JPH0512965B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、サワーH₂S含有気体流からH₂Sを除
去する除去方法に関する。

各種の“サワー”工業用気体流中の有意量の
H₂SとCO₂の存在は、永続的な問題を提起する。
これらの汚染物を除去し、回収するのに各種の方
法が開発されてきたが、ほとんどのこれらの方法
は、さまざまな理由で不十分である。

現在関心を呼んでいる１つの循環法では、サワ
ーガスが、好ましくは、再生可能な反応体を含む
溶剤−反応体システムと接触させられて、再生の
前または後に回収される固体遊離硫黄が製造され
る。適当な反応体材料は、多価金属イオン、たと
えば鉄、バナジウム、銅、マンガン、およびニツ
ケルなどであり、さらには、多価金属キレートで
ある。好ましい反応体は、多価金属が特定の有機
酸とキレートを形成する配位錯体（coordination
complex）である。

このような方法にまつわる問題は、特別な手段
を講じないと、生ずる固体硫黄が貧弱な品質とな
り得る：すなわち、微粉となり、水性の反応体溶
液から分離するのが困難となり得る。本発明は、
この問題の解決を求めるものである。

したがつて、本発明は、サワーH₂S含有気体流
からのH₂Sの除去方法において： (a) 接触帯域中でサワー気体流を、硫黄の融点よ
り低い温度で、酸化性多価金属キレートと燐酸
塩イオンおよびチオ硫酸塩イオンまたはこれら
の先駆物質を含んでなる水性反応溶液と接触さ
せ、結晶質硫黄と還元された多価金属キレート
とを含有する水溶液および精製された気体流を
つくり、 (b) 水溶液から結晶質硫黄を除去し、この水溶液
を再生帯域で再生して酸化性多価金属キレート
を含有する再生溶液をつくり、そして (c) 該再生溶液を接触帯域へ戻す、 各段階を含んでいることを特徴とする前記サワー
H₂S含有気体流からのH₂Sの除去方法に関する。

段階(b)で得られる硫黄の結晶は、燐酸塩イオン
とチオ硫酸塩イオンの組合せの存在により、向上
した性質を有する：すなわち、増大した寸法、し
たがつて向上した過性を有している。

還元された多価金属キレートは、好ましくは再
生帯域中で水溶液を酸素と接触させることにより
再生される。本明細書で用いる用語“酸素”は、
酸素含有気体たとえば空気または酸素富化された
空気を含むものとする。酸素は、キレートの還元
された金属イオンを高い原子価状態に酸化し、再
生された混合物が接触帯域に戻される。電気化学
的再生を用いてもよい。

H₂SおよびCO₂を含有するサワー気体流を、本
発明に従う方法にかけてもよい。これは、CO₂に
対する（および好ましくはH₂Sに対しても）吸収
剤と、有効量の多価金属キレートと、記載したイ
オンとを含有する吸収剤混合物の使用により達成
される。一般的な工業的および商業的なH₂Sおよ
びCO₂規格値に合致する精製されたすなわち“ス
イート”な気体流が得られる。CO₂が吸収され、
H₂Sが多価金属キレートにより直ちに硫黄に変換
される。この工程で、多価金属キレートが還元さ
れ、硫黄が前記したように処理されてよい。前記
の例のように、水溶液の再生の前または後に、硫
黄結晶が除去され得、生成する結晶は、寸法が増
大し得る。好ましくは、吸収されたCO₂の容積が
大きいと、還元されたキレート含有溶液は、たと
えば加熱または減圧により、処理されて、反応体
の再生前（硫黄の除去の前または後）に多量の
CO₂が除去される。少量のCO₂が吸収された場合
は、CO₂は、再生帯域で単に、ストリツプされ得
る。

好ましくは、負荷された吸収剤混合物および還
元された多価金属キレートは、再生帯域中で酸素
含有気体と混合物を接触させることにより再生さ
れ得る。酸素含有気体は、空気、酸素あるいは酸
素富化された空気であつてよい。酸素含有気体
は、２つの機能、すなわち、負荷された吸収剤混
合物からのCO₂のストリツピングおよび還元され
た反応体の高い酸化状態への酸化を達成する。酸
素（どのような供給形態でも）は、混合物中に存
在する反応体に関し化学的な当量または過剰量で
供給される。好ましくは、酸素含有気体は、約
1.2〜３倍の過剰量で供給される。

接触帯域での気体流と反応溶液との良好な混合
は、通常入手できる慣用の装置、たとえばトレー
形式のユニツト、直列ミキサー（in−line
mixers）（速い液体および気体の速度で）および
撹拌を行なつている容器で行なうことができる。
貧弱な、または不十分な接触は、本発明の結果を
打ち消してしまい、ある場合には、接触が極めて
不十分だと、品質の劣る硫黄を生ずる。

特定の種類の処理済サワー気体流は、本分野に
精通した者に明白なように臨界的ではない。本発
明の実施によるH₂SとCO₂の除去に特に合う流れ
は、示すように、天然に存在するガス、合成ガ
ス、工程ガス（process gas）、およびガス化法に
より得られる燃料ガス、たとえば石炭、石油、け
つ岩、タールサンドなどのガス化により得られる
ガスである。特に好ましくは、石炭ガス化流、天
然ガス化流、および気体炭化水素流からなる精油
所フイードストツク（refinery feedstocks）、特
に、H₂S対CO₂が低い比の種類のこれらの流れ、
および他の気体炭化水素の流れである。本明細書
で用いられる用語“炭化水素流”は、有意量の炭
化水素（パラフイン系と芳香族の両者）を含む流
れを包含するものとし、このような流れは、技術
的に炭化水素として定義されないかなりの“不純
物”を含有するのが認められる。単一の炭化水素
たとえばエタンを主に含む流れが、本発明の実施
に特に合う。気体または液体の炭化水素のガス化
および／または部分酸化から得られる流れも本発
明により処理され得る。意図する種類の流れの
H₂S含量は、広範囲内で変化してよいが、通常、
約0.1ないし10容量％の範囲にあつてよい。CO₂
含量も変化してよく、0.5ないし99容量％であつ
てよい。存在するH₂SおよびCO₂の量は、当然、
本発明の実施で限定的要因とは通常ならない。

接触帯域または吸収帯域で用いられる温度は、
反応が硫黄の融点より低い温度で行われる以外
は、通常、臨界的ではなく、吸収剤が用いられる
なら、CO₂の受け入れ可能な吸収を容認しなくて
はならない。多くの商業的応用では、たとえばパ
イプラインの規格値に合うように天然ガスから
H₂SとCO₂とを除去する応用では、周囲温度での
接触が望ましく、その理由は、冷却の費用が低温
での吸収増加により得られる利益を上まわるから
である。通常、温度10ないし80℃が適当であり、
20ないし45℃が好ましい。接触時間は、約１ない
し約270秒以上であつてよく、２ないし120秒が好
ましい。

同様に、再生帯域またはストリツピング帯域で
も、温度は広範囲にあり得る。好ましくは、再生
帯域は、吸収帯域と実質的に同じ温度に保たれる
べきである。再生を補助するように加熱を行なつ
た場合、吸収帯域へ吸収剤混合物を戻す前に、吸
収剤混合物の冷却が所望される。通常、約10ない
し80℃、好ましくは20ないし45℃の温度が用いら
れる。

接触帯域での圧力条件は、処理されるべき気体
の圧力に依存して広範囲で変化してよい。たとえ
ば、接触帯域での圧力は、１ないし200バール以
下の範囲にあつてよい。１ないし約100バールの
圧力が好ましい。再生帯域では、圧力は、かなり
変化してよく、好ましくは、約0.5ないし約３〜
４バールの範囲でよい。関与する圧力−温度関係
は、本分野に精通した者によく判るのでここでは
詳述を必要としない。本発明に従う方法ではPH
は、好ましくは、６ないし7.5の範囲である。手
順は、好ましくは連続的に行われる。

記載したように、接触が行われるとH₂Sは、多
価金属キレートの溶液によつて元素硫黄に迅速に
変換される。供給されるキレート化合物の量は、
有効量、すなわち、気体流中のH₂Sの全てまたは
実質的に全てを変換するのに十分な量であり、通
常は、少なくとも約２モル／H₂S／モル程度であ
る。キレート約１ないし約15モル／H₂S／モルの
比が用いられ得、キレート約２ないし約５モル／
H₂S／モルの比が好ましい。吸収剤を含有する水
溶液の製造方法は、選択の問題である。たとえ
ば、キレートを吸収剤に加え、さらに必要なら水
を加えるようにしてもよい。加える水の量は、通
常、キレートの溶液をつくるのに必要な量であ
り、日常的な実験により決定され得る。キレート
が溶剤に対し有意的な溶解度を有し得ること、お
よびH₂Sとキレートとの反応により水が生成する
ことの理由から、加えるべき水の正確な量を記述
することはできない。キレートに対し小さな溶解
度を有する吸収剤の場合、吸収剤混合物の全体積
に基づき、約５ないし10容量％の水が通常は溶解
力を与え得る。しかしながら、好ましくは、キレ
ートは、水溶液として液体吸収剤に加えられる。
キレートが、水溶液として供給される場合、供給
溶液の量は、接触帯域に供給された全吸収剤混合
物の約20ないし約80容量％であつてよい。適切に
は、キレート溶液は、0.01ないし３モル濃度の溶
液として用いられ、好ましくは0.1ないし3.0モル
濃度、特に好ましくは約1.0モル濃度で用いられ
る。

いずれの多価金属キレートまたはそれらの混合
物も用いられ得るが、鉄、銅およびマンガン、特
に鉄のキレートが好ましい。多価金属は、硫化水
素を酸化し得るべきであり、多価金属自体は、高
い原子価状態から低い原子価状態に還元され、次
に、典型的な酸化還元反応で低い原子価状態から
高い原子価状態へ酸化できるべきである。使用で
きる他の多価金属には次のものがある：鉛、水
銀、パラジウム、白金、タングステン、ニツケ
ル、クロム、コバルト、バナジウム、チタニウ
ム、タンタル、ジルコニウム、モリブデンおよび
錫。

本発明で用いられる吸収剤は、気体流からCO₂
を（および好ましくはH₂Sも）吸収する高度の選
択性を有する吸収剤である。反応体の活性は影響
しなく、反応体に対し十分な溶解性を示す通常用
いられる公知のいずれの吸収剤も用いられる。記
載したように、吸収剤は、H₂Sに対し良好な吸収
性を有して、サワー気体流中に存在するH₂Sの除
去を補助することが好ましい。選ばれる特定の吸
収剤は、これらの適性を与えられたとき、選択の
問題となり、選択は、日常的な実験により行われ
得る。たとえば、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、プロピレンカーボネート、テトラエ
チレングリコール−ジメチルエーテル、Ｎ−メチ
ルピロリドン、スルホラン、メチルイソブチルケ
トン、２，４−ペンタンジオン、２，５−ヘキサ
ンジオン、ジアセトンアルコール、ヘキシルアセ
テート、シクロヘキサノン、メシチルオキシドお
よび４−メチル−４−メトキシ−ペントン−２が
用いられ得る。異なるCO₂選択性吸収剤に対する
適当な温度と圧力との関係は、公知であり、本分
野に精通した者により計算され得る。

燐酸塩イオンとチオホスフエートイオンは、モ
ル比0.5〜３：１で水性反応溶液中に好ましくは
存在する。

イオンを含有する溶液は、適当な方法で製造さ
れてよい。好ましくは、多価金属化合物またはキ
レートを溶解させ、次に燐含有物質およびチオ硫
酸塩またはその先駆物質を加えるようにしてよ
い。別法として、燐含有物質を水に入れ、次にキ
レートなどを加えるようにしてもよい。

燐酸塩イオンおよびチオ硫酸塩イオンは、得ら
れる硫黄の品質が向上するような量で加えられ
る。示した比の範囲内で用いられる量は、実験で
決定され得、イオンは燐酸塩約0.05ないし1.0モ
ル／、チオ硫酸塩0.05ないし1.0モル／の範
囲で存在するのが好ましいであろうことが判る。

燐酸塩イオンおよびチオ硫酸塩イオンのいずれ
の適当な給源または先駆物質を用いてもよい。好
ましい物質を次に示す：ナトリウム、カリウムお
よびリチウムの燐酸塩、ポリ燐酸塩、燐酸水素塩
または燐酸二水素塩およびこれらの混合物、およ
びナトリウム、カリウムまたはリチウムのチオ硫
酸塩、重亜硫酸塩、亜二チオン酸塩、または亜四
チオン酸塩（tetrathionite）およびこれらの混合
物。本明細書で用語“ポリ燐酸塩”とは、オルト
燐酸塩およびメタ燐酸塩およびこれらの混合物を
含むものと選択されたい：また各種の燐酸も用い
ることができる。各種成分の比は、上記のように
する。

酸化性多価金属キレートの好ましいキレート剤
は、ニトリロトリ酢酸および次に示す式： 〔ここで、 ●基Ｙの２ないし４個は、酢酸基およびプロピオ
ン酸基から選択され、 ●基Ｙの０ないし２個は、２−ヒドロキシエチル
基および２−ヒドロキシプロピル基から選択さ
れ、そして、 ●Ｒが、エチレン、プロピレン、イソプロピレン
またはシクロヘキサンあるいはベンゼン（ここ
で窒素原子により置換される２つの水素原子は
１，２−位置にある）を示す〕 を有する酸から選択される。

ニトリロトリ酢酸またはＮ−（２−ヒドロキシ
エチル）−エチレンジアミントリ酢酸をキレート
剤として含む酸化性多価金属キレートが特に好ま
しい。

鉄が多価金属として使用され、ニトリロトリ酢
酸がキレート剤として用いられると、ニトリロト
リ酢酸と鉄とのモル比は、好ましくは、1.2：1.4
である。水溶液中のニトリロトリ酢酸の鉄キレー
トの濃度は、好ましくは0.1ないし0.8モル／で
ある。チオ硫酸塩イオンの量は、好ましくは、
0.05ないし0.5モル／である。

本発明は、また、本発明に従う方法で、サワー
気体流からH₂Sを除去するため水溶液中で用いる
組成物において、組成物が(A)多価金属キレート、
(B)アルカリ金属またはアンモニウムの燐酸塩、ポ
リ燐酸塩、燐酸水素塩または燐酸二水素塩および
(C)アルカリ金属ののチオ硫酸塩、重亜硫酸塩、亜
二チオン酸塩または亜四チオン酸塩を含んでな
り、(A)対(B)対(C)のモル比が、１〜６：0.5〜３：
１であることを特徴とする前記組成物に関する。

好ましくは、鉄が多価金属であり、ニトリロト
リ酢酸がキレート剤である。ニトリロトリ酢酸の
鉄キレートの場合、(A)対(B)対(C)のモル比は、好ま
しくは１〜２：0.5〜３：１である。

組成物は、水溶液をつくるのに用いられ得、こ
の組成物は、単に水に加えればよいと理解された
い。組成物は、酸化されたキレートまたは還元さ
れたキレート（またはこれらの混合物）を含んで
いてよく、本分野に精通した者には、還元された
キレートが、溶液を再生または酸化するために単
に用いられることを認めよう。本発明の成分の混
合物を水に溶解させると、水は、加熱および／ま
たは減圧により蒸発乾固され、求める組成物が乾
燥固体として残る。この乾燥固体は、再溶解し、
初期の求める組成物と同じ性質を有する。

硫黄結晶を回収する方法は、選択の問題であ
る。たとえば、結晶は、沈澱、過、液体フロー
テーシヨン（liquid flontation）により、または
ハイドロクロン（hydroclone）などのような適
当な手段により回収できる。

本発明をさらに詳述するため添付の図面を参照
する。温度、圧力、組成などについての値は、計
算上のもの、つまり、単に説明上のものであり、
本発明を限定するものではない。

第１図では、管１のサワーガスたとえば約0.5
容量％のH₂Sを含有する天然ガスは、接触器（ト
レー形）２に入り、この接触器には、また、水性
反応溶液が管１２から入つていて、たとえばこの
水性反応溶液は、PH７を有し、ニトリロトリ酢酸
のFe（）キレートの0.3M水溶液またはPH６を有
し、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジア
ミン四酢酸のFe（）キレートの1.0M水溶液を含
んでなり、さらに燐酸水素二ナトリウム0.2また
は0.5モル／として加えた燐酸塩イオンおよび
チオ硫酸ナトリウム五水塩0.3または0.5モル／
として加えたチオ硫酸塩イオンをさらに含むよう
にしてある。供給ガスの圧力は、約84バールで、
水溶液の温度は、約35℃である。H₂Sの全てを反
応させるために、接触時間約120秒を用いた。精
製された、すなわち“スイート”な気体は、管３
を通り、接触器２を去る。“スイート”気体は、
標準的な必要条件に合致するに十分な純度であ
る。溶液中でH₂Sは、Fe（）キレートにより元
素硫黄に変換され、この工程でFe（）キレート
はFe（）キレートに変換される。元素硫黄を含
有する水溶液は、連続的に除去され、管４を通じ
減圧ガス抜きユニツト５へ、さらに管６を通じて
硫黄回収ユニツト７へ送られる。硫黄回収ユニツ
ト７は、適当な形式でよい。好ましくはユニツト
７は、過ユニツトを含んでなる。全ての硫黄が
硫黄回収段階で回収される必要はなく、いくらか
の硫黄の残留は、有利となり得る。このように選
択されるユニツトの形式は、柔軟である。好まし
くは、分離段階で除去される硫黄の量は、接触器
２での硫黄の取入れ速度と単に釣り合わされ、こ
れは、当然、管１中に気体流中のH₂Sの量に依存
する。本分野に精通した者は、流れの引き下げ
（withdrawl）の適当な速度を調節することがで
きる。ユニツト７から、硫黄を含まないまたは実
質的に硫黄を含まない溶液が管８を経て再生帯域
９へ送られる。再生帯域９では、溶液が管１０か
らの過剰の空気と接触させられて、溶液中のFe
（）キレートがFe（）キレートに変換される。
再生塔の温度は、約35℃であり、圧力は、約２バ
ールに保たれる。使用済の空気は、管１１を経て
帯域９から除去され、一方再生された水溶液は、
管１２を経て接触器２へ戻される。

示されるように第１図は、硫黄回収が再生の前
に行われる本発明の特徴が図示されている。再生
後の硫黄の除去がある場合には好ましく、再生帯
域の後に硫黄の回収ユニツトを配置することによ
り達成され得る。別の例では、硫黄をまだ含有す
る再生された液体がユニツト７と同様または同等
のユニツトに送られ、硫黄が回収されそして再生
された硫黄を含まない溶液が接触器２に戻され
る。

したがつて、第２図では、５でのガス抜きの
後、硫黄含有溶液が、管１３を経て再生器１４へ
送られ、ここで前記のように再生される。再生さ
れた硫黄含有溶液は、管１５を経て除去され、硫
黄回収ユニツト１６へ送られる。使用済空気は、
管１７を経て除去される。再生された反応体溶液
は、管１８を経て接触器２へ戻される。

本発明を特別な装置について説明したが、本分
野に精通した者は、特定した他の同等なまたは同
様なユニツトが用いられる以外、用語“帯域”
が、適当なら、寸法の束縛のため１つのユニツト
を多数ユニツトに分割すること、および区分した
設備を連続して使用することを含むことを認識で
きるであろう。たとえば、接触塔は、２つの別個
の塔を含んでいてよく、第１の塔の下部からの溶
液が第２の塔の上部に導入され、第１の塔の上部
からの気体材料が第２の塔の下部に供給される。
もちろん、ユニツトの平行操作も本発明の範囲に
入る。

本分野に精通した者によく理解できるように、
用いられる溶液または混合物は、与えられた目的
に対し他の材料および添加物を含んでもよい。

次に示す実験は、本発明の添加物の効果を示
す。温度、圧力、組成などに関しここに与えた値
は、単に例示的なものであり、本発明を限定する
ものでないと解釈されたい。

例 １ ニトリロトリ酢酸（NTA）のFe（）キレー
トとしてFeを1.5重量％（混合物の全重量に基づ
いて）を含む水溶液を導入してある接触容器へ
H₂Sを通した。リガンドは、40モル％の過剰で供
給し、ベースは鉄とし、システムのPHは、７とし
た。供給気体の圧力は、大気圧とし、混合物の温
度は、約35℃とした。接触時間は、約120秒とし
た。混合物を激げしく撹拌することにより良好な
気−液接触が達成された。混合物中では、Fe
（）キレートによる元素硫黄へのH₂Sの変換が
行われ、この工程でFe（）キレートがFe（）
キレートに変換される。得られる硫黄は、非常に
微細で、溶液から分離することが困難であり、カ
ウルターカウンタ（Coulter Counter）による平
均体積直径（meanvolume diameter）5.8（μｍ）
を有していた。

例 ２ ニトリロトリ酢酸のFe（）キレートとしてFe
約1.3％を用い、溶液がチオ硫酸ナトリウム五水
塩として加えた2.6％のチオ硫酸塩を含むことを
別として例１と同様の操作を行なつた。ここでの
百分率は、混合物の全重量に基づく重量百分率で
ある。生じた硫黄は、6.8のカウルターカウンタ
ーによる平均直径（μｍ）であつた。

例 ３ ニトリロトリ酢酸のFe（）キレートとしてFe
（）約1.3％を用い、溶液が燐酸水素二ナトリウ
ムと燐酸二水素カリウムの等モル混合物として加
えた燐酸塩3.3％を含むことを別として例１と同
様の操作を行なつた。ここでの百分率は、混合物
の全重量に基づく重量百分率である。生じた硫黄
は7.9のカウルターカウンターによる平均直径
（μｍ）であつた。

例 ４ Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミ
ン三酢酸のFe（）キレートとしてFe5.4重量％
を水溶液が含んでいる点を別として例１と同じ操
作を行なつた。リガンドは、10モル％過剰で供給
し、ベースを鉄とし、システムのPHは、６であつ
た。得られる硫黄は非常に微細で、溶液から分離
するのが困難で、カウルターカウンターによる平
均体積直径（μｍ）2.3であつた。

例 ５ ニトリロトリ酢酸のFe（）キレートとしてFe
約1.3％が用いられ、溶液が、燐酸水素二ナトリ
ウム五水塩と燐酸二水素カリウムとの等モル混合
物として加えた3.0％の燐酸塩およびチオ硫酸ナ
トリウム五水塩として加えた2.6％のチオ硫酸塩
を含むことを別にして例１と同様の操作を行なつ
た。全て、百分率は、混合物の全重量に基づく重
量百分率とした。生成した硫黄は、カウルターカ
ウンターによる平均直径（μｍ）10.4を有してい
た。

例 ６ Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミ
ン三酢酸のFe（）キレートとしてFe約4.4％が
用いられ、溶液が燐酸水素二ナトリウム五水塩と
して加えた3.4％の燐酸塩およびチオ硫酸ナトリ
ウム五水塩として加えた4.0％のチオ硫酸塩を含
むことを別として例２と同じ操作を行なつた（全
て、百分率は、混合物の全重量に基づく重量％と
した）。生成した硫黄は、カウルターカウンター
による平均直径（μｍ）6.9を有していた。

以上の実験結果から次のことがいえる：チオ硫
酸塩イオンと燐酸塩イオンの両者を含む溶液で得
た硫黄が、より大きな平均直径を有し従つて、こ
れらのイオンをいずれも含まない（実験１および
４を参照）が、または一方だけを含む（実験２お
よび３）溶液で得られた硫黄よりも容易に分離で
きる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の第１の具体例を示してい
て、硫黄は再生に先立つて除去されるようになつ
ている。第２図は、再生後の硫黄の除去を示して
いる。 ２…接触器、５…減圧−ガス抜きユニツト、７
…硫黄回収ユニツト、９…再生帯域、１４…再生
器、１６…硫黄回収ユニツト。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ サワーH₂S含有気体流からのH₂Sの除去方法
   において、 (a) 接触帯域中でサワー気体流を、硫黄の融点よ
   り低い温度で、酸化性多価金属キレートと燐酸
   塩イオンおよびチオ硫酸塩イオンまたはこれら
   の先駆物質を含んでなる水性反応溶液と接触さ
   せ、結晶質硫黄と還元された多価金属キレート
   とを含有する水溶液および精製された気体流を
   つくり、 (b) 水溶液から結晶質硫黄を除去し、この水溶液
   を再生帯域で再生して酸化性多価金属キレート
   を含有する再生溶液をつくり、そして (c) 該再生溶液を接触帯域へ戻す、 各段階を含んでいることを特徴とする前記サワー
   H₂S含有気体流からのH₂Sの除去方法。 ２ 燐酸塩イオンおよびチオ硫酸塩イオンがモル
   比0.5ないし３：１で水性反応溶液中に存在する、
   特許請求の範囲第１項記載の除去方法。 ３ 水性反応溶液中に存在するイオンが、燐酸塩
   イオン0.05ないし1.0モル／でチオ硫酸塩イオ
   ン0.05ないし1.0モル／の量である、特許請求
   の範囲第１項または第２項記載の除去方法。 ４ 多価金属として鉄が用いられる、特許請求の
   範囲第１項ないし第３項のいずれか１項に記載の
   除去方法。 ５ 酸化性多価金属キレートのキレート剤が、ニ
   トリロトリ酢酸および次に示す式： 〔ここで、 ●基Ｙの２ないし４個は、酢酸基およびプロピオ
   ン酸基から選択され、 ●基Ｙの０ないし２個は、２−ヒドロキシエチル
   基および２−ヒドロキシプロピル基から選択さ
   れ、そして、 ●Ｒが、エチレン、プロピレン、イソプロピレン
   またはシクロヘキサンあるいはベンゼン（ここ
   で窒素原子により置換される２つの水素原子は
   １，２−位置にある）を示す〕 を有する酸から選択される、特許請求の範囲第１
   項ないし第４項のいずれか１項に記載の除去方
   法。 ６ 酸化性多価金属キレートが、ニトリロトリ酢
   酸またはＮ−（２−ヒドロキシエチル）−エチレン
   ジアミン三酢酸をキレート剤として含んでいる、
   特許請求の範囲第５項記載の除去方法。 ７ 燐酸塩の先駆物質として、ポリ燐酸塩、燐酸
   水素塩、または燐酸二水素塩が、またチオ硫酸塩
   の先駆物質として、重亜硫酸塩、亜二チオン酸塩
   または亜四チオン酸塩が用いられる、特許請求の
   範囲第１項ないし第６項のいずれか１項に記載の
   除去方法。 ８ 水溶液を、酸素含有気体と接触させることに
   より再生が行われる、特許請求の範囲第１項ない
   し第７項のいずれか１項に記載の除去方法。 ９ 水性反応溶液が、(A)多価金属キレート、(B)ア
   ルカリ金属またはアンモニウムの燐酸塩、ポリ燐
   酸塩、燐酸水素塩または燐酸二水素塩および(C)ア
   ルカリ金属のチオ硫酸塩、重亜硫酸塩、亜二チオ
   ン酸塩または亜四チオン酸塩を含んでなり、(A)対
   (B)対(C)のモル比が、１〜６：0.5〜３：１である、
   特許請求の範囲第１項記載の除去方法。 １０ (A)が、ニトリロトリ酢酸の鉄キレートであ
   り、(A)対(B)対(C)のモル比が、１〜２：0.5〜３：
   １である、特許請求の範囲第９項記載の除去方
   法。