよ
びその染色物の光化学的安定化および熱的安定化に有用
である。
Description
【０００１】本発明は新規な水溶性非対称シュウ酸ジア
リールアミド、ならびにその化合物を天然または合成ポ
リアミド繊維およびその染色物の光化学的および熱的安
定化のために使用する方法に関する。
リールアミド、ならびにその化合物を天然または合成ポ
リアミド繊維およびその染色物の光化学的および熱的安
定化のために使用する方法に関する。
【０００２】スルホ基含有シュウ酸ジアリールアミド
は、特に米国特許第３５２９９８２号、第４００３８７
５号および第３５４２５７３号明細書に開示されてい
る。最初の２つの米国特許明細書に開示されているのは
非対称シュウ酸ジアリールアミドであり、三番目の米国
特許号明細書に開示されているのは対称形のシュウ酸ジ
アリールである。しかしながら、これらの化合物はポリ
アミド繊維によく吸尽されないという欠点がある。
は、特に米国特許第３５２９９８２号、第４００３８７
５号および第３５４２５７３号明細書に開示されてい
る。最初の２つの米国特許明細書に開示されているのは
非対称シュウ酸ジアリールアミドであり、三番目の米国
特許号明細書に開示されているのは対称形のシュウ酸ジ
アリールである。しかしながら、これらの化合物はポリ
アミド繊維によく吸尽されないという欠点がある。
【０００３】誠に驚くべきことに、今回本発明によっ
て、スルホ基を含有する置換分を適切に選択することに
よって、水溶性であり、かつ繊維染着性のよい非対称シ
ュウ酸ジアリールアミドの製造が可能となることが見出
された。したがって、この化合物は天然および合成ポリ
アミド繊維ならびにその染色物の光化学的安定化剤とし
て使用するのに適当であり、またすべての標準的染色お
よび後処理の工程に使用して優れた湿潤堅牢性を得るこ
とができる。
て、スルホ基を含有する置換分を適切に選択することに
よって、水溶性であり、かつ繊維染着性のよい非対称シ
ュウ酸ジアリールアミドの製造が可能となることが見出
された。したがって、この化合物は天然および合成ポリ
アミド繊維ならびにその染色物の光化学的安定化剤とし
て使用するのに適当であり、またすべての標準的染色お
よび後処理の工程に使用して優れた湿潤堅牢性を得るこ
とができる。
【０００４】詳細には、本発明は下記一般式の水溶性の
非対称シュウ酸ジアリールアミドに関する。
非対称シュウ酸ジアリールアミドに関する。
【化６】 式中、Ｒ1 は互いに独立的に非置換またはヒドロキシル
置換またはアルコキシ置換Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル、非置
換またはＣ1 −Ｃ5 −アルキル置換ベンジル、Ｒ2 は水
素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ12−アルキルまたはフェニル−
Ｃ1−Ｃ5 −アルキル、Ｒ3 は水素、ハロゲン、Ｃ1 −
Ｃ12−アルキル、フェニル−Ｃ1 −Ｃ5 −アルキルまた
はＣ1 −Ｃ5 −アルコキシ、Ａは直接結合または式−Ｏ
−Ｑ−の二価の基であり、ここにおいてＱは非置換また
はヒドロキシル置換Ｃ1 −Ｃ6 −アルキレンである、Ｍ
は水素またはアルカリ金属、ｒは２、１または０であ
る。
置換またはアルコキシ置換Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル、非置
換またはＣ1 −Ｃ5 −アルキル置換ベンジル、Ｒ2 は水
素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ12−アルキルまたはフェニル−
Ｃ1−Ｃ5 −アルキル、Ｒ3 は水素、ハロゲン、Ｃ1 −
Ｃ12−アルキル、フェニル−Ｃ1 −Ｃ5 −アルキルまた
はＣ1 −Ｃ5 −アルコキシ、Ａは直接結合または式−Ｏ
−Ｑ−の二価の基であり、ここにおいてＱは非置換また
はヒドロキシル置換Ｃ1 −Ｃ6 −アルキレンである、Ｍ
は水素またはアルカリ金属、ｒは２、１または０であ
る。
【０００５】Ｒ1 乃至Ｒ3 の定義におけるＣ1 −Ｃ5 −
アルキルおよびＣ1 −Ｃ5 −アルコキシは、１乃至５、
好ましくは１乃至３個の炭素原子を有する基または部分
を意味する。代表例をあげれば、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec −ブチル、
tert−ブチル、アミルまたはイソアミル、およびメトキ
シ、エトキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、tert−
ブトキシまたはアミルオキシなどである。
アルキルおよびＣ1 −Ｃ5 −アルコキシは、１乃至５、
好ましくは１乃至３個の炭素原子を有する基または部分
を意味する。代表例をあげれば、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec −ブチル、
tert−ブチル、アミルまたはイソアミル、およびメトキ
シ、エトキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、tert−
ブトキシまたはアミルオキシなどである。
【０００６】Ｒ2 とＲ3 の定義におけるＣ1 −Ｃ12アル
キルは、直鎖状または分枝状であり得、例としてはＣ1
−Ｃ5 −アルキルについて前記に例示したもの、および
それにより炭素原子数の多い、たとえばペンチル、ネオ
ペンチル、tert−ペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、
ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル、ドデシルなどである。
キルは、直鎖状または分枝状であり得、例としてはＣ1
−Ｃ5 −アルキルについて前記に例示したもの、および
それにより炭素原子数の多い、たとえばペンチル、ネオ
ペンチル、tert−ペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、
ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル、ドデシルなどである。
【０００７】Ｑの定義におけるＣ1 −Ｃ6 −アルキレン
は、二価の飽和炭化水素基、たとえばメチレン、エチレ
ン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、エチ
ルエチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレンなどであ
る。フェニル−Ｃ1 −Ｃ5 −アルキルは、フェニルエチ
ル、フェニルプロピル、フェニルブチルまたは好ましく
はベンジルでありうる。
は、二価の飽和炭化水素基、たとえばメチレン、エチレ
ン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、エチ
ルエチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレンなどであ
る。フェニル−Ｃ1 −Ｃ5 −アルキルは、フェニルエチ
ル、フェニルプロピル、フェニルブチルまたは好ましく
はベンジルでありうる。
【０００８】ハロゲンは、フッ素、臭素、塩素である。
塩素が好ましい。アルカリ金属塩は、リチウム、ナトリ
ウム、カリウムが好都合である。ナトリウムが好まし
い。
塩素が好ましい。アルカリ金属塩は、リチウム、ナトリ
ウム、カリウムが好都合である。ナトリウムが好まし
い。
【０００９】Ｑがトリメチレンまたは
【化７】 である式（１）の化合物が好ましい。さらに好ましいシ
ュウ酸ジアリールアミドは、下記の式の化合物である。
ュウ酸ジアリールアミドは、下記の式の化合物である。
【化８】 式中、Ｒ4 はＣ1 −Ｃ12−アルキルまたはＣ1 −Ｃ5 −
アルコキシであり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｍおよびｒは式（１）
で定義した意味を有する。
アルコキシであり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｍおよびｒは式（１）
で定義した意味を有する。
【００１０】特に興味ある化合物は、下記式の化合物で
ある。
ある。
【化９】 式中、Ｒ5 はＣ1 −Ｃ3 −アルキル、Ｒ6は水素または
Ｃ1 −Ｃ3 −アルキル、Ｒ7 は水素またはＣ1 −Ｃ3 −
アルコキシ、ｒ1 は０、１または２、ｓは０または１で
ある。上記式の化合物の内、格別に好ましいのは、Ｒ5
がエチルであり、そしてＲ6 が水素またはエチルである
化合物である。ただ１つだけ特に推奨するならば、下記
式の化合物である。
Ｃ1 −Ｃ3 −アルキル、Ｒ7 は水素またはＣ1 −Ｃ3 −
アルコキシ、ｒ1 は０、１または２、ｓは０または１で
ある。上記式の化合物の内、格別に好ましいのは、Ｒ5
がエチルであり、そしてＲ6 が水素またはエチルである
化合物である。ただ１つだけ特に推奨するならば、下記
式の化合物である。
【化１０】
【００１１】一般式（１）の非対称シュウ酸ジアリール
アミドは、それ自体公知の方法によって製造される。た
とえば、米国特許第３５２９９８２号明細書に記載され
てる方法によって製造することができる。すなわち、こ
の化合物は、最初の工程において、シュウ酸またはその
エステルをアミド化することによって得られる。アミド
化は、それ自体公知の方法において、シュウ酸またはそ
のエステル好ましくはアルキルエステルをほぼ等モル量
の対応するアニリンと部分反応させることによって実施
される。好ましい実施態様は、シュウ酸、シュウ酸の部
分エステルまたは同種または異種のエステル基を有する
ジエステルを、ほぼ等モル量のアニリン化合物と溶融物
の形で、あるいは両反応化合物に対して不活性な有機溶
剤中で、無水ホウ酸の存在下において、約５０乃至２０
０℃の温度範囲において縮合させる。生成したアミドエ
ステルまたはアミド酸を単離した後に、シュウ酸部分ア
ミドのまだ残存するカルボキシル基またはカルボキシレ
ート基を、前と同様な条件下において、第一の工程のも
のとは異なる第２のアニリンと、好ましくは前の工程の
時よりも５０乃至１００℃高い温度、すなわち約１００
乃至２５０℃の温度範囲において縮合する。上記の不活
性有機溶剤の適当なものは、沸騰点が約１６０℃より上
のものである、たとえば、ジクロロベンゼンやトリクロ
ロベンゼンのごとき高級芳香族炭化水素またはハロゲン
化炭化水素である。
アミドは、それ自体公知の方法によって製造される。た
とえば、米国特許第３５２９９８２号明細書に記載され
てる方法によって製造することができる。すなわち、こ
の化合物は、最初の工程において、シュウ酸またはその
エステルをアミド化することによって得られる。アミド
化は、それ自体公知の方法において、シュウ酸またはそ
のエステル好ましくはアルキルエステルをほぼ等モル量
の対応するアニリンと部分反応させることによって実施
される。好ましい実施態様は、シュウ酸、シュウ酸の部
分エステルまたは同種または異種のエステル基を有する
ジエステルを、ほぼ等モル量のアニリン化合物と溶融物
の形で、あるいは両反応化合物に対して不活性な有機溶
剤中で、無水ホウ酸の存在下において、約５０乃至２０
０℃の温度範囲において縮合させる。生成したアミドエ
ステルまたはアミド酸を単離した後に、シュウ酸部分ア
ミドのまだ残存するカルボキシル基またはカルボキシレ
ート基を、前と同様な条件下において、第一の工程のも
のとは異なる第２のアニリンと、好ましくは前の工程の
時よりも５０乃至１００℃高い温度、すなわち約１００
乃至２５０℃の温度範囲において縮合する。上記の不活
性有機溶剤の適当なものは、沸騰点が約１６０℃より上
のものである、たとえば、ジクロロベンゼンやトリクロ
ロベンゼンのごとき高級芳香族炭化水素またはハロゲン
化炭化水素である。
【００１２】第二アミノ基の導入は、第一工程において
得られたアミドエステルをアミド酸へ部分ケン化し、こ
のアミド酸をアミド酸ハロゲン化物に変換し、そして次
にその酸ハロゲン化物基をアミド化する方法によっても
実施することができる。得られた、まだ遊離のヒドロキ
シル基を含有しているシュウ酸ジアリールアミドは、そ
のあと公知方法でエーテル化することができる。
得られたアミドエステルをアミド酸へ部分ケン化し、こ
のアミド酸をアミド酸ハロゲン化物に変換し、そして次
にその酸ハロゲン化物基をアミド化する方法によっても
実施することができる。得られた、まだ遊離のヒドロキ
シル基を含有しているシュウ酸ジアリールアミドは、そ
のあと公知方法でエーテル化することができる。
【００１３】本発明の新規な非対称シュウ酸ジアリール
アミドは、天然および合成ポリアミド繊維材料、ならび
にその染色物の光化学的安定化ならびに熱的安定化のた
めに使用される。本発明の化合物は優れた光安定性と良
好な繊維染着性とによって特徴ずけられ、本発明によっ
て処理された繊維材料は向上された光化学的安定性を賦
与される。天然ポリアミド繊維、特にウールの場合に
は、その向上された光化学的安定性の結果として、その
繊維の元の白さが安定的に保持される。
アミドは、天然および合成ポリアミド繊維材料、ならび
にその染色物の光化学的安定化ならびに熱的安定化のた
めに使用される。本発明の化合物は優れた光安定性と良
好な繊維染着性とによって特徴ずけられ、本発明によっ
て処理された繊維材料は向上された光化学的安定性を賦
与される。天然ポリアミド繊維、特にウールの場合に
は、その向上された光化学的安定性の結果として、その
繊維の元の白さが安定的に保持される。
【００１４】本明細書においては、ポリアミド繊維材料
とは、ポリアミド６，ポリアミド６６，ポリアミド１２
のごとき合成ポリアミド、ならびにウールやシルクなど
の天然ポリアミド繊維材料を意味すると理解されたい。
純粋なポリアミド繊維ばかりでなく、ポリアミド６／ウ
ールあるいはポリウレタン／ポリアミドなどの混合物も
適当である。たとえば、７０：３０の比のポリアミド／
ポリウレタンのトリコットも適している。さらに、ポリ
プロピレン／ポリアミド混合物も使用に適する。純ポリ
アミドならびにその混合物は各種の形態でありうる。た
とえばファイバー、ヤーン、織物、編物、カーペットな
どの形態でありうる。
とは、ポリアミド６，ポリアミド６６，ポリアミド１２
のごとき合成ポリアミド、ならびにウールやシルクなど
の天然ポリアミド繊維材料を意味すると理解されたい。
純粋なポリアミド繊維ばかりでなく、ポリアミド６／ウ
ールあるいはポリウレタン／ポリアミドなどの混合物も
適当である。たとえば、７０：３０の比のポリアミド／
ポリウレタンのトリコットも適している。さらに、ポリ
プロピレン／ポリアミド混合物も使用に適する。純ポリ
アミドならびにその混合物は各種の形態でありうる。た
とえばファイバー、ヤーン、織物、編物、カーペットな
どの形態でありうる。
【００１５】本発明の新規な化合物は、光と熱の作用に
さらされる、たとえば自動車室内装飾材料やカーペット
または水着などのポリアミド材料ならびにポリアミドと
ポリウレタンまたはポリプロピレンとの混合材料の処理
のために特に好適である。
さらされる、たとえば自動車室内装飾材料やカーペット
または水着などのポリアミド材料ならびにポリアミドと
ポリウレタンまたはポリプロピレンとの混合材料の処理
のために特に好適である。
【００１６】本発明の実施において、式（１）の化合物
は水性浴から付与される。本化合物の使用量は、基質の
種類および所望の安定化度に依存する。通常は、基質の
重量に対して０．０１乃至１０％、好ましくは０．１乃
至５％の量で使用される。本新規化合物の付与は、染色
の前、後または好ましくは間に１：５乃至１：５００の
浴比、好ましくは１：１０乃至１：５０の浴比におい
て、吸尽法によって実施することができる。本化合物は
染浴に添加して使用するのが好都合である。
は水性浴から付与される。本化合物の使用量は、基質の
種類および所望の安定化度に依存する。通常は、基質の
重量に対して０．０１乃至１０％、好ましくは０．１乃
至５％の量で使用される。本新規化合物の付与は、染色
の前、後または好ましくは間に１：５乃至１：５００の
浴比、好ましくは１：１０乃至１：５０の浴比におい
て、吸尽法によって実施することができる。本化合物は
染浴に添加して使用するのが好都合である。
【００１７】本新規化合物は、また低温または高温施用
方式によって連続的に付与することもできる。連続法の
場合には、処理浴は３０乃至４００重量％、好ましくは
７５乃至２５０重量％の絞り率で付与するのが適当であ
る。染料ならびに公知および新規化合物の固着のため
に、繊維材料を熱処理にかける。固着は、常温パッド・
バッチ法によって実施することもできる。
方式によって連続的に付与することもできる。連続法の
場合には、処理浴は３０乃至４００重量％、好ましくは
７５乃至２５０重量％の絞り率で付与するのが適当であ
る。染料ならびに公知および新規化合物の固着のため
に、繊維材料を熱処理にかける。固着は、常温パッド・
バッチ法によって実施することもできる。
【００１８】熱処理は、スチーミングによって実施する
のが好ましい。すなわち、スチーマー中において、９８
乃至１０５℃の温度範囲の蒸気または過熱蒸気によって
１乃至７分間、好ましくは１乃至５分間処理することに
よって都合よく実施される。常温パッド・バッチ法によ
る染料および式（１）の化合物の固着は、含浸されそし
て好ましくはロール巻きにされた反物を室温（１５乃至
３０℃）に通常は３乃至２４時間貯蔵することによって
実施することができる。この常温バッチの時間は、もち
ろん使用された染料の種類に依存する。
のが好ましい。すなわち、スチーマー中において、９８
乃至１０５℃の温度範囲の蒸気または過熱蒸気によって
１乃至７分間、好ましくは１乃至５分間処理することに
よって都合よく実施される。常温パッド・バッチ法によ
る染料および式（１）の化合物の固着は、含浸されそし
て好ましくはロール巻きにされた反物を室温（１５乃至
３０℃）に通常は３乃至２４時間貯蔵することによって
実施することができる。この常温バッチの時間は、もち
ろん使用された染料の種類に依存する。
【００１９】染色と固着とが完了した後に、染色物を常
用方法によって洗浄し、乾燥する。染色は、好ましくは
金属錯塩染料、アントラキノン染料、アゾ染料またはこ
れらの混合物を使用して常用の方法によって実施され
る。使用される金属錯塩染料は、公知のタイプのもので
ありうる。好ましいのは、モノアゾまたはジスアゾ染料
あるいはアゾメチン染料の１：２−クロム錯塩または
１：２−コバルト錯塩である。この種の染料は、文献に
豊富に記載されている。この種の染料のほか、たとえば
分散染料や反応染料の如き他のクラスの染料も適当に使
用できる。
用方法によって洗浄し、乾燥する。染色は、好ましくは
金属錯塩染料、アントラキノン染料、アゾ染料またはこ
れらの混合物を使用して常用の方法によって実施され
る。使用される金属錯塩染料は、公知のタイプのもので
ありうる。好ましいのは、モノアゾまたはジスアゾ染料
あるいはアゾメチン染料の１：２−クロム錯塩または
１：２−コバルト錯塩である。この種の染料は、文献に
豊富に記載されている。この種の染料のほか、たとえば
分散染料や反応染料の如き他のクラスの染料も適当に使
用できる。
【００２０】以下、本発明を製造例および使用例によっ
てさらに説明する。実施例中の部とパーセントとは重量
ベースである。別途記載のない限り、各染浴ならびに処
理浴の成分のパーセント値は繊維材料を基準にした数値
である。
てさらに説明する。実施例中の部とパーセントとは重量
ベースである。別途記載のない限り、各染浴ならびに処
理浴の成分のパーセント値は繊維材料を基準にした数値
である。
【００２１】実施例１ １，３−プロパンスルトンの１．７５ｇ（１４．３ミリ
モル）のアセトン５０ml中の溶液を、アセトン２００ml
中の２−エトキシ−２′−ヒドロキシシュウ酸ジアニリ
ドのナトリウム塩（２−エトキシ−２′−ヒドロキシジ
アニリドを水酸化ナトリウム水溶液中で結晶化して製造
したもの）４．９ｇ（１４．３モル）の懸濁物に添加す
る。１時間加熱還流し、そして冷却した後に、沈殿を吸
引濾過し、乾燥する。下記式の化合物５．４５ｇを得
る。
モル）のアセトン５０ml中の溶液を、アセトン２００ml
中の２−エトキシ−２′−ヒドロキシシュウ酸ジアニリ
ドのナトリウム塩（２−エトキシ−２′−ヒドロキシジ
アニリドを水酸化ナトリウム水溶液中で結晶化して製造
したもの）４．９ｇ（１４．３モル）の懸濁物に添加す
る。１時間加熱還流し、そして冷却した後に、沈殿を吸
引濾過し、乾燥する。下記式の化合物５．４５ｇを得
る。
【化１１】 これをエタノール／水（８：２）から再結晶して無色生
成物を得る。 収率：８６％； 融点２３６乃至２３８℃。 元素分析： C19H21N2O7SNa ・ 0.25 H2O 測定値： Ｃ 50.91 Ｈ 4.83 Ｎ 6.30 Ｓ 7.08 ％ 計算値： Ｃ 50.87 Ｈ 4.75 Ｎ 6.24 Ｓ 7.14 ％
成物を得る。 収率：８６％； 融点２３６乃至２３８℃。 元素分析： C19H21N2O7SNa ・ 0.25 H2O 測定値： Ｃ 50.91 Ｈ 4.83 Ｎ 6.30 Ｓ 7.08 ％ 計算値： Ｃ 50.87 Ｈ 4.75 Ｎ 6.24 Ｓ 7.14 ％
【００２２】実施例２ 全体的に実施例１に記載した方法に従って、２−エチル
−２′−ヒドロキシシュウ酸ジアニリドのナトリウム塩
１．４４ｇ（１４．３ミリモル）を１，３−プロパンス
ルトンの１．９３ｇ（１５．８ミリモル）と反応させ
た。４５％エタノールから再結晶して下記式の無色化合
物２．７２ｇを得た。
−２′−ヒドロキシシュウ酸ジアニリドのナトリウム塩
１．４４ｇ（１４．３ミリモル）を１，３−プロパンス
ルトンの１．９３ｇ（１５．８ミリモル）と反応させ
た。４５％エタノールから再結晶して下記式の無色化合
物２．７２ｇを得た。
【化１２】 収率：４４％； 融点２１０乃至２１２℃。 元素分析： C19H21N2O6SNa ・ 0.25 H2O 測定値： Ｃ 52.78 Ｈ 4.98 Ｎ 6.58 Ｓ 7.12 ％ 計算値： Ｃ 52.71 Ｈ 5.00 Ｎ 6.47 Ｓ 7.40 ％
【００２３】実施例３ ２−エトキシシュウ酸アニリドのモノエチルエステル
９．４８（４０ミリモル）とイミダゾルの５．４４ｇと
の溶融物に、１００℃において、２−エチルスルファニ
ール酸ナトリウム８．０２ｇ（３８ミリモル）を添加す
る。この反応混合物を３０分間１１０℃に加熱し、次に
１３０℃に２時間加熱する。冷却後、このバッチを２０
０mlの水に入れる。沈殿を吸引濾過し、氷水５０mlで洗
い、乾燥して、下記式の化合物６．９５ｇを得る。
９．４８（４０ミリモル）とイミダゾルの５．４４ｇと
の溶融物に、１００℃において、２−エチルスルファニ
ール酸ナトリウム８．０２ｇ（３８ミリモル）を添加す
る。この反応混合物を３０分間１１０℃に加熱し、次に
１３０℃に２時間加熱する。冷却後、このバッチを２０
０mlの水に入れる。沈殿を吸引濾過し、氷水５０mlで洗
い、乾燥して、下記式の化合物６．９５ｇを得る。
【化１３】 収率：４４％； 融点 ＞３００℃。 元素分析： C18H19N2O6SNa ・ 0.25 H2O 測定値： Ｃ 51.6 Ｈ 4.7 Ｎ 6.8 Ｓ 7.5 ％ 計算値： Ｃ 51.60 Ｈ 4.69 Ｎ 6.68 Ｓ 7.65 ％
【００２４】実施例４−２９ 化合物（104)-(107)，（110)-(114)，（117)-(121)，
（123)-(129)の製造 全体的に実施例２の方法に従って、置換シュウ酸アニリ
ドのモノアルキルエステル４０mml とイミダゾルの８０
乃至２００mml との溶融物に、１００℃において、非置
換または置換されたスルファニール酸またはメタニール
酸３８ミリモルを添加する。この反応混合物を３０分間
１１０℃に加熱し、次に１３０℃に１乃至３時間加熱す
る。反応の完了を薄層クロマトグラフィーによって決定
する。冷却後、この反応バッチを約２００mlの水に入れ
る。沈殿を吸引濾過し、水洗し、乾燥する。化合物（１
０４）と（１０５）の仕上げのためには水の代りにアセ
トンを使用する。また、化合物（１０６）、（１０
７）、（１１４）の仕上げのためにはエタノールを使用
する。得られた各化合物の収率を後記の表Ｉに記載す
る。
（123)-(129)の製造 全体的に実施例２の方法に従って、置換シュウ酸アニリ
ドのモノアルキルエステル４０mml とイミダゾルの８０
乃至２００mml との溶融物に、１００℃において、非置
換または置換されたスルファニール酸またはメタニール
酸３８ミリモルを添加する。この反応混合物を３０分間
１１０℃に加熱し、次に１３０℃に１乃至３時間加熱す
る。反応の完了を薄層クロマトグラフィーによって決定
する。冷却後、この反応バッチを約２００mlの水に入れ
る。沈殿を吸引濾過し、水洗し、乾燥する。化合物（１
０４）と（１０５）の仕上げのためには水の代りにアセ
トンを使用する。また、化合物（１０６）、（１０
７）、（１１４）の仕上げのためにはエタノールを使用
する。得られた各化合物の収率を後記の表Ｉに記載す
る。
【００２５】化合物（116)の製造 ナトリウムメチラートの３０％メタノール溶液４．２ｇ
（２１．４ミリモル）と３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロパンスルホン酸ナトリウム４．４２ｇ（２１．４ミリ
モル）とを、ジメチルホルムアミド１００ml中の２，５
−ジメトキシ−４′−ヒドロキシシュウ酸ジアニリド
４．５１ｇ（１４．２５ミリモル）の溶液に添加する。
１５０℃において１５時間攪拌した後、沈殿（NaCl）を
濾過除去し、そして濾液を７５℃／０．１３パスカルで
蒸発させて濃縮する。残留物を水に入れる。塩化ナトリ
ウムを添加した後、沈殿した粗生成物を吸引濾過し、ジ
メチルホルムアミド／エタノールから再結晶して、白色
粉末３．８ｇを得る。
（２１．４ミリモル）と３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロパンスルホン酸ナトリウム４．４２ｇ（２１．４ミリ
モル）とを、ジメチルホルムアミド１００ml中の２，５
−ジメトキシ−４′−ヒドロキシシュウ酸ジアニリド
４．５１ｇ（１４．２５ミリモル）の溶液に添加する。
１５０℃において１５時間攪拌した後、沈殿（NaCl）を
濾過除去し、そして濾液を７５℃／０．１３パスカルで
蒸発させて濃縮する。残留物を水に入れる。塩化ナトリ
ウムを添加した後、沈殿した粗生成物を吸引濾過し、ジ
メチルホルムアミド／エタノールから再結晶して、白色
粉末３．８ｇを得る。
【００２６】化合物（109)の製造 この化合物は、化合物（１０６）製造のために記載した
方法に準じて２−エトキシ−２′−ヒドロキシシュウ酸
ジアニリドを反応させて製造される。
方法に準じて２−エトキシ−２′−ヒドロキシシュウ酸
ジアニリドを反応させて製造される。
【００２７】化合物（108)，（115)，（122)の製造 これらの化合物は実施例１に記載した方法に準じて製造
される。
される。
【００２８】化合物（115)および（116)のための出発化
合物の製造：２，５−ジメトキシ−４′−ヒドロキシシュウ酸ジアニ
リド ２，５−ジメトキシシュウ酸アニリドのモノメチルエス
テル５．０７ｇ（２０ミリモル）と４−アミノフェノー
ルの２ｇ（１８ミリモル）とを触媒量の三フッ化ホウ素
の存在下において、軽度の真空下で、１５０℃に加熱す
る。生成したアルコールを蒸留によって除去する。５時
間半後にこの反応混合物を冷却し、そしてエタノール４
０mlを添加する。−５℃において結晶化して粗生成物
３．４ｇを得る。これを熱トリクロロエタンで洗って精
製する。 融点： ２０４−２０５℃ 元素分析： C16H16N2O5 ： 測定値： Ｃ 60.58 Ｈ 5.19 Ｎ 8.88 ％ 計算値： Ｃ 60.75 Ｈ 5.1 Ｎ 8.86 ％
合物の製造：２，５−ジメトキシ−４′−ヒドロキシシュウ酸ジアニ
リド ２，５−ジメトキシシュウ酸アニリドのモノメチルエス
テル５．０７ｇ（２０ミリモル）と４−アミノフェノー
ルの２ｇ（１８ミリモル）とを触媒量の三フッ化ホウ素
の存在下において、軽度の真空下で、１５０℃に加熱す
る。生成したアルコールを蒸留によって除去する。５時
間半後にこの反応混合物を冷却し、そしてエタノール４
０mlを添加する。−５℃において結晶化して粗生成物
３．４ｇを得る。これを熱トリクロロエタンで洗って精
製する。 融点： ２０４−２０５℃ 元素分析： C16H16N2O5 ： 測定値： Ｃ 60.58 Ｈ 5.19 Ｎ 8.88 ％ 計算値： Ｃ 60.75 Ｈ 5.1 Ｎ 8.86 ％
【００２９】化合物（122)のための出発化合物の製造：２−メトキシ−５−メチル−４′−ヒドロキシシュウ酸
ジアニリド ４−ヒドロキシシュウ酸アニリドのモノメチルエステル
８．３ｇ（４１．５ミリモル）と２−メトキシ−５−メ
チルアニリン６．８５ｇ（５０ミリモル）とを、軽度の
真空下において、１３０℃に加熱する。生成したアルコ
ールを蒸留によって除去する。７時間後にこの反応混合
物を冷却し、そしてアセトンと共に攪拌する。不溶解副
生成物を濾過除去し、濾液を１３０mlの水に注入して生
成物を沈殿させる。 収量： ６．２７ｇ 融点： １８９−１９０℃ 元素分析： C16H16N2O4 ： 測定値： Ｃ 64.0 Ｈ 5.4 Ｎ 9.4 ％ 計算値： Ｃ 63.99 Ｈ 5.3 Ｎ 9.32 ％
ジアニリド ４−ヒドロキシシュウ酸アニリドのモノメチルエステル
８．３ｇ（４１．５ミリモル）と２−メトキシ−５−メ
チルアニリン６．８５ｇ（５０ミリモル）とを、軽度の
真空下において、１３０℃に加熱する。生成したアルコ
ールを蒸留によって除去する。７時間後にこの反応混合
物を冷却し、そしてアセトンと共に攪拌する。不溶解副
生成物を濾過除去し、濾液を１３０mlの水に注入して生
成物を沈殿させる。 収量： ６．２７ｇ 融点： １８９−１９０℃ 元素分析： C16H16N2O4 ： 測定値： Ｃ 64.0 Ｈ 5.4 Ｎ 9.4 ％ 計算値： Ｃ 63.99 Ｈ 5.3 Ｎ 9.32 ％
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【００３０】使用例 実施例３０ ポリアミド６製の編物各１０ｇの２個の試料を、ＡＨＩ
ＢＡ（商標）染色機中において、浴比１：２５で染色し
た。２つの染浴は下記成分を含有していた： リン酸一ナトリウム ０．５ｇ／ｌ リン酸二ナトリウム １．５ｇ／ｌ 下記式（Ｉ）および（II）の染料 （添加前にすべての成分は溶解した）
ＢＡ（商標）染色機中において、浴比１：２５で染色し
た。２つの染浴は下記成分を含有していた： リン酸一ナトリウム ０．５ｇ／ｌ リン酸二ナトリウム １．５ｇ／ｌ 下記式（Ｉ）および（II）の染料 （添加前にすべての成分は溶解した）
【化１４】 浴１は上記以外の成分を含有していない。浴２は上記以
外にさらに水に溶解された式（１０１）の化合物１％を
含有していた。繊維材料を、４０℃の温度に加温した各
浴に入れ、この温度において１０分間処置した。そのあ
と２℃／分の速度で９５℃に加熱した。９５℃において
２０分間染色した後、酢酸（８０％）を２％添加し、そ
してさらに２５分間染色を行なった。６０℃まで冷却し
た後、試料を冷水ですすぎ洗いし、遠心脱水しそして１
２０℃において２分間乾燥した。得られた染色物を、熱
光に対する堅牢性についてのドイツ標準規格ＤＩＮ７５
２０２（ＦＡＫＲＡ）に従って試験した。すなわち、光
化学的安定性を測定するため、１２×４．５cmの寸法の
試料染色物を板紙の上に置き、そして２１６時間（＝３
ＦＡＫＲＡサイクル）光を照射した。この試験結果を表
２に示す。
外にさらに水に溶解された式（１０１）の化合物１％を
含有していた。繊維材料を、４０℃の温度に加温した各
浴に入れ、この温度において１０分間処置した。そのあ
と２℃／分の速度で９５℃に加熱した。９５℃において
２０分間染色した後、酢酸（８０％）を２％添加し、そ
してさらに２５分間染色を行なった。６０℃まで冷却し
た後、試料を冷水ですすぎ洗いし、遠心脱水しそして１
２０℃において２分間乾燥した。得られた染色物を、熱
光に対する堅牢性についてのドイツ標準規格ＤＩＮ７５
２０２（ＦＡＫＲＡ）に従って試験した。すなわち、光
化学的安定性を測定するため、１２×４．５cmの寸法の
試料染色物を板紙の上に置き、そして２１６時間（＝３
ＦＡＫＲＡサイクル）光を照射した。この試験結果を表
２に示す。
【表９】 上記の結果から本発明による紫外線吸収剤を使用すると
顕著に向上された特性を有する染色物が得られることが
わかる。
顕著に向上された特性を有する染色物が得られることが
わかる。
【００３１】実施例３１ 実施例３０に記載したようにして、ただし染料は添加な
し（ブランク染色）で下記の３種類の処理浴を仕立て
た。浴１ さらに成分を添加せず。浴２ 下記式（１２６）の化合物１％添加。
し（ブランク染色）で下記の３種類の処理浴を仕立て
た。浴１ さらに成分を添加せず。浴２ 下記式（１２６）の化合物１％添加。
【化１５】 浴３ 下記式（１１３）の化合物１％添加。
【化１６】 前処理されたトリコットを実施例３０に記載したように
処理し、そのあとＦＡＫＲＡに２１６時間露光し、最後
にその安定性についてスイス標準規格ＳＮ１９８４６１
に従って試験した。試験結果を次表３に示す。
処理し、そのあとＦＡＫＲＡに２１６時間露光し、最後
にその安定性についてスイス標準規格ＳＮ１９８４６１
に従って試験した。試験結果を次表３に示す。
【表１０】
【００３２】実施例３２ 実施例３０に記載したようにして下記の４種の染浴を使
用して４個のポリアミド６６トリコット試料を作成し
た。浴１ さらに成分を添加せず（ブランク染色）浴２ 下記式（１０７）の化合物１％添加。
用して４個のポリアミド６６トリコット試料を作成し
た。浴１ さらに成分を添加せず（ブランク染色）浴２ 下記式（１０７）の化合物１％添加。
【化１７】 浴３ 下記式（１１４）の化合物１％添加。
【化１８】 浴４ 下記式（１１５）の化合物１％添加。
【化１９】 染色および試験を実施例３０に記載したように実施し
た。結果を表４に示す。
た。結果を表４に示す。
【表１１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｐ 3/24 Ｄ 7306−4Ｈ 5/00 ＤＢＦ 9160−4Ｈ ＤＢＧ 9160−4Ｈ １０３ 9160−4Ｈ 5/06 ＤＢＦ 9160−4Ｈ ＤＢＧ 9160−4Ｈ (72)発明者 ゲールハルト レイナート スイス国，アルシユヴイル 4123，ウエイ ヘルヴエク １／７ (72)発明者 ジヨージ メツツガー フランス国，モエルナツハ 68480 ヘレ ンヴエク 228
Claims (8)
- 【請求項１】 下記一般式の水溶性非対称シュウ酸ジア
リールアミド 【化１】 （式中、 Ｒ1 は互いに独立的に非置換またはヒドロキシル置換ま
たはアルコキシ置換Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル、非置換また
はＣ1 −Ｃ5 −アルキル置換ベンジル、 Ｒ2 は水素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ12−アルキルまたはフ
ェニル−Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル、 Ｒ3 は水素、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ12−アルキル、フェニ
ル−Ｃ1 −Ｃ5 −アルキルまたはＣ1 −Ｃ5 −アルコキ
シ、 Ａは直接結合または式−Ｏ−Ｑ−の二価の基であり、こ
こにおいてＱは非置換またはヒドロキシル置換Ｃ1 −Ｃ
6 −アルキレンである、 Ｍは水素またはアルカリ金属、 ｒは２、１または０である）。 - 【請求項２】 Ｑがトリメチレンまたは 【化２】 である請求項１記載のシュウ酸ジアリールアミド。
- 【請求項３】 下記式の請求項１記載のシュウ酸ジアリ
ールアミド 【化３】 （式中、 Ｒ4 はＣ1 −Ｃ12−アルキルまたはＣ1 −Ｃ5 −アルコ
キシであり、 Ｒ1 、Ｒ2 、Ｍおよびｒは請求項１記載の意味を有す
る）。 - 【請求項４】 下記式の請求項１乃至３のいずれかに記
載のシュウ酸ジアリールアミド 【化４】 （式中、 Ｒ5 はＣ1 −Ｃ3 −アルキル、 Ｒ6 は水素またはＣ1 −Ｃ3 −アルキル、 Ｒ7 は水素またはＣ1 −Ｃ3 −アルコキシ、 ｒ1 は０、１または２であり、 ｓは０または１である）。 - 【請求項５】 Ｒ5 がエチル、そしてＲ6 が水素または
エチルである請求項４記載のシュウ酸ジアリールアミ
ド。 - 【請求項６】 下記式のシュウ酸ジアリールアミド 【化５】
- 【請求項７】 ポリアミド繊維材料ならびにその染色物
の光化学的および熱的安定化のために請求項１乃至６の
いずれかに記載のシュウ酸ジアリールアミドを使用する
方法。 - 【請求項８】 請求項１乃至７のいずれかに記載のシュ
ウ酸ジアリールアミドで処理された繊維材料。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH98791 | 1991-04-03 | ||
| CH00325/92-5 | 1992-02-05 | ||
| CH00987/91-0 | 1992-02-05 | ||
| CH32592 | 1992-02-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125036A true JPH05125036A (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=25684226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4081764A Pending JPH05125036A (ja) | 1991-04-03 | 1992-04-03 | 非対称シユウ酸ジアリールアミド |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0507732B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05125036A (ja) |
| KR (1) | KR920019733A (ja) |
| AT (1) | ATE121729T1 (ja) |
| BR (1) | BR9201170A (ja) |
| CA (1) | CA2064595A1 (ja) |
| DE (1) | DE59202000D1 (ja) |
| ES (1) | ES2071472T3 (ja) |
| MX (1) | MX9201457A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003104952A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 非対称ジアニリド化合物又はその塩の製造方法 |
| JPWO2021193594A1 (ja) * | 2020-03-24 | 2021-09-30 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4201699A1 (de) * | 1992-01-23 | 1993-07-29 | Basf Ag | Gemischte oxalsaeurediamide |
| US6949567B2 (en) | 2001-02-26 | 2005-09-27 | 4Sc Ag | Compounds for the treatment of protozoal diseases |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH501699A (de) * | 1965-12-08 | 1971-02-26 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von symmetrischen Oxalsäure-diarylamiden als Ultraviolettschutzmittel für organische Materialien ausserhalb der Textilindustrie |
| DE1618197B1 (de) * | 1966-02-07 | 1971-12-09 | Ciba Geigy | Verwendung von asymmetrischen Oxalsäure-diarylamiden als Ultraviolettschutzmittel für organische Materialien |
| US4003875A (en) * | 1966-02-07 | 1977-01-18 | Ciba-Geigy Corporation | Asymmetrical oxalic acid diaryl amide stabilizers |
-
1992
- 1992-03-24 DE DE59202000T patent/DE59202000D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-24 AT AT92810214T patent/ATE121729T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-03-24 ES ES92810214T patent/ES2071472T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-24 EP EP92810214A patent/EP0507732B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-03-27 US US07/858,913 patent/US5241109A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-03-31 MX MX9201457A patent/MX9201457A/es unknown
- 1992-04-01 CA CA002064595A patent/CA2064595A1/en not_active Abandoned
- 1992-04-01 KR KR1019920005423A patent/KR920019733A/ko not_active Withdrawn
- 1992-04-02 BR BR929201170A patent/BR9201170A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-04-03 JP JP4081764A patent/JPH05125036A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003104952A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 非対称ジアニリド化合物又はその塩の製造方法 |
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| WO2021193594A1 (ja) * | 2020-03-24 | 2021-09-30 | 日本化薬株式会社 | 複素環式化合物又はその塩、活物質、電解液並びにレドックスフロー電池 |
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| CA2064595A1 (en) | 1992-10-04 |
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| MX9201457A (es) | 1992-10-01 |
| BR9201170A (pt) | 1992-12-01 |
| EP0507732A1 (de) | 1992-10-07 |
| DE59202000D1 (de) | 1995-06-01 |
| ATE121729T1 (de) | 1995-05-15 |
| ES2071472T3 (es) | 1995-06-16 |
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