JPH05132880A - 超臨界二酸化炭素から分散染料で疎水性繊維材料を染色する方法 - Google Patents

超臨界二酸化炭素から分散染料で疎水性繊維材料を染色する方法

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JPH05132880A
JPH05132880A JP4122366A JP12236692A JPH05132880A JP H05132880 A JPH05132880 A JP H05132880A JP 4122366 A JP4122366 A JP 4122366A JP 12236692 A JP12236692 A JP 12236692A JP H05132880 A JPH05132880 A JP H05132880A
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ブツシユマン ハンス−ジユルゲン
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 超臨界 CO2染色法の改良 【構成】 繊維材料と分散染料を超臨界 CO2中73乃至
400バールの圧力下で80乃至300℃の温度まで加
熱し、その後圧力を多数段階に分けて下げることによっ
て疎水性繊維を分散染料で染色する。 【効果】 圧力低下を一段階で行なう方法よりも実質的
に濃度の高い染色物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は超臨界 CO2から染色を行なうため
の方法に関する。ドイツ国特許公開第3906724 号には繊
維基質が分散染料を使用して超臨界 CO2から染色できる
ことが教示されている。すなわち、繊維材料と分散染料
を約190バールの CO2圧力下で約10分間およそ13
0℃に加熱し、そのあと体積を増大し、しかして CO2を
膨張させて染色を実施するのである。この染色方法は、
しかしながら、必ずしも常に完全に満足できる結果を与
えない。特に、染料濃度が高い場合には、満足すべき色
収率が得られない場合がある。本発明の目的はこの公知
方法を改良することである。本発明によれば、この目的
は以下に記載する新規な方法によって達成することがで
きる。
【0002】すなわち本発明は、繊維材料と分散染料を
超臨界二酸化炭素中73乃至400バール(bar)の圧力
下で80乃至300℃の温度まで加熱し、そのあと圧力
と温度を臨界圧力以下かつ臨界温度以下まで下げること
によって分散染料で疎水性繊維材料を染色する方法にお
いて、圧力の低下を多数段階にわけて実施することを特
徴とする方法を提供するものである。
【0003】誠に驚くべきことながら、本発明の方法に
よると、圧力低下を一段階で実施する公知方法の場合よ
りも実質的に濃度の高い染色物が得られる。超臨界 CO2
から染色を行なう新規な方法は水性浴から染色を行なう
従来の染色方法に比較して多くの利点がある。すなわ
ち、 CO2は廃水中に逃げ込まないで、染色後再使用され
るから、廃水汚染の問題が起こらない。さらに、染色の
ために必要な物質移動反応が本新規方法では従来法の水
性系中よりも高速で進行する。この結果として、染液が
被染色繊維基質に特に良好かつ迅速に浸透することにな
る。本発明によって巻物繊維材料をパッケージ染めした
場合、パッケージ中への染浴の浸透によって不均質な染
色の問題が全く生じない。これに対して従来法で拡布を
ビーム染めした場合には不均質な染色が起こり、これが
いわゆるリスチングという染めムラ現象の原因と見なさ
れているのである。また、この新規方法では分散染料の
望ましくない凝集が起こらない。これに対して、分散染
料を使用する従来の標準染色法では分散染料の凝集が起
こり、これによって水性系内での染色において分散染料
の濃度低下が生じていわゆる斑点状染めムラが生じる場
合がある。本新規方法ではこの問題が回避される。
【0004】さらに、本新規染色法で分散染料で染色さ
れた染色物は、中濃色および濃色の場合でも、還元性後
洗浄を省略することができる。したがって、堅牢性、特
に摩擦堅牢性および洗濯堅牢性が損なわれることがな
い。本新規方法のいま1つの利点は常用の分散剤や稀釈
剤を含有しない、染色そのもだけからなる分散染料を使
用することができることである。しかも、多くの染料は
摩砕処理する必要がない。本明細書で“超臨界 CO2”と
いう言葉はその圧力と温度が臨界圧力および臨界温度以
上である CO2を意味する。この状態においては、 CO2は
ほぼ対応する気体の粘度を有しかつ対応する液化ガスと
ほぼ同等な密度を有する。本新規染色法は被染色繊維材
料を分散染料と一緒に耐圧染色機内に置きそしてCO2圧
力下で染色温度まで加熱するかあるいは最初に加熱し、
次ぎに CO2圧を付与することによって都合よく実施され
る。
【0005】本新規方法で使用される染色温度は実質的
に被染色基質の種類による。通常は約70乃至300℃
の範囲であり、好ましくは約100乃至150℃であ
る。圧力は少なくとも CO2が臨界状態であるような圧力
でなければならない。原則としては圧が高いほど CO2内
の染料の溶解度は大きくなる。しかし、それだけ複雑な
装置が必要となる。好ましくは圧力は約73乃至400
バールの範囲であり、約150乃至250バールの圧力
がより好ましい。ポリエステル繊維材料のために好まし
い約130℃の温度では使用圧力は約200バールであ
る。本新規方法で染色する場合の浴比(被染色繊維材
料:CO2の質量比)は被染色材料の種類とその形状によ
る。
【0006】通常は、浴比は1:2乃至1:100であ
り、好ましくはおよそ1:5乃至1:75である。チー
ズ巻きにしたポリエステル糸を本新規方法で染色する場
合には、比較的低浴比で、すなわち、1:2乃至1:5
の浴比で好ましく実施することができる。このような低
浴比は従来の水性系内での標準的染色法では通常問題を
生じる。なぜならば、染料濃度が高いので微分散系に凝
集が起こる危険がしばしば存在するからである。本発明
の方法ではこのような心配はない。染色温度に到達した
ら、所望の圧力に設定する。ただし、この圧力設定が必
要となるのは温度上昇の結果として所望の圧力に到達し
なかった場合である。この温度と圧力をある時間だけ一
定に保持する。この保持時間は1乃至60分間が適当で
ある。この間、“染浴”が繊維材料内に十分に浸透する
よう適当な手段で、たとえば、染浴を攪拌または浸とう
することによって、または好ましくは染浴を循環させる
ことによって浸透を確実にする。染色時間は通常重要で
はない。一般に10分間以上染色時間を延長しても染色
収率をさらに増大させるような効果がないことが判明し
た。
【0007】このあと、多数段階で、好ましくは2乃至
100段階で圧力を低下させる。圧力を低下させること
は弁を開きそして CO2の一部分を排気することによって
最も簡単に実施される。急激な膨張は温度降下をもたら
す。すなわち、この膨張は実質的に断熱膨張である。さ
らに、圧力低下の結果そのCO2の密度変化が生じる。弁
を閉じた後、温度は再び環境温度まで上昇する。すなわ
ち、圧力の再上昇は等容的(isochoric)である。30秒
乃至数分間経過して圧力と温度がもはや実質的に上昇し
なくなったら、ふたたび圧力を下げて上記の手順を繰り
返す。この手順は圧力及び/又は密度及び/又は温度プ
ログラムによって自動的に制御されるようにするのが好
ましい。各段階ごとの圧力低下幅は0.1乃至20バー
ルが好ましく、より好ましくは1乃至10バール、最も
好ましくは2乃至5バールである。
【0008】さらに、200乃至300バールの範囲か
ら100乃至130バールの範囲または圧力を段階的に
下げ、このあと残りの圧力は1段階で下げるのが好まし
い。圧力を下げていく場合、超臨界 CO2の密度は低温度
ではより急速に低下するから、このことを考慮に入れて
各段階での圧力低下幅を縮小するのが有益であることが
判明した。このあと、繊維材料を染色機からとり出す。
多くの場合、染色機から取り出した繊維材料はさらに処
理をしないで使用することができる。特に注目すべきこ
とは乾燥の必要がないことである。染色後に超臨界 CO2
を浄化する方法は多数ある。超臨界 CO2内に残存してい
る染料は適当なフィルターに吸収または吸着させること
ができる。この目的に特に適当なフィルター材料は公知
のシリカゲル、ケイソウ土、炭素、ゼオライトおよびア
ルミナなどである。
【0009】染色後、超臨界 CO2から残留染料を除去す
るいま1つの方法は温度を上げる及び/又は圧力を下げ
る及び/又は体積を増大させるものである。この方法に
より、低下された密度がまだ超臨界範囲でありうる程度
に密度低下が生じる。この密度減少は、しかしながら、
その超臨界 CO2が適当なガスに変換されるまで継続され
うる。このガスを集めそして、超臨界状態に再変換後、
次ぎの基質の染色のために使用する。この方法おいて
は、染料は液体または固体の染料として沈澱する。この
沈澱を集めてそして染料を次ぎの染色のために最使用す
ることができる。本新規方法は再生繊維材料および特に
合成疎水性繊維材料、とりわけ、繊維織物の染色のため
に好適である。
【0010】このような再生及び/又は合成疎水性繊維
材料を含有する混合繊維材料からなる織物も本発明の新
規方法で染色することができる。再生繊維材料からなる
適当な繊維織物の例は二酢酸セルロースおよび三酢酸セ
ルロースからなるものである。合成疎水性繊維材料は、
好ましくは線状芳香族ポリエステルからなるものであ
る。例示すれば以下のものから製造された繊維織物であ
る:テレフタル酸とグリコール特にエチレングリコール
から製造されたもの、またはテレフタル酸と1,4−ビ
ス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンとの縮合物;ポ
リカーボネートから製造されたもの、たとえば、α,α
−ジメチル−4′,4′−ジヒドロキシジフェニルメタ
ンとホスゲンとから製造されたもの;ポリ塩化ビニル、
ポリプロピレンまたはポリアミドをベースとして製造さ
れたもの、たとえば、ポリアミド66、ポリアミド61
0、ポリアミド6、ポリアミド11またはポリ(1,4
−フェニレンテレフタル酸アミド)など。
【0011】本発明の方法はさらにポリエステル繊維、
たとえば、ポリエチレンテレフタレート微細フィラメン
ト繊維を極めて良好に均染された染色物とすることがで
きる。さらに、この種繊維材料のシーツまたは線を染色
することも可能である。本新規方法に使用するために適
当な染料は好ましくは分散染料、すなわち水に難溶性ま
たはほとんど不溶性の染料である。適当な染料の例は次
ぎのクラスの染料である。ニトロ染料たとえばニトロジ
フェニルアミン染料、メチン染料、キノリン染料、アミ
ノナフトキノン染料、クマリン染料、好ましくはアント
ラキノン染料、トリシアノビニル染料、アゾ染料たとえ
ばモノアゾ染料またはジスアゾ染料。以下、本発明を実
施例によってさらに説明する。本発明をこれら実施例に
よって限定されるものではない。
【0012】実施例1 ポリエステル布片と該布片の重量を基準にして1.5重
量%の下記式の染料をオートクレーブに入れた。
【化1】
【0013】このオートクレーブに CO2を送り込みそし
て約100rpm の速度で攪拌器を運転しながら10バー
ルの CO2圧力下、2℃/分の加熱速度で130℃まで加
熱した。ついで圧力を1.5乃至2.5分間で250バ
ールまで上げそして攪拌速度を約700rpm まで上げ
た。1分後に圧力を CO2を排気することにより5乃至1
5秒間で5バールだけ下げた。この時オートクレーブ内
の温度は約2℃下がった。弁を閉じそして圧力を次ぎの
1分間約2バールだけ上昇した。温度は再び元の数値に
戻った。この後、もう一度圧力を CO2を排気することに
より5乃至15秒間で7バールだけ下げ、そのあと弁を
閉じて温度と圧力が一定となるまで1分間待ち時間をお
いた。この手順を圧力が180バールに低下するまで
(約15分間)繰り返した。しかるのち、オートクレー
ブ内の残留圧力を放出しそしてポリエステル試料布片を
取り出した。試料ポリエステル布片は水性浴から従来の
方法で得られた染色物と同等品質の赤色に染色されてい
た。
【0014】実施例2 実施例1で使用された染料の代りに下記式の染料を使用
して実施例1の手順を繰り返した。
【化2】 これにより、水性浴から従来の方法で得られた染色物と
同等品質の黄色に染色されたポリエステル織布を得た。
【0015】実施例3(比較例) 実施例1の手順を繰り返し実施した。ただし、今回は温
度が130℃、圧力が250バールそして攪拌速度が7
00rpm に到達した後、これら条件を25分間一定に保
持した。しかるのち、オートクレーブ内の圧力を30秒
間にわたって低下し、そして冷却後染色されたポリエス
テル試料布片を取り出した。この染色の色濃度は実施例
1で得られた染色物のわずか約1/10にすぎなかっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デイエルク クニツテル ドイツ国,クレフエルド 4150,メイバツ ハストラーセ 35 (72)発明者 エクハルド シヨルメイヤー ドイツ国,ケンペン 4152,フオン−バイ エル−ストラーセ 22 (72)発明者 ハンス−ジユルゲン ブツシユマン ドイツ国,クレフエルド 4150,ハンメル スタインストラーセ 2ビー

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 繊維材料と分散染料を超臨界二酸化炭素
    中73乃至400バールの圧力下で80乃至300℃の
    温度まで加熱し、そのあと圧力と温度を臨界圧力以下か
    つ臨界温度以下まで下げることによって分散染料で疎水
    性繊維材料を染色する方法において、圧力の低下を多数
    段階にわけて実施することを特徴とする方法。
  2. 【請求項2】 圧力を2乃至100段階にわけて低下す
    る請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】 圧力を各段階で0.1乃至20バールだ
    け低下しそして各段階後圧力が再び実質的に一定になる
    まで待機する請求項1又は請求項2記載の方法。
  4. 【請求項4】 圧力を各段階で1乃至10バールだけ、
    好ましくは2乃至5バールだけ、低下する請求項1乃至
    3のいずれかに記載の方法。
  5. 【請求項5】 圧力を200乃至300バールの範囲か
    ら100乃至130バールの範囲まで段階的に低下する
    請求項1乃至4のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項6】 圧力低下を圧力及び/又は密度及び/又
    は温度プログラムによって制御する請求項1乃至5のい
    ずれかに記載の方法。
  7. 【請求項7】 圧力低下を密度の減少が一定段階ごとに
    起こるように制御する請求項6記載の方法。
  8. 【請求項8】 助剤を含有していない、特に稀釈剤と分
    散剤を含有していない分散染料を使用する請求項1乃至
    7のいずれかに記載の方法。
  9. 【請求項9】 繊維材料を約70乃至300℃の範囲の
    温度、好ましくは約100乃至150℃、の範囲の温度
    に加熱する請求項1乃至8のいずれかに記載の方法。
  10. 【請求項10】 約73乃至400バールの範囲の圧
    力、好ましくは約150乃至250バール、の範囲の圧
    力下で実施する請求項1乃至9のいずれかに記載の方
    法。
  11. 【請求項11】 基質を最初約1:2乃至1:100の
    浴比、好ましくは約1:5乃至1:75の浴比、で染色
    する請求項1乃至10のいずれかに記載の方法。
  12. 【請求項12】 超臨界 CO2を染色後浄化しそして染色
    のために再使用する請求項1乃至10のいずれかに記載
    の方法。
  13. 【請求項13】 超臨界 CO2を濾過器にかけて浄化する
    請求項12記載の方法。
  14. 【請求項14】 超臨界 CO2を温度上昇及び/又は圧力
    低下及び/又は体積膨張によって浄化する請求項12又
    は請求項13記載の方法。
  15. 【請求項15】 消費されなかった染料を染色後再使用
    する請求項1乃至14のいずれかに記載の方法。
  16. 【請求項16】 請求項1乃至15のいずれかに記載の
    方法をポリエステル繊維材料の染色のために使用する方
    法。
  17. 【請求項17】 請求項1乃至16のいずれかに記載の
    方法によって染色された繊維材料。
JP4122366A 1991-05-17 1992-05-15 超臨界二酸化炭素から分散染料で疎水性繊維材料を染色する方法 Pending JPH05132880A (ja)

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