JPH05127572A

JPH05127572A - 情報記録紙

Info

Publication number: JPH05127572A
Application number: JP3290196A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Nakano; 哲也中野; Katsumi Nishibayashi; 克美西林; Takashi Tejima; 孝手嶋; Masatomi Funato; 正富船戸; Masatake Inoue; 雅偉井上; Kazuhiko Yamamura; 和彦山村
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1991-11-06
Filing date: 1991-11-06
Publication date: 1993-05-25

Abstract

(57)【要約】【目的】画像を形成した後の保存性が良好で、かつ機
密文書として利用できる情報記録紙を提供する。【構成】光照射により消色し得る消色性トナーの色と
同色の紙上に、消色性トナーからなる画像が形成されて
いる。この消色性トナーは、消色性色素、結着樹脂、紙
の表面の色と異なる色の顔料を含有する。この状態では
画像を読み取ることができない。この情報記録紙に消色
性色素が消色するような波長の光を照射すると、消色性
色素が消色して透明になり、消色性トナーが顔料を含有
しているので、画像が有色から顔料の色になる。その結
果、紙上に形成された画像を読み取ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、情報記録紙に関し、よ
り詳しくは、機密文書として利用できる情報記録紙に関
する。

【０００２】

【従来の技術】最近の複写機の性能向上およびその普及
はめざましく、原稿に対して忠実な複写物が誰でも容易
にかつ多量に得られるようになっている。このような状
況下では、本来複写されてはならない資料や各種証明書
等の重要情報が記載されている機密文書まだが複写され
たり、あるいは文書内容の一部を改竄した複写物があた
かも本来の画像情報であると判断され、伝達されてしま
う恐れがある。

【０００３】これを防止する手段として、例えば、以下
のような方法が考えられている。

【０００４】(1)画像が形成された転写紙を染料または
顔料で着色し、照射光線を非画像部および画像部とも同
等に吸収させ、感光体上への像露光をなくして再複写を
防止する方法（特開昭５４−５２５３８号公報）。

【０００５】(2)迷彩模様を施した転写紙上に異なる色
で画像を形成することにより、複写時には地紋も複写さ
れて読みずらくする複写防止方法（特開昭５９−７７０
４７号公報）。

【０００６】(3)画像が形成された転写紙の表面に蛍光
物質を存在させ、励起光照射してその発光の有無を検知
し複写動作を停止させる方法（特開昭５８−１８４９６
７号公報）。

【０００７】しかし、(1)の方法では、転写紙自体の抄
紙工程中、あるいは工程後に染料か顔料の少なくとも一
方を用いて着色するために、製造作業が複雑になった
り、作成文書も高価になる。(2)の方法では、印刷方式
その他の方法により、非画像部と画像部とに同等の反射
率を有する迷彩模様を作成するため、時間がかかり、ま
たコスト高となる。(3)の方法では、蛍光物質を用いる
ため、安全性の点で問題があり、また複写動作を停止さ
せるためには、検知手段及び停止させるための制御機構
が必要となり、特別の複写機にしか適用できない。

【０００８】またいずれの方法でも、再複写を完全に防
止し、かつ十分に目視できる文書を作成することは困難
であり、さらに再複写不能とすることにより文書の改竄
を防止することが可能であるが、その文書自体を読まれ
れば複写防止用紙として作成したにも関わらず、秘密事
項が漏れてしまう。

【０００９】これらの問題を解決する方法として、特開
昭６３−２６２６７４号公報、および特開昭６３−２１
０８７９号公報に、白色のジアゾ感光紙上に白トナー像
を形成し、画像を読み取る際には、ジアゾ感光紙を発色
させて青色とすることにより目的画像を形成する方法が
開示されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記の方法
では、ジアゾ感光紙を使用するため、目的画像形成した
後の保存性が悪い。

【００１１】本発明は、上記の点を解決しようとするも
ので、その目的は、画像を形成した後の保存性が良好
で、機密文書として利用できる情報記録紙を提供するこ
とにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の情報記録紙は、
光照射により消色し得る消色性トナーの色と同色の紙上
に、消色性トナーからなる画像が形成されている情報記
録紙であって、該消色性トナーが、消色性色素、結着樹
脂、紙の表面の色と異なる色の着色料を含有することを
特徴とし、そのことにより上記課題を達成することがで
きる。

【００１３】また、本発明の情報記録紙は、光照射によ
り消色し得る消色性トナーの色と同色でない紙上に、消
色性トナーからなる画像と該消色性トナーの色と同色の
非消色性トナーからなる画像とが形成されている情報記
録紙であって、該消色性トナーが、少なくとも消色性色
素および結着樹脂を含有することを特徴とし、そのこと
により上記課題を達成することができる。

【００１４】

【作用】本発明の情報記録紙は、光を照射する前の状態
では、紙上にその紙と同色の消色性トナーからなる画像
が形成されているので、この状態では画像を読み取るこ
とができない。この情報記録紙に消色性色素が消色する
ような波長の光を照射すると、消色性色素が消色して透
明になり、かつ消色性トナーが紙の表面の色と異なる色
の着色料を含有しているので、画像は有色から着色料の
色になる。従って、有色の紙上には、その紙の表面の色
とは異なる色の画像が形成されているので、画像を読み
取ることができる。

【００１５】また、本発明の他の情報記録紙は、消色性
トナーの色と同色でない紙上に、ある特定の波長を有す
る光を照射すると吸収して消色し、透明になる消色性色
素を含有する消色性トナーからなる画像と、消色性トナ
ーの色と同色の非消色性トナーからなる画像が形成され
ている。つまり、紙上に２種類のそれぞれ同一色で画像
が形成されており、一方の画像が他方の画像中に混在し
ている場合には、一方の画像のみを読み取ることが困難
である。

【００１６】一方の画像のみを読み取りやすくするに
は、この情報記録紙に、消色性色素が消色するような波
長を有する光を照射すると、消色性色素が消色して透明
になるため、消色性トナーからなる画像のみが有色から
透明になり、紙上に形成された消色性トナーの色と同色
の非消色性トナーの画像を読み取ることができる。消色
性トナーに消色性色素の色と異なる色の着色料が含有さ
れている場合には、消色性トナーにより形成された画像
の色は、消色性トナーの色と同色の非消色性トナーの画
像とは別の色となるため、この画像を読み取ることがで
きる。

【００１７】

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて詳しく説明す
る。

【００１８】まず、本願第１発明の情報記録紙について
説明する。

【００１９】本発明の情報記録紙は、紙上に、消色性ト
ナーからなる画像が形成されている。

【００２０】本発明に使用される紙は、通常、記録紙と
して使用されるもので、保存性に優れたものが挙げら
れ、この紙の表面の色は消色性トナーと同色であること
が必要であり、上記紙の色調と消色性トナーとの色調を
選択することが好ましい。

【００２１】本発明に使用される消色性トナーは、少な
くとも消色性色素、結着樹脂および着色料を含有する。

【００２２】上記消色性色素は、ある特定の波長を有す
る光が照射されない状態では、有色であるが、対イオン
となる化合物の塩の存在下で、その光が照射されると吸
収して消色し、透明になる。上記消色性色素としては、
青色の消色性色素が好ましく、特に、シアニン色素が好
ましい。

【００２３】上記消色性色素としては、シアニン系色素
が好ましく、以下の化合物を例示することができる。

【００２４】

【化１】

【００２５】

【化２】

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】

【化５】

【００２９】（式中、Ｘはハロゲン原子を表す）。

【００３０】上記消色性色素としてシアニン系色素を用
いた場合、消色機能を付与するためには有機ホウ素化合
物の塩を存在させることが必要であり、両者の併存にお
いて、近赤外波長、典型的には７８０〜８８０ｎｍに吸
収極大を有し、特に８２０ｎｍ付近の光を吸収するもの
であり、近赤外波長の光が当たらない状態では青色であ
るが、近赤外波長の光が照射されると吸収して消色し、
透明になる。

【００３１】またこの場合、上記各式において、Ｘにそ
の有機ホウ素化合物残基が置換した構造となる。

【００３２】上記有機ホウ素化合物としては、例えば、
ブチルトリフェニルボレート（Ｐｈ₃Ｂ−ｎＣ₄Ｈ₉）が
挙げられ、その塩としては、例えば、アンモニウム塩が
挙げられる。即ち、有機ホウ素化合物の塩として、ブチ
ルトリフェニルボレートのアンモニウム塩（例えば、テ
トラブチルアンモニウムブチルトリフェニルボレート）
を用いた場合、上記各式において、ＸのかわりにＰｈ₃
Ｂ^-−ｎＣ₄Ｈ₉が対イオンとして存在する構造となる。

【００３３】この場合、式１で示されるシアニン系色素
と有機ホウ素化合物の塩との混合物は、８２０ｎｍの波
長を有する光に吸収極大を有し、式２で示されるシアニ
ン系色素と有機ホウ素化合物の塩との混合物は、８２８
ｎｍの波長を有する光に吸収極大を有し、式３で示され
るシアニン系色素と有機ホウ素化合物の塩との混合物
は、８１９ｎｍの波長を有する光に吸収極大を有し、式
４で示されるシアニン系色素と有機ホウ素化合物の塩と
の混合物は、８７４ｎｍの波長を有する光に吸収極大を
有し、式５で示されるシアニン系色素と有機ホウ素化合
物の塩との混合物は、７８５ｎｍの波長を有する光に吸
収極大を有する。

【００３４】上記消色性色素としてシアニン系色素を用
いた場合、上記シアニン系色素と上記有機ホウ素化合物
の塩の比率を変えることができ、それにより消色性トナ
ーの消色速度を調整することができる。上記の有機ホウ
素化合物の塩の含有量が多いと、得られる消色性トナー
の消色速度が大きくなる。上記有機ホウ素化合物の塩の
含有量は、消色性トナーに対して０．５〜５０重量％が
好ましい。上記有機ホウ素化合物の含有量が０．５重量
％未満の場合、得られる消色性トナーの消色速度が遅く
なり、一方、上記有機ホウ素化合物の塩の含有量が５０
重量％を超えると、得られる消色性トナーの帯電安定性
が低くなる傾向にある。

【００３５】上記消色性トナー中の上記消色性色素の含
有量は、消色性トナーに対して０．５〜５０重量％が好
ましい。上記消色性色素の含有量が０．５重量％未満の
場合、得られる消色性トナーの隠ぺい性が乏しくなる傾
向にある。一方、上記消色性色素の含有量が５０重量％
を超える場合、得られる消色性トナーの帯電安定性およ
び環境安定性が低くなる傾向にある。

【００３６】上記結着樹脂は、従来より電子写真用トナ
ーの結着樹脂に使用されている樹脂材料を用いることが
できる。例えば、ポリスチレン、ポリスチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−アクリル共重合体等のスチレ
ン系共重合体、ポリエチレン、ポリエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリエチレン−ビニルアルコール共重合体
等のエチレン系共重合体、フェノール系樹脂、エポキシ
樹脂、アリルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、マレイン酸系樹脂等が挙げられる。これら
の化合物は、単独で使用してもよく、また２種以上併用
しても良い。

【００３７】上記着色料としては、上記紙の表面の色と
同色でない着色料であり、白色の着色料の場合、例え
ば、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。

【００３８】上記消色性トナーには、必要に応じて、帯
電制御剤、離型剤等の添加剤が含有される。

【００３９】上記帯電制御剤としては、トナーの色調に
悪影響を与えないものであり、それ自体が無色もしくは
青色のものが用いられる。例えば、ボントロンＥ−８
４、ボントロンＥ−８５（オリエント化学社製）が挙げ
られる。

【００４０】上記離型剤としては、例えば、シリコーン
オイル、低分子量オレフィン樹脂類、各種ワックス等が
挙げられる。

【００４１】上記消色性トナーは、いわゆる、溶融混練
法、スプレードライ法または重合法などによって得るこ
とができる。溶融混練法では、上記成分を溶融混練し、
冷却した後、これを粉砕分級することにより上記消色性
トナーが得られる。またスプレードライ法では、結着樹
脂溶液中に、その他のトナー組成物を分散させた後、こ
れをスプレー造粒することによって得られる。また重合
法では、結着樹脂の材料である重合性モノマーと消色性
色素、その他のトナー組成物を重合して得られる。

【００４２】上記重合法で消色性トナーを製造する場合
に用いられる重合性モノマーとしては、上記の熱可塑性
樹脂を合成し得る重合性モノマーであり、例えば、スチ
レン、クロロスチレン、ビニルスチレンなどのスチレン
類：エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンな
どのモノオレフィン：酢酸ビニル、プロピレンビニル、
安息香酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル：ア
クリル酸メチル、アクレル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクレル酸ブチル、メタクリル酸ドデシルなどの
α−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル：ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチル
エーテルなどのビニルエーテル：ビニルメチルケトン、
ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトンな
どのビニルケトン：エチレングリコール、トリエチレン
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，４
−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェ
ノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチ
レン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビス
フェノールＡなどの多価アルコール：エチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、ピペラジン、ヘキサメチレンジアミンなどの多価ア
ミン：マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン
酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、琥珀
酸、アジピン酸、セバチン酸等の多価カルボン酸または
これらの酸無水物または低級アルコールとのエステル：
脂肪族、脂環族、芳香族のジイソシアネートなどが挙げ
られる。上記の多価アルコール、多価アミン、多価カル
ボン酸、ジイソシアネートの場合には、水酸基、アミノ
基、カルボキシル基、イソシアネート基を実質的に両末
端に有するポリマーを例示することができる。これらの
化合物は単独で使用しても良いが、２種以上併用しても
よい。

【００４３】本発明の情報記録紙は、電子写真方式の複
写機を用いて、紙上に、消色性トナーを用いて原稿画像
に対応した画像を形成することにより得られる。図１
（ａ）に示すように、得られた情報記録紙１は、消色性
トナーと同色の紙２上に消色性トナーによる画像部３が
形成されているものであり、この消色性トナーは、消色
性色素と、紙の表面の色と異なる色の顔料を含有する。
紙２の色と画像部３の色とが同色であるため、この情報
記録紙１上に形成された画像部３を読み取ることができ
ない。

【００４４】この情報記録紙の画像を読み取る場合に
は、この情報記録紙に消色性色素が吸収して消色し、透
明になるような波長を有する光を照射する。消色性色素
が青色である場合には、近赤外の波長を有する光を照射
する。すると図１（ｂ）に示すように、画像部３の消色
性トナー中の消色性色素は消色して透明となり、また消
色性トナーは紙２の表面の色と同色でない着色料とを含
有するため、この画像部は有色から着色料の色となり、
非画像部は有色のままであるため、この情報記録紙上の
画像を読み取ることができる。

【００４５】また本発明の情報記録紙は、保存性の良好
な紙を使用しているため、画像を形成した後の情報記録
紙を良好に保存することができる。

【００４６】次に、本願第２発明について説明する。

【００４７】本発明の情報記録紙は、紙上に消色性トナ
ーからなる画像と、消色性トナーの色と同色でない非消
色性トナーからなる画像が形成されている。

【００４８】本発明に使用される紙は、前述と同様の保
存性に優れた紙が挙げられ、この紙の表面の色は消色性
トナーと同色でないことが必要である。

【００４９】本発明に使用される消色性トナーは、少な
くとも消色性色素および結着樹脂を含有する。

【００５０】上記消色性色素は、ある特定の波長を有す
る光が照射されない状態では、有色であるが、対イオン
となる化合物の塩の存在下で、その光が照射されると吸
収して消色し、透明になる。上記消色性色素としては、
前述と同様のものが挙げられ、シアニン系色素を用いる
場合には、消色機能を付与するために、有機ホウ素化合
物の塩を存在させることが必要であり、この有機ホウ素
化合物の塩としては前述と同様の化合物が挙げられる。

【００５１】上記消色性色素としてシアニン系色素を用
いた場合、上記シアニン系色素と上記有機ホウ素化合物
の塩の比率を変えることができ、それにより消色性トナ
ーの消色速度を調整することができる。上記の有機ホウ
素化合物の塩の含有量が多いと、得られる消色性トナー
の消色速度が大きくなる。上記有機ホウ素化合物の塩の
含有量は、消色性トナーに対して０．５〜５０重量％が
好ましい。上記有機ホウ素化合物の含有量が０．５重量
％未満の場合、得られる消色性トナーの消色速度が遅く
なり、一方、上記有機ホウ素化合物の塩の含有量が５０
重量％を超えると、得られる消色性トナーの帯電安定性
が低くなる傾向にある。

【００５２】上記消色性トナー中の上記消色性色素の含
有量は、消色性トナーに対して０．５〜５０重量％が好
ましい。上記消色性色素の含有量が０．５重量％未満の
場合、得られる消色性トナーの隠ぺい性が乏しくなる傾
向にある。一方、上記消色性色素の含有量が５０重量％
を超える場合、得られる消色性トナーの帯電安定性およ
び環境安定性が低くなる傾向にある。

【００５３】上記結着樹脂としては、前述と同様の樹脂
が挙げられる。

【００５４】上記消色性トナーには、必要に応じて着色
料、帯電制御剤、離型剤等の添加剤が含有される。

【００５５】上記着色料としては、消色性色素の色と同
色でない着色料であることが必要であり、白色の着色料
としては、例えば前述と同様の着色料が挙げられる。

【００５６】上記消色性トナーは、いわゆる、溶融混練
法、スプレードライ法または重合法などによって得るこ
とができる。溶融混練法では、上記成分を溶融混練し、
冷却した後、これを粉砕分級することにより上記消色性
トナーが得られる。またスプレードライ法では、結着樹
脂溶液中に、その他のトナー組成物を分散させた後、こ
れをスプレー造粒することによって得られる。また重合
法では、結着樹脂の材料である重合性モノマーと消色性
色素、その他のトナー組成物を重合して得られる。

【００５７】上記重合性モノマーとしては、前述と同様
のモノマーが挙げられる。

【００５８】上記の消色性トナーの色と同色でない非消
色性のトナーは、結着樹脂および着色剤を含有する。結
着樹脂は、従来公知の樹脂が用いられ、顔料は、上記の
消色性トナーの色と同色の顔料であることが必要であ
る。

【００５９】本発明の情報記録紙は、電子写真方式の複
写機を用いて、紙上に、消色性トナーにより原稿画像に
対応した画像と、消色性トナーの色と同色でない非消色
性トナーにより別の原稿画像に対応した画像とを形成す
ることにより得られる。図２（ａ）に示すように、得ら
れた情報記録紙４は、消色性トナーと同色の紙５上に有
色の消色性トナーによる画像部６、および有色の消色性
トナーの色と同色でない非消色性トナーによる画像部７
が形成されているものであり、紙５の色と、消色性トナ
ーによる画像部６の色および消色性トナーの色と同色で
ない非消色性トナーによる画像部７の色とが同色でな
く、かつ消色性トナーによる画像部６の色と消色性トナ
ーの色と同色でない非消色性トナーによる画像部７の色
とが同色である。従って、各々の画像部６、７を読み取
ることが困難である。

【００６０】この情報記録紙の画像を読み取る場合に
は、この情報記録紙４に消色性色素が吸収して消色し、
透明になるような波長を有する光を照射する。消色性色
素が青色である場合には、近赤外の波長を有する光を照
射する。すると図２（ｂ）に示すように、画像部６を形
成する消色性トナーに含有される消色性色素は消色して
透明となるため、この画像部６は有色から透明となり、
画像部７は有色のままであるため、この情報記録紙４上
の画像部７を読み取ることができる。従って、秘密を要
する文書を通常のトナーにより画像を形成し、迷彩文書
を消色性トナーにより画像を形成することにより、機密
文書として利用することができる。

【００６１】また消色性トナーに消色性色素の色と異な
る色の着色料を含有させてもよく、この場合、消色性色
素が吸収して消色し、透明になるような波長を有する光
を照射すると、消色性トナーによる画像部と消色性トナ
ーの色と同色でない非消色性トナーによる画像部の色が
異なるため、両方の画像を読み取ることができる。

【００６２】また本発明の情報記録紙は、保存性の良好
な紙を使用しているため、画像を形成した後の情報記録
紙を良好に保存することができる。

【００６３】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明に
よれば、保存性が良好でかつ機密文書として利用するこ
とができる情報記録紙を簡単に得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】（ａ）は、本発明の情報記録紙の上面図であ
る。（ｂ）は、図１（ａ）の情報記録紙に消色性色素が
消色するような波長を有する光を照射した後の情報記録
紙の上面図である。

【図２】（ａ）は、本発明の情報記録紙の上面図であ
る。（ｂ）は、図２（ａ）の情報記録紙に消色性色素が
消色するような波長を有する光を照射した後の情報記録
紙の上面図である。

【符号の説明】

１情報記録紙２紙３画像部４情報記録紙５紙６画像部７非画像部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者船戸正富大阪市中央区玉造１丁目２番28号三田工業株式会社内 (72)発明者井上雅偉大阪市中央区玉造１丁目２番28号三田工業株式会社内 (72)発明者山村和彦大阪市中央区玉造１丁目２番28号三田工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】光照射により消色し得る消色性トナーの色
と同色の紙上に、消色性トナーからなる画像が形成され
ている情報記録紙であって、該消色性トナーが、消色性色素、結着樹脂、紙の表面の
色と異なる色の着色料を含有する、情報記録紙。
【請求項２】光照射により消色し得る消色性トナーの色
と同色でない紙上に、消色性トナーからなる画像と該消
色性トナーの色と同色の非消色性トナーからなる画像と
が形成されている情報記録紙であって、該消色性トナーが、少なくとも消色性色素および結着樹
脂を含有する、情報記録紙。