JPH05125366A - 石炭タールピツチ、その製造方法及び使用方法 - Google Patents
石炭タールピツチ、その製造方法及び使用方法Info
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- JPH05125366A JPH05125366A JP4098268A JP9826892A JPH05125366A JP H05125366 A JPH05125366 A JP H05125366A JP 4098268 A JP4098268 A JP 4098268A JP 9826892 A JP9826892 A JP 9826892A JP H05125366 A JPH05125366 A JP H05125366A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10C—WORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
- C10C1/00—Working-up tar
-
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- C10C1/00—Working-up tar
- C10C1/04—Working-up tar by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10C—WORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
- C10C1/00—Working-up tar
- C10C1/19—Working-up tar by thermal treatment not involving distillation
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 発癌物質ベンゾ［ａ］ピレンの少ない、光学
的異方性の低い石炭タールピッチを経済的に提供する。 【構成】 石炭タール蒸留の第１蒸留段階の釜残を蒸発
機中で１ミリバールを超えない圧力のもとに蒸留するこ
とによって石炭タールピッチを製造する際に 330ないし
10000 m2/m3 の蒸発機比表面積を有する蒸発機を用い、
300℃から 380℃までの範囲内の蒸発機内部温度におい
て、上記釜残の平均滞留時間２ないし 10分間となるよ
うに蒸留を実施する。
的異方性の低い石炭タールピッチを経済的に提供する。 【構成】 石炭タール蒸留の第１蒸留段階の釜残を蒸発
機中で１ミリバールを超えない圧力のもとに蒸留するこ
とによって石炭タールピッチを製造する際に 330ないし
10000 m2/m3 の蒸発機比表面積を有する蒸発機を用い、
300℃から 380℃までの範囲内の蒸発機内部温度におい
て、上記釜残の平均滞留時間２ないし 10分間となるよ
うに蒸留を実施する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な石炭タールピッ
チ、このものの製造方法及びこのものの使用方法に関す
る。
チ、このものの製造方法及びこのものの使用方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】石炭タールを常圧又は真空のもとで蒸留
する際に釜残として軟質ピッチ又は標準ピッチが得ら
れ、このものから、場合によりキャリヤガスの導入のも
とに、又は低い圧力の適用のもとに更に蒸留することに
よって硬質ピッチが作られる。これらのピツチは所望の
性質に調節するために互いに混合するか、又は種々の石
炭タール留分と混合される。
する際に釜残として軟質ピッチ又は標準ピッチが得ら
れ、このものから、場合によりキャリヤガスの導入のも
とに、又は低い圧力の適用のもとに更に蒸留することに
よって硬質ピッチが作られる。これらのピツチは所望の
性質に調節するために互いに混合するか、又は種々の石
炭タール留分と混合される。
【０００３】種々の石炭タールピッチは不適切に用いた
場合に健康に障害を及ぼしうる各種の物質を含んでい
る。最も古くから知られており、かつ最もよく研究され
ている石炭タールピッチの中の化合物の１つは発癌物質
であるベンゾ［ａ］ピレン（すなわち 3,4- ベンツピレ
ン）である。立法機関はこのような危険性に対して、50
ppm を超えるベンゾ［ａ］ピレン（ＢａＰ）の含有量を
有する石炭タールピッチを危険物質と表示し、そして対
応的な注意をもって取り扱わなければならないことを義
務づけた。標準ピッチのＢａＰ含有量は約 10000 ppm
と 14000 ppm との間である。酸化的に、又は蒸留によ
り得られた硬質ピッチは約 4000 - 12000ppm のＢａＰ
を含有している。
場合に健康に障害を及ぼしうる各種の物質を含んでい
る。最も古くから知られており、かつ最もよく研究され
ている石炭タールピッチの中の化合物の１つは発癌物質
であるベンゾ［ａ］ピレン（すなわち 3,4- ベンツピレ
ン）である。立法機関はこのような危険性に対して、50
ppm を超えるベンゾ［ａ］ピレン（ＢａＰ）の含有量を
有する石炭タールピッチを危険物質と表示し、そして対
応的な注意をもって取り扱わなければならないことを義
務づけた。標準ピッチのＢａＰ含有量は約 10000 ppm
と 14000 ppm との間である。酸化的に、又は蒸留によ
り得られた硬質ピッチは約 4000 - 12000ppm のＢａＰ
を含有している。
【０００４】不適切に用いたときの作業員への危害を除
くために、或る領域では、その製造された成品の特性プ
ロフィルがより劣悪になるにもかかわらず種々の石炭タ
ールピッチを他の瀝青質蒸留残渣又は樹脂と置き換えて
いる。その例は石炭ブリケットや道路工事における煉瓦
のための結合材としての瀝青、或いは耐火物産業におけ
る結合材としてのフェノール樹脂である。
くために、或る領域では、その製造された成品の特性プ
ロフィルがより劣悪になるにもかかわらず種々の石炭タ
ールピッチを他の瀝青質蒸留残渣又は樹脂と置き換えて
いる。その例は石炭ブリケットや道路工事における煉瓦
のための結合材としての瀝青、或いは耐火物産業におけ
る結合材としてのフェノール樹脂である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】他方において、石炭の
コークス化に際しては石炭タールが必ず生じ、これは約
50 重量％の標準ピッチを含んでいる。本発明の目的
は、加工に際しての人に対する危険性を同時に低下させ
るとともにピッチの有利な実用性を利用することであ
る。
コークス化に際しては石炭タールが必ず生じ、これは約
50 重量％の標準ピッチを含んでいる。本発明の目的
は、加工に際しての人に対する危険性を同時に低下させ
るとともにピッチの有利な実用性を利用することであ
る。
【０００６】従って多面的に使用でき、かつ発癌物質の
含有量の低い、２％よりも低い光学的異方性を有する石
炭タールピッチの製造という課題があった。
含有量の低い、２％よりも低い光学的異方性を有する石
炭タールピッチの製造という課題があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この課題は本発明に従い
50 ppm よりも低いベンゾ［ａ］ピレンを含む石炭ター
ルピッチによって解決される。
50 ppm よりも低いベンゾ［ａ］ピレンを含む石炭ター
ルピッチによって解決される。
【０００８】驚くべきことに、蒸発機の中で 300 ない
し 380℃の温度範囲において１ミリバールを超えない圧
力のもとで、かつ蒸発機中での上記釜残の２ないし 10
分間の滞留時間において蒸留を行ない、その際この蒸発
機が 330 から 10000 m2/m3までの蒸発機比表面積を有
する場合に、このようなピッチが石炭タールの１次蒸留
の釜残から製造できることを見出した。この滞留時間は
好ましくは約５分間である。そのような蒸発機は、例え
ば流下薄膜蒸発機、薄層蒸発機、及びヨーロッパ特許 E
P 0 299 222 A1 に記述されているような回転補助体の
設けられた蒸発機である。
し 380℃の温度範囲において１ミリバールを超えない圧
力のもとで、かつ蒸発機中での上記釜残の２ないし 10
分間の滞留時間において蒸留を行ない、その際この蒸発
機が 330 から 10000 m2/m3までの蒸発機比表面積を有
する場合に、このようなピッチが石炭タールの１次蒸留
の釜残から製造できることを見出した。この滞留時間は
好ましくは約５分間である。そのような蒸発機は、例え
ば流下薄膜蒸発機、薄層蒸発機、及びヨーロッパ特許 E
P 0 299 222 A1 に記述されているような回転補助体の
設けられた蒸発機である。
【０００９】西ドイツ特許 DE 37 02 720 A1 から、10
ミリバールを超えない圧力のもとで 300 から 425℃
までの温度範囲において薄層蒸発機中で 100℃以下の軟
化点を有する濾過された石炭タールピッチを蒸留するこ
とにより、キノリン中に不溶性の物質（ＱＩ）の含有量
が低く、高い軟化点、及び対応する高いコークス化残渣
を有するピッチを得ることが公知である。
ミリバールを超えない圧力のもとで 300 から 425℃
までの温度範囲において薄層蒸発機中で 100℃以下の軟
化点を有する濾過された石炭タールピッチを蒸留するこ
とにより、キノリン中に不溶性の物質（ＱＩ）の含有量
が低く、高い軟化点、及び対応する高いコークス化残渣
を有するピッチを得ることが公知である。
【００１０】この公知の蒸発技術の目的はＱＩの新しい
形成を避けることであるから、そのピッチ物質の平均滞
留時間は非常に短くなければならない。この理由から、
その例１においては最も低い処理温度において平均滞留
時間は１分よりも短い。他の諸例においてもその生成量
から分かるように類似の短い滞留時間が維持されてい
る。
形成を避けることであるから、そのピッチ物質の平均滞
留時間は非常に短くなければならない。この理由から、
その例１においては最も低い処理温度において平均滞留
時間は１分よりも短い。他の諸例においてもその生成量
から分かるように類似の短い滞留時間が維持されてい
る。
【００１１】その例２に従うピッチは 253℃という高い
軟化点（Kraemer-Sarnow) にも拘らずなお 140 ppm の
ベンゾ［ａ］ピレンを含み、従って表示する義務があ
る。ここでもその圧力は１ミリバールであり、そして 3
61℃の蒸留温度は 300 ないし380 ℃の温度範囲内に存
在するので、その結果はベンゾ［ａ］ピレンの分離のた
めの滞留時間の重要性を示している。
軟化点（Kraemer-Sarnow) にも拘らずなお 140 ppm の
ベンゾ［ａ］ピレンを含み、従って表示する義務があ
る。ここでもその圧力は１ミリバールであり、そして 3
61℃の蒸留温度は 300 ないし380 ℃の温度範囲内に存
在するので、その結果はベンゾ［ａ］ピレンの分離のた
めの滞留時間の重要性を示している。
【００１２】
【実施例】以下、本発明をいくつかの例によってより詳
細に説明する。更に実験した結果、300 ℃よりも低い蒸
留温度はベンゾ［ａ］ピレンの所望の低い含有量に導か
ないということが示された。380 ℃よりも高い温度にお
いてはＱＩの新しい形成はピッチ内の不均一性及びその
蒸留装置の連続運転に際して障害をもたらす場合があ
る。100 ミリバールの圧力及び 420℃に高められた塔底
温度におけるバブル蒸留においても 60 分の滞留時間に
おいてさえ、ベンゾ［ａ］ピレンの含有量を僅かに１％
から 4200ppm に減少させることができただけである。
得られたピッチは 3.8％のメソ相含有量において 116℃
の溶融開始温度（ＴＭＡ）を有していた。
細に説明する。更に実験した結果、300 ℃よりも低い蒸
留温度はベンゾ［ａ］ピレンの所望の低い含有量に導か
ないということが示された。380 ℃よりも高い温度にお
いてはＱＩの新しい形成はピッチ内の不均一性及びその
蒸留装置の連続運転に際して障害をもたらす場合があ
る。100 ミリバールの圧力及び 420℃に高められた塔底
温度におけるバブル蒸留においても 60 分の滞留時間に
おいてさえ、ベンゾ［ａ］ピレンの含有量を僅かに１％
から 4200ppm に減少させることができただけである。
得られたピッチは 3.8％のメソ相含有量において 116℃
の溶融開始温度（ＴＭＡ）を有していた。
【００１３】分析には下記の DIN 基準をできるだけ用
いた： 軟化点： DIN 51920 トルエン不溶性物質（ＴＩ）： DIN 51906 キノリン不溶性物質（ＱＩ）： DIN 51921 コークス化残渣： DIN 51905 光学的異方性は、エポキシド樹脂中に埋め込んだピッチ
片について自動映像解析装置の備えられた適当なビデオ
カメラを用いて研削及び研磨の後、上視型偏光顕微鏡に
よって測定した。
いた： 軟化点： DIN 51920 トルエン不溶性物質（ＴＩ）： DIN 51906 キノリン不溶性物質（ＱＩ）： DIN 51921 コークス化残渣： DIN 51905 光学的異方性は、エポキシド樹脂中に埋め込んだピッチ
片について自動映像解析装置の備えられた適当なビデオ
カメラを用いて研削及び研磨の後、上視型偏光顕微鏡に
よって測定した。
【００１４】それらピッチの軟化挙動を特定するための
熱機械的分析は Mettler の組み合わせ装置 TA3000/TM
A40 を用いて 0.05 N の支持力及び５ K/min の加熱速
度において N2 保護ガスのもとに、プレスされたピッチ
粉末（直径７ mm、高さ 1.2mm) について行なった。記
載した特性温度は次のように定義されたものである。す
なわち溶融開始温度は侵入ゾンデの５μｍの侵入深さに
相当し、溶融完了は１μｍの侵入深さに相当する。例１ 石炭タールピッチ〔軟化点（Mettler)ＥＰＭ＝ 89 ℃、
ＴＩ＝ 24.1 ％、ＱＩ＝ 5.8％、β−樹脂＝ 18.3 ％、
コークス化残渣＝ 51.4 ％、ＢａＰ含量＝ 1.1％、溶融
開始点（ＴＭＡ）＝ 36 ℃、及び溶融完了温度（ＴＭ
Ａ）＝ 62 ℃〕を１ミリバールの真空のもとに 300℃の
蒸留温度で５分間の平均滞留時間において薄層蒸発機中
で蒸留する。
熱機械的分析は Mettler の組み合わせ装置 TA3000/TM
A40 を用いて 0.05 N の支持力及び５ K/min の加熱速
度において N2 保護ガスのもとに、プレスされたピッチ
粉末（直径７ mm、高さ 1.2mm) について行なった。記
載した特性温度は次のように定義されたものである。す
なわち溶融開始温度は侵入ゾンデの５μｍの侵入深さに
相当し、溶融完了は１μｍの侵入深さに相当する。例１ 石炭タールピッチ〔軟化点（Mettler)ＥＰＭ＝ 89 ℃、
ＴＩ＝ 24.1 ％、ＱＩ＝ 5.8％、β−樹脂＝ 18.3 ％、
コークス化残渣＝ 51.4 ％、ＢａＰ含量＝ 1.1％、溶融
開始点（ＴＭＡ）＝ 36 ℃、及び溶融完了温度（ＴＭ
Ａ）＝ 62 ℃〕を１ミリバールの真空のもとに 300℃の
蒸留温度で５分間の平均滞留時間において薄層蒸発機中
で蒸留する。
【００１５】得られたピッチは下記の分析データで特徴
づけられている： ＴＩ 50.5 ％ ＱＩ 10.2 ％ β−樹脂 40.3 ％ コークス化残渣 83.3 ％ ＢａＰ含有量 35 ppm 溶融開始温度（ＴＭＡ） 156 ℃ 溶融完了温度（ＴＭＡ） 194 ℃ 光学的異方性 0.0 ％例２ その他が例１におけると等しい条件のもとで、但し 340
℃の蒸留温度において例１のピッチを蒸留する。
づけられている： ＴＩ 50.5 ％ ＱＩ 10.2 ％ β−樹脂 40.3 ％ コークス化残渣 83.3 ％ ＢａＰ含有量 35 ppm 溶融開始温度（ＴＭＡ） 156 ℃ 溶融完了温度（ＴＭＡ） 194 ℃ 光学的異方性 0.0 ％例２ その他が例１におけると等しい条件のもとで、但し 340
℃の蒸留温度において例１のピッチを蒸留する。
【００１６】得られたピッチは下記の分析データで特徴
づけられている： ＴＩ 62.7 ％ ＱＩ 12.2 ％ β−樹脂 50.5 ％ コークス化残渣 88.5 ％ ＢａＰ含有量 20 ppm 溶融開始温度（ＴＭＡ） 193 ℃ 溶融完了温度（ＴＭＡ） 237 ℃ 光学的異方性 0.0 ％例３ その他が前の各例におれると等しい条件のもとで、但し
380℃の蒸留温度において例１のピッチを蒸留する。
づけられている： ＴＩ 62.7 ％ ＱＩ 12.2 ％ β−樹脂 50.5 ％ コークス化残渣 88.5 ％ ＢａＰ含有量 20 ppm 溶融開始温度（ＴＭＡ） 193 ℃ 溶融完了温度（ＴＭＡ） 237 ℃ 光学的異方性 0.0 ％例３ その他が前の各例におれると等しい条件のもとで、但し
380℃の蒸留温度において例１のピッチを蒸留する。
【００１７】得られたピッチは下記の分析データで特徴
づけられている： ＴＩ 70.8 ％ ＱＩ 14.6 ％ β−樹脂 56.2 ％ コークス化残渣 92.3 ％ ＢａＰ含有量 20 ppm 溶融開始温度（ＴＭＡ） 220 ℃ 溶融完了温度（ＴＭＡ） 266 ℃ 光学的異方性 0.0 ％ 例１ないし３の各ピッチは適当な混合温度に調節したと
きに直接結合材として使用することができる。多孔質構
造体（例えば複合材）のための含浸材としての直接の使
用も可能である。これらのピッチは熱分解に際して等方
性の結合コークス構造を与え、従って最終生成物の高い
強度をもたらす。技術的な理由から直接使用することが
できない場合にはそれら例１ないし例３のピッチの粘度
をＢａＰの含有量の低い相容性の種々の油を用いて低下
されることができる。例４ 72 重量部の例１からの石炭タールピッチを 28 重量部
のアントラセン油（ベンゾ［ａ］ピレン 40 ppm 、沸点
範囲 290 - 370℃）の中に 200℃において溶解して電極
用結合材を作る。
づけられている： ＴＩ 70.8 ％ ＱＩ 14.6 ％ β−樹脂 56.2 ％ コークス化残渣 92.3 ％ ＢａＰ含有量 20 ppm 溶融開始温度（ＴＭＡ） 220 ℃ 溶融完了温度（ＴＭＡ） 266 ℃ 光学的異方性 0.0 ％ 例１ないし３の各ピッチは適当な混合温度に調節したと
きに直接結合材として使用することができる。多孔質構
造体（例えば複合材）のための含浸材としての直接の使
用も可能である。これらのピッチは熱分解に際して等方
性の結合コークス構造を与え、従って最終生成物の高い
強度をもたらす。技術的な理由から直接使用することが
できない場合にはそれら例１ないし例３のピッチの粘度
をＢａＰの含有量の低い相容性の種々の油を用いて低下
されることができる。例４ 72 重量部の例１からの石炭タールピッチを 28 重量部
のアントラセン油（ベンゾ［ａ］ピレン 40 ppm 、沸点
範囲 290 - 370℃）の中に 200℃において溶解して電極
用結合材を作る。
【００１８】得られた結合材ピッチは下記の特性を有し
ている： ＥＰＭ 111.5 ℃ ＴＩ 38.5 ％ ＱＩ 7.7 ％ β−樹脂 30.8 ％ コークス化残渣 63.8 ％ ＢａＰ含有量 40 ppm 溶融開始温度（ＴＭＡ） 50 ℃ 溶融完了温度（ＴＭＡ） 85 ℃ 光学的異方性 0.0 ％ β−樹脂は電極用結合材の場合、一般に 20 ％と 25 ％
との間の範囲にある。コークス化残渣は期待した値より
も高い。ベンゾ［ａ］ピレン含有量約１％を有する通常
の結合材と異なってこの新規なピッチは僅かに 40 ppm
という極端に低い含有量を有する。
ている： ＥＰＭ 111.5 ℃ ＴＩ 38.5 ％ ＱＩ 7.7 ％ β−樹脂 30.8 ％ コークス化残渣 63.8 ％ ＢａＰ含有量 40 ppm 溶融開始温度（ＴＭＡ） 50 ℃ 溶融完了温度（ＴＭＡ） 85 ℃ 光学的異方性 0.0 ％ β−樹脂は電極用結合材の場合、一般に 20 ％と 25 ％
との間の範囲にある。コークス化残渣は期待した値より
も高い。ベンゾ［ａ］ピレン含有量約１％を有する通常
の結合材と異なってこの新規なピッチは僅かに 40 ppm
という極端に低い含有量を有する。
【００１９】他の種々の結合材、例えば石炭のブリケッ
ト化用、出銑口充填材用及び耐火物用等の結合材も同様
にして作ることができる。ベンゾ［ａ］ピレン含量の少
ない油としては、なかでも種々の石油留分のオレフィン
製造用の熱分解の塔底油からの留分も用いることができ
る。
ト化用、出銑口充填材用及び耐火物用等の結合材も同様
にして作ることができる。ベンゾ［ａ］ピレン含量の少
ない油としては、なかでも種々の石油留分のオレフィン
製造用の熱分解の塔底油からの留分も用いることができ
る。
【００２０】自明のように、高融点ピッチの粘度を低下
させるためにピッチと相溶する他の種々の油、樹脂、又
は瀝青質も用いることができる。例５ 市販で入手できる瀝青質表面保護材用の製品（Vedag 社
の Emaillit BVextra)92 部をレトルトの中で例１の生
成物８部とともに均一混合し、そして最後に撹拌しなが
ら還流温度まで加温する。もう一度冷却した後にこの生
成物は使用に供することができる。この新規な混合物は
同じ良好な作業性とともに改善された耐候性を有する塗
装材をもたらす。例６ 規格瀝青物質（Ｂ 200）89 部を 150℃に加温する。例
１からの微粒状のピッチ 11 部を撹拌しながら加える。
得られた軟化温度及び透過性値は規格瀝青物質（Ｂ 80)
のそれに相当する。透過性値は 77 l/10 mm 、Fraass
に従う破折点は -17℃、そして軟化点（環球法）は 4
8 ℃である。従って破折点はＢ 80 のそれよりも７ oK
低い。このことから、可塑化領域がより広がっているこ
とが分かる。例７ 例１からの石炭タールピッチ 60 重量部を、沸点範囲 2
30 ないし 290℃の石炭タール油 25 重量部及びトルオ
ール／キシロール混合物 15 重量部の中に溶解する。そ
のようにして植物根貫通に抵抗性の高い建築物被覆用の
殺黴性の迅速乾燥性塗装材が得られる。
させるためにピッチと相溶する他の種々の油、樹脂、又
は瀝青質も用いることができる。例５ 市販で入手できる瀝青質表面保護材用の製品（Vedag 社
の Emaillit BVextra)92 部をレトルトの中で例１の生
成物８部とともに均一混合し、そして最後に撹拌しなが
ら還流温度まで加温する。もう一度冷却した後にこの生
成物は使用に供することができる。この新規な混合物は
同じ良好な作業性とともに改善された耐候性を有する塗
装材をもたらす。例６ 規格瀝青物質（Ｂ 200）89 部を 150℃に加温する。例
１からの微粒状のピッチ 11 部を撹拌しながら加える。
得られた軟化温度及び透過性値は規格瀝青物質（Ｂ 80)
のそれに相当する。透過性値は 77 l/10 mm 、Fraass
に従う破折点は -17℃、そして軟化点（環球法）は 4
8 ℃である。従って破折点はＢ 80 のそれよりも７ oK
低い。このことから、可塑化領域がより広がっているこ
とが分かる。例７ 例１からの石炭タールピッチ 60 重量部を、沸点範囲 2
30 ないし 290℃の石炭タール油 25 重量部及びトルオ
ール／キシロール混合物 15 重量部の中に溶解する。そ
のようにして植物根貫通に抵抗性の高い建築物被覆用の
殺黴性の迅速乾燥性塗装材が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス・シユペングレル ドイツ連邦共和国、オルフエン、ウイント ミユーレンベルク、３
Claims (6)
- 【請求項１】 50 ppm よりも少ないベンゾ［ａ］ピレ
ンを含むことを特徴とする、２％よりも低い光学的異方
性を有する石炭タールピッチ。 - 【請求項２】 第１蒸留段階において常圧又は減圧のも
とに石炭タールを蒸留し、そしてこの第１蒸留段階の釜
残を蒸発機中で１ミリバールを超えない圧力のもとに蒸
留することによって請求項１の石炭タールピッチを製造
するに当り、この蒸発機の内部温度が 300℃から 380℃
までの範囲内にあり、そして上記釜残の平均滞留時間が
２ないし 10 分間であって、その際その蒸発機が 330
ないし10000 m2/m3 の蒸発機比表面積を有することを特
徴とする方法。 - 【請求項３】 蒸発機からの蒸留残渣をベンゾ［ａ］ピ
レンの少ない高芳香族性の油と混合する、請求項２の方
法。 - 【請求項４】 請求項１の石炭タールピッチを結合剤又
は含浸剤として使用する方法。 - 【請求項５】 請求項１の石炭タールピッチを塗料の製
造に使用する方法。 - 【請求項６】 請求項１の石炭タールピッチを植物根貫
通に抵抗性のある建築物被覆材の製造に使用する方法。
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|---|---|---|---|
| DE41129555 | 1991-04-20 | ||
| DE4112955A DE4112955A1 (de) | 1991-04-20 | 1991-04-20 | Steinkohlenteerpech, seine herstellung und verwendung |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125366A true JPH05125366A (ja) | 1993-05-21 |
| JP3105997B2 JP3105997B2 (ja) | 2000-11-06 |
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ID=6430010
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|---|---|---|---|
| JP04098268A Expired - Lifetime JP3105997B2 (ja) | 1991-04-20 | 1992-04-17 | 石炭タールピッチ、その製造方法及び使用方法 |
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| US (1) | US5262043A (ja) |
| EP (1) | EP0510315B1 (ja) |
| JP (1) | JP3105997B2 (ja) |
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| ES (1) | ES2034934T3 (ja) |
| GR (1) | GR920300121T1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7033485B2 (en) | 2001-05-11 | 2006-04-25 | Koppers Industries Of Delaware, Inc. | Coal tar and hydrocarbon mixture pitch production using a high efficiency evaporative distillation process |
| JP2007517757A (ja) * | 2004-01-17 | 2007-07-05 | リュツゲルス ケミカルズ アクチエンゲゼルシャフト | 環境に優しい炭素結合した耐火性生成物の低温混合方法による製造 |
| JP2010526193A (ja) * | 2007-05-09 | 2010-07-29 | シーメンス・ファオアーイー・メタルズ・テクノロジーズ・ゲーエムベーハー・ウント・コ | 成形品を生産する方法 |
| JP2011516623A (ja) * | 2008-03-05 | 2011-05-26 | サント‐ゴバイン、ド、ブラジル、プロドゥトス、インダストリアイス、エ、パラ、コンストゥルサオ、リミターダ | 耐火性配合物用エコロジカルバインダー系の調製方法 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5746906A (en) * | 1995-08-10 | 1998-05-05 | Koppers Industries, Inc. | Coal tar pitch blend having low polycyclic aromatic hydrocarbon content and method of making thereof |
| FR2760637B1 (fr) | 1997-03-11 | 1999-05-28 | Fabre Pierre Dermo Cosmetique | Extrait de goudron de houille a teneur reduite en hydrocarbures aromatiques, procede d'obtention et preparations dermo-cosmetiques |
| EP0957150A1 (en) * | 1998-05-15 | 1999-11-17 | Carbochimica S.p.A. | Tar and/or oil pitch with a low content of polycyclic aromatic substances and a method for the preparation thereof |
| US6361591B1 (en) | 1998-12-31 | 2002-03-26 | Marathon Ashland Petroleum Llc | Sealer from asphalt and pitch |
| US6352637B1 (en) | 1998-12-31 | 2002-03-05 | Marathon Ashland Petroleum, Llc | High coking value pitch |
| US6233158B1 (en) | 1999-08-04 | 2001-05-15 | Micron Electronics, Inc. | Method and apparatus for installing and grounding a motherboard in a computer chassis |
| US8226816B2 (en) * | 2006-05-24 | 2012-07-24 | West Virginia University | Method of producing synthetic pitch |
| US20080072476A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-27 | Kennel Elliot B | Process for producing coal liquids and use of coal liquids in liquid fuels |
| US8597503B2 (en) | 2007-05-24 | 2013-12-03 | West Virginia University | Coal liquefaction system |
| US8449632B2 (en) | 2007-05-24 | 2013-05-28 | West Virginia University | Sewage material in coal liquefaction |
| US8465561B2 (en) | 2007-05-24 | 2013-06-18 | West Virginia University | Hydrogenated vegetable oil in coal liquefaction |
| US8597382B2 (en) | 2007-05-24 | 2013-12-03 | West Virginia University | Rubber material in coal liquefaction |
| PL2703523T3 (pl) | 2012-08-31 | 2017-05-31 | Rütgers Germany GmbH | Ulepszone wytwarzanie elektrody węglowej |
| CN104593033B (zh) * | 2015-01-12 | 2018-05-08 | 中钢集团鞍山热能研究院有限公司 | 一种高性能环保沥青的制备方法 |
| CN104593032B (zh) * | 2015-01-12 | 2018-07-06 | 中钢集团鞍山热能研究院有限公司 | 一种环保沥青及其制备方法 |
| EP3326982A1 (de) | 2016-11-29 | 2018-05-30 | RÜTGERS Germany GmbH | Kohlenstoffgebundene feuerfeste formkörper und verfahren zu ihrer herstellung |
| CN109135789B (zh) * | 2018-08-16 | 2021-09-28 | 中钢集团鞍山热能研究院有限公司 | 一种中低温煤焦油制备针状焦的方法 |
| US11248172B2 (en) | 2019-07-23 | 2022-02-15 | Koppers Delaware, Inc. | Heat treatment process and system for increased pitch yields |
| JP2023515548A (ja) * | 2020-02-24 | 2023-04-13 | カーボン ホールディングス インテレクチュアル プロパティズ， エルエルシー | 石炭から高融点炭化水素を製造するためのシステム及び方法 |
| EP4215481A1 (en) * | 2022-01-24 | 2023-07-26 | Rain Carbon bv | An improved carbon precursor material |
| CN115820288A (zh) * | 2022-09-21 | 2023-03-21 | 郑州大学 | 一种降低中温煤沥青中苯并[a]芘含量的方法 |
| CN119685044A (zh) * | 2023-09-18 | 2025-03-25 | 宝武碳业科技股份有限公司 | 一种高结焦值低喹啉不溶物环保煤沥青的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2066386A (en) * | 1930-10-03 | 1937-01-05 | Barrett Co | Distillation product |
| GB616730A (en) * | 1946-09-10 | 1949-01-26 | Thomas Owston Wilton | Improvements in the production of hard pitch and oils from medium soft coal tar pitch |
| CA1236789A (en) * | 1985-01-08 | 1988-05-17 | Carbochem Inc. | Low volatile binder pitch |
| DE3702720A1 (de) * | 1987-01-30 | 1988-08-11 | Bergwerksverband Gmbh | Pechmaterial aus kohleteerpech, verfahren zu dessen herstellung sowie verwendung des pechmaterials |
-
1991
- 1991-04-20 DE DE4112955A patent/DE4112955A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-02-13 AT AT92102398T patent/ATE110765T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-02-13 ES ES92102398T patent/ES2034934T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-13 DK DK92102398.2T patent/DK0510315T3/da active
- 1992-02-13 DE DE59200428T patent/DE59200428D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-13 EP EP92102398A patent/EP0510315B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-17 JP JP04098268A patent/JP3105997B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-17 US US07/869,936 patent/US5262043A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-03-16 GR GR920300121T patent/GR920300121T1/el unknown
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7033485B2 (en) | 2001-05-11 | 2006-04-25 | Koppers Industries Of Delaware, Inc. | Coal tar and hydrocarbon mixture pitch production using a high efficiency evaporative distillation process |
| US7066997B2 (en) | 2001-05-11 | 2006-06-27 | Koppers Delaware, Inc. | Coal tar and hydrocarbon mixture pitch and the preparation and use thereof |
| US7465387B2 (en) | 2001-05-11 | 2008-12-16 | Koppers Delaware, Inc. | Coal tar and hydrocarbon mixture pitch and the preparation and use thereof |
| JP2007517757A (ja) * | 2004-01-17 | 2007-07-05 | リュツゲルス ケミカルズ アクチエンゲゼルシャフト | 環境に優しい炭素結合した耐火性生成物の低温混合方法による製造 |
| JP2010526193A (ja) * | 2007-05-09 | 2010-07-29 | シーメンス・ファオアーイー・メタルズ・テクノロジーズ・ゲーエムベーハー・ウント・コ | 成形品を生産する方法 |
| JP2011516623A (ja) * | 2008-03-05 | 2011-05-26 | サント‐ゴバイン、ド、ブラジル、プロドゥトス、インダストリアイス、エ、パラ、コンストゥルサオ、リミターダ | 耐火性配合物用エコロジカルバインダー系の調製方法 |
| JP2014040607A (ja) * | 2008-03-05 | 2014-03-06 | Saint-Gobain Do Brasil Produtos Industraiais E Papa Construcao Ltda | 耐火性配合物用エコロジカルバインダー系の調製方法 |
Also Published As
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| ATE110765T1 (de) | 1994-09-15 |
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