JPH05137960A - オフガスから硫黄酸化物を分離する方法 - Google Patents
オフガスから硫黄酸化物を分離する方法Info
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
- C01B17/74—Preparation
- C01B17/76—Preparation by contact processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
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- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ２５０〜４００℃で硫黄酸化物含有オフガス
を硫黄酸化物を三酸化硫黄に酸化する触媒活性を有しそ
して多孔性担体に担持された五酸化バナジウムおよび１
種類以上のアルカリ金属のピロ硫酸塩の混合物からなる
硫黄酸化物吸着剤の固定床に通過させ、吸着剤上に硫黄
酸化物を吸着させ三酸化硫黄に転化し、三酸化硫黄負荷
された吸着剤を５００〜６５０℃で空気により再生し、
再生空気の一部を吸着剤の固定床に再循環させ、そして
再生空気中で脱着された三酸化硫黄を脱着された三酸化
硫黄の硫酸への水和により除去しそして硫酸コンデンサ
ー中で硫酸を濃縮することからなるオフガスから硫黄酸
化物を分離する方法。 【効果】 オフガス中の硫黄酸化物を除去する吸着法の
全ての経済性が非常に改良される。
を硫黄酸化物を三酸化硫黄に酸化する触媒活性を有しそ
して多孔性担体に担持された五酸化バナジウムおよび１
種類以上のアルカリ金属のピロ硫酸塩の混合物からなる
硫黄酸化物吸着剤の固定床に通過させ、吸着剤上に硫黄
酸化物を吸着させ三酸化硫黄に転化し、三酸化硫黄負荷
された吸着剤を５００〜６５０℃で空気により再生し、
再生空気の一部を吸着剤の固定床に再循環させ、そして
再生空気中で脱着された三酸化硫黄を脱着された三酸化
硫黄の硫酸への水和により除去しそして硫酸コンデンサ
ー中で硫酸を濃縮することからなるオフガスから硫黄酸
化物を分離する方法。 【効果】 オフガス中の硫黄酸化物を除去する吸着法の
全ての経済性が非常に改良される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オフガスからの硫黄酸
化物の分離方法に関する。より詳しくは、本発明は、二
酸化硫黄を三酸化硫黄に酸化する触媒活性を有する固形
のアクセプター上への硫黄酸化物の接触吸着および酸
化、および硫酸への転化による脱着された硫黄酸化物の
除去を包含する。
化物の分離方法に関する。より詳しくは、本発明は、二
酸化硫黄を三酸化硫黄に酸化する触媒活性を有する固形
のアクセプター上への硫黄酸化物の接触吸着および酸
化、および硫酸への転化による脱着された硫黄酸化物の
除去を包含する。
【０００２】
【従来の技術】工業オフガスから硫黄酸化物を除去する
のに最も一般的に使用されている方法において、硫黄酸
化物をアルカリ化合物、例えば水酸化カルシウムまたは
炭酸および硫酸カルシウムの水溶液またはスラリーで洗
浄し、そして形成された固形の亜硫酸塩またはたは硫酸
塩をオフガスから分離することによってオフガスから分
離している。その他の硫黄含有オフガスを生成する従来
使用されてきた方法は、オフガス中の硫黄酸化物の三酸
化硫黄への酸化および製造された三酸化硫黄の硫酸とし
て凝集することからなる。
のに最も一般的に使用されている方法において、硫黄酸
化物をアルカリ化合物、例えば水酸化カルシウムまたは
炭酸および硫酸カルシウムの水溶液またはスラリーで洗
浄し、そして形成された固形の亜硫酸塩またはたは硫酸
塩をオフガスから分離することによってオフガスから分
離している。その他の硫黄含有オフガスを生成する従来
使用されてきた方法は、オフガス中の硫黄酸化物の三酸
化硫黄への酸化および製造された三酸化硫黄の硫酸とし
て凝集することからなる。
【０００３】更に二酸化硫黄を固形のアクセプター上に
吸着することも知られている。二酸化硫黄を二酸化硫黄
と空気との混合物から分離するのに使用される固形ノア
クセプターは、英国特許第１，５９２，３７８号明細書
に記載されている。上記特許明細書に記載されたアクセ
プターは、アルミナ担体材料上の白金およびレニウムで
促進された銅および銅酸化物からなる。空気を含有する
二酸化硫黄と接触させると、このアクセプターは、還元
ガスの存在下に高温で９８％までの充填されたアクセプ
ターの再生効率で９８％までの戻すと言われている。
吸着することも知られている。二酸化硫黄を二酸化硫黄
と空気との混合物から分離するのに使用される固形ノア
クセプターは、英国特許第１，５９２，３７８号明細書
に記載されている。上記特許明細書に記載されたアクセ
プターは、アルミナ担体材料上の白金およびレニウムで
促進された銅および銅酸化物からなる。空気を含有する
二酸化硫黄と接触させると、このアクセプターは、還元
ガスの存在下に高温で９８％までの充填されたアクセプ
ターの再生効率で９８％までの戻すと言われている。
【０００４】第１のサイクルにおいてオフガス中の二酸
化硫黄を酸化バナジウム吸着剤に吸着させ、そして引続
きのサイクルにおいて還元ガスにより脱着する別の吸着
−脱着サイクルによる二酸化硫黄分離は、米国特許際
３，９８９，７９８号明細書に記載されている。
化硫黄を酸化バナジウム吸着剤に吸着させ、そして引続
きのサイクルにおいて還元ガスにより脱着する別の吸着
−脱着サイクルによる二酸化硫黄分離は、米国特許際
３，９８９，７９８号明細書に記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】公知の吸着法の一般的
な欠点は、吸着された硫黄酸化物が還元ガスにより運搬
されるということである。還元ガス、例えば水素および
一酸化炭素の消耗した吸着剤の再生に使用することは、
全ての方法の経済性を悪化させる。
な欠点は、吸着された硫黄酸化物が還元ガスにより運搬
されるということである。還元ガス、例えば水素および
一酸化炭素の消耗した吸着剤の再生に使用することは、
全ての方法の経済性を悪化させる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、空気によ
り再生でき、吸着された硫黄酸化物が再生の際に三酸化
硫黄として脱着される固形の酸化硫黄吸着剤を使用する
と、オフガス中の硫黄酸化物を除去する吸着法の全ての
経済性が非常に改良されるということを見出した。
り再生でき、吸着された硫黄酸化物が再生の際に三酸化
硫黄として脱着される固形の酸化硫黄吸着剤を使用する
と、オフガス中の硫黄酸化物を除去する吸着法の全ての
経済性が非常に改良されるということを見出した。
【０００７】本発明の広範な態様は、２５０ないし４０
０℃の温度で硫黄酸化物含有オフガスを硫黄酸化物を三
酸化硫黄に酸化する触媒活性を有しておりそして多孔性
担体に担持された五酸化バナジウムおよび１種類または
それ以上のアルカリ金属のピロ硫酸塩の混合物からなる
硫黄酸化物吸着剤の固定床に通過させる段階；吸着剤上
に硫黄酸化物を吸着させ三酸化硫黄に転化する段階；三
酸化硫黄負荷された吸着剤を５００ないし６５０℃の温
度で空気により再生する段階；再生空気の一部を吸着剤
の固定床に再循環させる段階；および最後に再生空気中
で脱着された三酸化硫黄を脱着された三酸化硫黄の硫酸
への水和により除去しそして硫酸コンデンサー中で硫酸
を濃縮する段階からなるオフガスから硫黄酸化物を分離
する改良された方法を導く。
０℃の温度で硫黄酸化物含有オフガスを硫黄酸化物を三
酸化硫黄に酸化する触媒活性を有しておりそして多孔性
担体に担持された五酸化バナジウムおよび１種類または
それ以上のアルカリ金属のピロ硫酸塩の混合物からなる
硫黄酸化物吸着剤の固定床に通過させる段階；吸着剤上
に硫黄酸化物を吸着させ三酸化硫黄に転化する段階；三
酸化硫黄負荷された吸着剤を５００ないし６５０℃の温
度で空気により再生する段階；再生空気の一部を吸着剤
の固定床に再循環させる段階；および最後に再生空気中
で脱着された三酸化硫黄を脱着された三酸化硫黄の硫酸
への水和により除去しそして硫酸コンデンサー中で硫酸
を濃縮する段階からなるオフガスから硫黄酸化物を分離
する改良された方法を導く。
【０００８】本発明の好ましい態様において、硫黄酸化
物吸着剤は、五酸化バナジウムおよびアルカリ金属のピ
ロ硫酸塩が担体の孔系に担持された多孔性シリカ担体か
らなる。
物吸着剤は、五酸化バナジウムおよびアルカリ金属のピ
ロ硫酸塩が担体の孔系に担持された多孔性シリカ担体か
らなる。
【０００９】本発明方法に使用される特別の吸着剤は、
硫黄酸化物吸着剤が、５〜９重量％の五酸化バナジウム
およびナトリウムおよび／またはカリウムのピロ硫酸塩
が２〜５のＫ／Ｖおよび０〜１のＮａ／Ｖのモル比で担
持された多孔性シリカ担体からなり、そしてハルドール
・トプサーＡ／Ｓから「ＶＫ−Ｃａｔａｌｙｓｔの名前
で環状触媒粒子形態またはブロックを通して直線状の溝
を有する一体式ブロックとして市販されている。
硫黄酸化物吸着剤が、５〜９重量％の五酸化バナジウム
およびナトリウムおよび／またはカリウムのピロ硫酸塩
が２〜５のＫ／Ｖおよび０〜１のＮａ／Ｖのモル比で担
持された多孔性シリカ担体からなり、そしてハルドール
・トプサーＡ／Ｓから「ＶＫ−Ｃａｔａｌｙｓｔの名前
で環状触媒粒子形態またはブロックを通して直線状の溝
を有する一体式ブロックとして市販されている。
【００１０】本発明の操作において、オフガス中の硫黄
酸化物、代表的にはＳＯ2 の形態の硫黄酸化物を第１段
階において以下の反応に従って五酸化バナジウムとの接
触により２５０ないし４００℃の温度でＳＯ3 に接触酸
化する。
酸化物、代表的にはＳＯ2 の形態の硫黄酸化物を第１段
階において以下の反応に従って五酸化バナジウムとの接
触により２５０ないし４００℃の温度でＳＯ3 に接触酸
化する。
【００１１】 ＳＯ2 ＋Ｖ2 Ｏ5 → ＳＯ3 ・Ｖ2 Ｏ4 （１） 生成したＳＯ3 を次いでピロ硫酸塩の高級ピロ硫酸塩へ
の転化により吸着剤の孔系のピロ硫酸塩により吸着させ
る。
の転化により吸着剤の孔系のピロ硫酸塩により吸着させ
る。
【００１２】 ＳＯ3 ＋Ｓ2 Ｏ7 2-→ＳＯ3 Ｏ10 2- （２） 三酸化硫黄で充填された消費された吸着剤を、引き続い
ての段階において空気で再生する。
ての段階において空気で再生する。
【００１３】５００℃以上の温度で、ＳＯ3 は、ピロ硫
酸塩から脱着し、そして三酸化バナジウムを以下の反応
機構に従って五酸化バナジウムに酸化する。 ＳＯ3 Ｏ10 2-→Ｓ2 Ｏ7 2- ＋ＳＯ3 （３） Ｖ3 Ｏ4 ＋１／２Ｏ2 → Ｖ2 Ｏ5 （４） 以下に記載するように、本発明の基本的概念は、硫黄酸
化物の除去におけるプロセスコストの低減に関する。こ
れは、上記の通りの固形の吸着剤上での吸着およびオフ
ガスの容量に比較してはるかに減少された容量の空気中
に吸着剤から生成した三酸化硫黄を吸着することによっ
て洗浄されるオフガス中の硫黄酸化物の濃度を濃縮し、
そして再生空気の一部または大部分を吸着剤に戻す再循
環により得られる。
酸塩から脱着し、そして三酸化バナジウムを以下の反応
機構に従って五酸化バナジウムに酸化する。 ＳＯ3 Ｏ10 2-→Ｓ2 Ｏ7 2- ＋ＳＯ3 （３） Ｖ3 Ｏ4 ＋１／２Ｏ2 → Ｖ2 Ｏ5 （４） 以下に記載するように、本発明の基本的概念は、硫黄酸
化物の除去におけるプロセスコストの低減に関する。こ
れは、上記の通りの固形の吸着剤上での吸着およびオフ
ガスの容量に比較してはるかに減少された容量の空気中
に吸着剤から生成した三酸化硫黄を吸着することによっ
て洗浄されるオフガス中の硫黄酸化物の濃度を濃縮し、
そして再生空気の一部または大部分を吸着剤に戻す再循
環により得られる。
【００１４】再生空気中の脱着された三酸化硫黄を最終
的に三酸化硫黄の硫酸蒸気への水和および形成された硫
酸蒸気の硫酸コンデンサー中での凝縮により除去する。
本発明に使用するのに特に好適な硫酸コンデンサーは、
ＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＤＫ８９／００１２９号明細
書に記載された熱交換器／硫酸コンデンサーであり、こ
の明細書の全文を参照文献として提出する。
的に三酸化硫黄の硫酸蒸気への水和および形成された硫
酸蒸気の硫酸コンデンサー中での凝縮により除去する。
本発明に使用するのに特に好適な硫酸コンデンサーは、
ＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＤＫ８９／００１２９号明細
書に記載された熱交換器／硫酸コンデンサーであり、こ
の明細書の全文を参照文献として提出する。
【００１５】吸着剤の再生の際に使用される空気の量お
よびリサイクル因子に依存して、三酸化硫黄の最終的除
去のための硫酸コンデンサーは、ＳＯ2 が連続的に酸化
され次いでＳＯ3 の水和およびオフガスからの形成され
た硫酸の凝縮を行うオフガス脱硫酸方法に比較して１０
〜２５倍のオーダーで減少される。
よびリサイクル因子に依存して、三酸化硫黄の最終的除
去のための硫酸コンデンサーは、ＳＯ2 が連続的に酸化
され次いでＳＯ3 の水和およびオフガスからの形成され
た硫酸の凝縮を行うオフガス脱硫酸方法に比較して１０
〜２５倍のオーダーで減少される。
【００１６】本発明方法は、少なくとも２つの平行に操
作する吸着剤の床中で連続方法で行うのが有利であり、
例えば少なくとも１つの床で段階的に吸着モードで操作
し、そして少なくとも１つの第２の床で段階的に再生モ
ードで操作する。
作する吸着剤の床中で連続方法で行うのが有利であり、
例えば少なくとも１つの床で段階的に吸着モードで操作
し、そして少なくとも１つの第２の床で段階的に再生モ
ードで操作する。
【００１７】本発明の上記およびその他の特徴および態
様は、以下の詳細な説明並びに添付図面から明らかにな
るであろう。図面は、本発明方法の特定の実施態様のフ
ローダイアグラムを示す模式図である。
様は、以下の詳細な説明並びに添付図面から明らかにな
るであろう。図面は、本発明方法の特定の実施態様のフ
ローダイアグラムを示す模式図である。
【００１８】図面は、６個の平行に操作する反応器でそ
のうちの一つが常に再生の状態である反応器を使用する
脱硫酸プラントのフローダイアグラムを示す。再生の際
に、反応器は上記のＰＣＴ特許出願ＰＣＴ／ＤＫ８９／
００１２９号明細書に詳述された通りに硫酸コンデンサ
ーに接続されている。
のうちの一つが常に再生の状態である反応器を使用する
脱硫酸プラントのフローダイアグラムを示す。再生の際
に、反応器は上記のＰＣＴ特許出願ＰＣＴ／ＤＫ８９／
００１２９号明細書に詳述された通りに硫酸コンデンサ
ーに接続されている。
【００１９】第１の操作サイクルにおいて、ライン２中
の酸化硫黄含有オフガスを２５０℃ないし４５０℃の温
度でバルブ案内ライン４１〜４６を通じて反応器６１〜
６６に分布する。
の酸化硫黄含有オフガスを２５０℃ないし４５０℃の温
度でバルブ案内ライン４１〜４６を通じて反応器６１〜
６６に分布する。
【００２０】反応器６６は、このサイクルにおいて以下
に更に詳述するように再生下にある。各々の反応器６１
〜６６は、６ｍｍの液圧直径の直線状の溝を有する一体
式のブロックに形態の上記ハルドール・トプサーＡ／Ｓ
社のＳＯ2 −吸着剤−触媒で充填されている。反応器６
１〜６６のこの通過の際に、ガス中のＳＯ2 は、酸化さ
れ、そして上記吸着剤−触媒上に吸着され、そして実質
的に硫黄のないガスがライン８１〜８６内で反応器を離
れ、そしてライン１０を通して周囲に排気される。
に更に詳述するように再生下にある。各々の反応器６１
〜６６は、６ｍｍの液圧直径の直線状の溝を有する一体
式のブロックに形態の上記ハルドール・トプサーＡ／Ｓ
社のＳＯ2 −吸着剤−触媒で充填されている。反応器６
１〜６６のこの通過の際に、ガス中のＳＯ2 は、酸化さ
れ、そして上記吸着剤−触媒上に吸着され、そして実質
的に硫黄のないガスがライン８１〜８６内で反応器を離
れ、そしてライン１０を通して周囲に排気される。
【００２１】このサイクル内に先の吸着サイクルからの
消費された吸着−触媒を含有する反応器６６は、ライン
１２および再生ライン１８上で供給された２５０〜６０
０℃の温度の空気により再生される。
消費された吸着−触媒を含有する反応器６６は、ライン
１２および再生ライン１８上で供給された２５０〜６０
０℃の温度の空気により再生される。
【００２２】熱風での再生に際に、吸着剤−触媒上に吸
着されたＳＯ3 が以下に詳述されるように脱着される。
ＳＯ3 負荷再生空気は次いでバルブＶ１３により反応器
６６から引き抜かれる。この空気の一部がライン１８を
通して再循環され、そして去らにライン１２からの空気
と混合される。
着されたＳＯ3 が以下に詳述されるように脱着される。
ＳＯ3 負荷再生空気は次いでバルブＶ１３により反応器
６６から引き抜かれる。この空気の一部がライン１８を
通して再循環され、そして去らにライン１２からの空気
と混合される。
【００２３】消費された空気の残りの部分は、ライン２
０内で硫酸コンデンサー２４に送られる。高い再生温度
で、ＳＯ3 の一部がＳＯ2 に分解することができる。従
って、硫酸コンデンサーに通過した再生空気を、場合に
よりＳＯ2 がＳＯ3 に従来の硫酸触媒と接触することに
よってガスがコンデンサー２４に導入される前に酸化さ
れる接触酸化段階（図示せず）に送ることができる。
０内で硫酸コンデンサー２４に送られる。高い再生温度
で、ＳＯ3 の一部がＳＯ2 に分解することができる。従
って、硫酸コンデンサーに通過した再生空気を、場合に
よりＳＯ2 がＳＯ3 に従来の硫酸触媒と接触することに
よってガスがコンデンサー２４に導入される前に酸化さ
れる接触酸化段階（図示せず）に送ることができる。
【００２４】硫酸コンデンサー２４は、空気で外部冷却
される複数のガラス管２５が付されている。コンデンサ
ー２４内で、消費された再生空気はライン２６を通じて
コンデンサー２４に導入された冷却空気での間接的熱交
換器内部の管２５内に流れる。これによって、空中のＳ
Ｏ3 は、管内でＰＣＴ特許出願ＰＣＴ／ＤＫ８９／００
１２９号明細書に詳述された通りに硫酸に凝縮される。
される複数のガラス管２５が付されている。コンデンサ
ー２４内で、消費された再生空気はライン２６を通じて
コンデンサー２４に導入された冷却空気での間接的熱交
換器内部の管２５内に流れる。これによって、空中のＳ
Ｏ3 は、管内でＰＣＴ特許出願ＰＣＴ／ＤＫ８９／００
１２９号明細書に詳述された通りに硫酸に凝縮される。
【００２５】コンデンサー２４に通じた消費された再生
空気に含有される脱着されたＳＯ3 および水を空冷され
た管２５内で硫酸として凝縮される。管２５に通過した
後、洗浄された再生空気は、コンデンサー２４を離れそ
してライン３０を通じて周囲に排気される。
空気に含有される脱着されたＳＯ3 および水を空冷され
た管２５内で硫酸として凝縮される。管２５に通過した
後、洗浄された再生空気は、コンデンサー２４を離れそ
してライン３０を通じて周囲に排気される。
【００２６】冷却空気は、管内の消費された空気と向流
に管２５の外側上を流れる。管が冷却された後、冷却空
気は、ライン２７を通じて塔２４から引き抜かれる。引
き抜かれた空気の一部は、ライン１２にループされ、そ
して反応器６６用の新鮮な再生空気としてこのプロセス
サイクルに使用される。反応器６６に導入される前に、
反応器６６からの消費された再生空気での間接的な熱交
換により熱交換器２２内で空気を予備加熱する。予備加
熱された空気は、ライン１８からの再循環された再生空
気と混合され、そして一緒にした空気を更に反応器に導
入する前にバーナー１３で更に加熱する。
に管２５の外側上を流れる。管が冷却された後、冷却空
気は、ライン２７を通じて塔２４から引き抜かれる。引
き抜かれた空気の一部は、ライン１２にループされ、そ
して反応器６６用の新鮮な再生空気としてこのプロセス
サイクルに使用される。反応器６６に導入される前に、
反応器６６からの消費された再生空気での間接的な熱交
換により熱交換器２２内で空気を予備加熱する。予備加
熱された空気は、ライン１８からの再循環された再生空
気と混合され、そして一緒にした空気を更に反応器に導
入する前にバーナー１３で更に加熱する。
【００２７】引き続いての精製サイクル上記のものと同
様にして行う。各サイクルにおいて常に５つの反応器
は、吸着下にありそして１つは再生下にある。６つの連
続したプロセスサイクルのためのバルブ配列を表１に示
す。
様にして行う。各サイクルにおいて常に５つの反応器
は、吸着下にありそして１つは再生下にある。６つの連
続したプロセスサイクルのためのバルブ配列を表１に示
す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【実施例】６００ｐｐｍのＳＯ2 、約７％のＨ2 Ｏおよ
び約４％のＯ2 を含有するオフガスを上記の反応器系で
処理する。全量１０6 Ｎｍ3 ／ｈのオフガスを３５０℃
の温度で吸着モードで操作する反応器６１〜６５に分布
させる。反応器６６は、再生下にある。各反応器６１〜
６６は約０．０５ｋｇのＳＯ3 ／ｋｇ吸着剤−触媒の吸
着能を有する４１×１０3 ｋｇの上記ＶＫ吸着剤−触媒
で充填されている。反応器６１〜６５への通過により、
オフガス中の５７０Ｎｍ3 ／ｈのＳＯ2 が５時間の吸着
期間の際に吸着剤−触媒上に吸着される。これによっ
て、オフガス中のＳＯ2 の含有率９５％まで低減し、３
０ｐｐｍのＳＯ2 および約５ｐｐｍのＳＯ3 を有する洗
浄されたガスとなる。
び約４％のＯ2 を含有するオフガスを上記の反応器系で
処理する。全量１０6 Ｎｍ3 ／ｈのオフガスを３５０℃
の温度で吸着モードで操作する反応器６１〜６５に分布
させる。反応器６６は、再生下にある。各反応器６１〜
６６は約０．０５ｋｇのＳＯ3 ／ｋｇ吸着剤−触媒の吸
着能を有する４１×１０3 ｋｇの上記ＶＫ吸着剤−触媒
で充填されている。反応器６１〜６５への通過により、
オフガス中の５７０Ｎｍ3 ／ｈのＳＯ2 が５時間の吸着
期間の際に吸着剤−触媒上に吸着される。これによっ
て、オフガス中のＳＯ2 の含有率９５％まで低減し、３
０ｐｐｍのＳＯ2 および約５ｐｐｍのＳＯ3 を有する洗
浄されたガスとなる。
【００３０】反応器の再生（この例においては反応器６
６）は、吸着期間の際のオフガスのものと反対方向への
空気流で行われる。塔２４を離れる３９０００Ｎｍ3 ／
ｈの冷却空気を再生に使用する。
６）は、吸着期間の際のオフガスのものと反対方向への
空気流で行われる。塔２４を離れる３９０００Ｎｍ3 ／
ｈの冷却空気を再生に使用する。
【００３１】約２０５℃の温度でコンデンサー２４を離
れる冷却空気を熱交換器２２内で約３７７℃に予備加熱
する。最初の３０分間の再生期間の際に、空気を、反応
器６６の出口からリサイクルされた４００００Ｎｍ3 ／
ｈの消費された再生空気と混合する。全量７９０００Ｎ
ｍ3 ／ｈの空気を更に反応器６６の上流のバーナー１３
で５８０℃に加熱する。熱風の通過により、反応器を加
熱し、そして熱波が吸着剤床を通して移動する。３０分
後、約４００００Ｎｍ3 ／ｈの熱風が反応器を通過して
おり、そして熱波が反応器を通じて分解する。次いで、
再循環およびバーナーを止め、そして反応器を次の３０
分間の再生期間のために塔２４からの予備加熱された３
９０００Ｎｍ3 ／ｈの冷却空気で３７７℃でフラッシュ
する。
れる冷却空気を熱交換器２２内で約３７７℃に予備加熱
する。最初の３０分間の再生期間の際に、空気を、反応
器６６の出口からリサイクルされた４００００Ｎｍ3 ／
ｈの消費された再生空気と混合する。全量７９０００Ｎ
ｍ3 ／ｈの空気を更に反応器６６の上流のバーナー１３
で５８０℃に加熱する。熱風の通過により、反応器を加
熱し、そして熱波が吸着剤床を通して移動する。３０分
後、約４００００Ｎｍ3 ／ｈの熱風が反応器を通過して
おり、そして熱波が反応器を通じて分解する。次いで、
再循環およびバーナーを止め、そして反応器を次の３０
分間の再生期間のために塔２４からの予備加熱された３
９０００Ｎｍ3 ／ｈの冷却空気で３７７℃でフラッシュ
する。
【００３２】総計６０分間の後、再生バルブＶ１３を閉
鎖する。反応器６６の再生の際に、吸着されたＳＯ3 が
４００００Ｎｍ3 ／ｈの再生空気の流れ中で脱着され
る。
鎖する。反応器６６の再生の際に、吸着されたＳＯ3 が
４００００Ｎｍ3 ／ｈの再生空気の流れ中で脱着され
る。
【００３３】硫酸コンデンサーへ通過した再生空気をコ
ンデンサー２４への導入に先立って接触ＳＯ2 酸化段階
に送る。ＳＯ2 のＳＯ3 への酸化の後、再生空気は、
１．４１％のＳＯ3 、０．０１４％のＳＯ2 および約３
％のＨ2 Ｏを含有し、そしてコンデンサー２４内で脱硫
する。コンデンサー２４に導入する前に、消費された再
生空気の温度を、上記の通りの間接的熱交換により２７
０℃に加熱する。
ンデンサー２４への導入に先立って接触ＳＯ2 酸化段階
に送る。ＳＯ2 のＳＯ3 への酸化の後、再生空気は、
１．４１％のＳＯ3 、０．０１４％のＳＯ2 および約３
％のＨ2 Ｏを含有し、そしてコンデンサー２４内で脱硫
する。コンデンサー２４に導入する前に、消費された再
生空気の温度を、上記の通りの間接的熱交換により２７
０℃に加熱する。
【００３４】コンデンサー２４内で消費された再生空気
に含有されるＳＯ3のほとんどが硫酸として凝縮され、
これはコンデンサーの底部のライン３２により引き抜か
れる。約５ｐｐｍのＳＯ3 および１４５ｐｐｍのＳＯ2
を含有する洗浄された再生空気がライン３０を通して塔
２４を離れる。
に含有されるＳＯ3のほとんどが硫酸として凝縮され、
これはコンデンサーの底部のライン３２により引き抜か
れる。約５ｐｐｍのＳＯ3 および１４５ｐｐｍのＳＯ2
を含有する洗浄された再生空気がライン３０を通して塔
２４を離れる。
【図１】本発明方法の特定の実施態様のフローダイアグ
ラムを示す模式図である。
ラムを示す模式図である。
１２ ライン １３ バーナー Ｖ１３ バルブ １８ 再生ライン ２０ ライン ２２ 熱交換器 ２４ 硫酸コンデンサー ４１〜４６ バルブ案内ライン ６１〜６６ 反応器 ８１〜８６ ライン
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/22 Ａ 8017−4Ｇ 35/02 Ｆ 8516−4Ｇ
Claims (8)
- 【請求項１】 ２５０ないし４００℃の温度で硫黄酸化
物含有オフガスを硫黄酸化物を三酸化硫黄に酸化する触
媒活性を有しておりそして多孔性担体に担持された五酸
化バナジウムおよび１種類またはそれ以上のアルカリ金
属のピロ硫酸塩の混合物からなる硫黄酸化物吸着剤の固
定床に通過させる段階；吸着剤上に硫黄酸化物を吸着さ
せ三酸化硫黄に転化する段階；三酸化硫黄負荷された吸
着剤を５００ないし６５０℃の温度で空気により再生す
る段階；再生空気の一部を吸着剤の固定床に再循環させ
る段階；および最後に再生空気中で脱着された三酸化硫
黄を脱着された三酸化硫黄の硫酸への水和により除去し
そして硫酸コンデンサー中で硫酸を濃縮する段階からな
るオフガスから硫黄酸化物を分離する方法。 - 【請求項２】 硫黄酸化物吸着剤が、五酸化バナジウム
およびアルカリ金属のポリ硫酸塩が担体の孔系に担持さ
れた多孔性シリカ担体からなる請求項１の方法。 - 【請求項３】 硫黄酸化物吸着剤が、５〜９重量％の五
酸化バナジウムおよびナトリウムおよび／またはカリウ
ムのピロ硫酸塩が２〜５のＫ／Ｖおよび０〜１のＮａ／
Ｖのモル比で担持された多孔性シリカ担体からなる請求
項２の方法。 - 【請求項４】 再生空気に含まれる三酸化硫黄を除去す
る硫酸コンデンサーが向流空気流れによりまたは管の内
側の再生空気による間接的熱交換で外部冷却される複数
の管が付されている請求項１の方法。 - 【請求項５】 硫酸コンデンサーを離れる冷却空気の一
部を、吸着剤の再生の際の再生空気として使用する請求
項４の方法。 - 【請求項６】 吸着剤がオフガスを通過させるための液
圧直径３〜１０ｍｍ、好ましくは５〜７ｍｍを有する平
行な溝を有する一体式ブロックの形態である請求項１の
方法。 - 【請求項７】 再生段階を離れる再生空気の流れを、硫
酸コンデンサーの前で硫酸触媒で充填された反応器を通
過させる請求項１の方法。 - 【請求項８】 硫酸触媒がガスの通路に平行な溝を有す
る一体式ブロックの形態であり、該溝の等しい直径が３
〜１０ｍｍ、好ましくは５〜７ｍｍである請求項７の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK0980/91 | 1991-05-24 | ||
| DK098091A DK167910B1 (da) | 1991-05-24 | 1991-05-24 | Fremgangsmaade til fjernelse af svovloxider fra afgasser |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05137960A true JPH05137960A (ja) | 1993-06-01 |
Family
ID=8099661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4131103A Pending JPH05137960A (ja) | 1991-05-24 | 1992-05-22 | オフガスから硫黄酸化物を分離する方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0514941B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05137960A (ja) |
| AT (1) | ATE143829T1 (ja) |
| CA (1) | CA2069267C (ja) |
| DE (1) | DE69214349T2 (ja) |
| DK (1) | DK167910B1 (ja) |
| ES (1) | ES2095350T3 (ja) |
| FI (1) | FI922353A7 (ja) |
| RU (1) | RU2076771C1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015523910A (ja) * | 2012-06-08 | 2015-08-20 | アルケマ フランス | 逆流再生を用いた触媒反応 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE240772T1 (de) * | 1997-01-06 | 2003-06-15 | Haldor Topsoe As | Verfahren zur entschwefelung von gasen |
| US6773490B2 (en) | 2001-05-04 | 2004-08-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfur trioxide delivery system |
| WO2008031535A1 (en) * | 2006-09-14 | 2008-03-20 | Haldor Topsøe A/S | Process for the production of sulphuric acid |
| KR102302675B1 (ko) | 2015-04-21 | 2021-09-16 | 할도르 토프쉐 에이/에스 | 유황 가스 스트림으로부터 그을음의 제거 방법 |
| BR112022025282A2 (pt) * | 2020-06-11 | 2023-01-03 | Topsoe As | Oxidação catalítica de gás de escape de negro de fumo |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3615196A (en) * | 1969-05-05 | 1971-10-26 | Exxon Research Engineering Co | Process for the purification of flue gas |
| DK156814C (da) * | 1979-06-06 | 1990-02-26 | Haldor Topsoe As | Anlaeg til fjernelse af oxiderbare bestanddele fra forurenede gasser, isaer fra forurenet luft |
| US4781902A (en) * | 1986-10-29 | 1988-11-01 | Haldor Topsoe A/S | Process for the removal of nitrogen oxides and sulphur oxides from flue gases |
| DK168701B1 (da) * | 1988-06-09 | 1994-05-24 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til ved fremstilling af svovlsyre at udkondensere svovlsyredampe |
-
1991
- 1991-05-24 DK DK098091A patent/DK167910B1/da not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-05-22 AT AT92108710T patent/ATE143829T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-05-22 FI FI922353A patent/FI922353A7/fi unknown
- 1992-05-22 DE DE69214349T patent/DE69214349T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-22 JP JP4131103A patent/JPH05137960A/ja active Pending
- 1992-05-22 EP EP92108710A patent/EP0514941B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-22 CA CA002069267A patent/CA2069267C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-22 RU SU925052190A patent/RU2076771C1/ru active
- 1992-05-22 ES ES92108710T patent/ES2095350T3/es not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015523910A (ja) * | 2012-06-08 | 2015-08-20 | アルケマ フランス | 逆流再生を用いた触媒反応 |
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| DE69214349T2 (de) | 1997-02-20 |
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| RU2076771C1 (ru) | 1997-04-10 |
| FI922353A7 (fi) | 1992-11-25 |
| DK98091D0 (da) | 1991-05-24 |
| CA2069267A1 (en) | 1992-11-25 |
| ES2095350T3 (es) | 1997-02-16 |
| FI922353A0 (fi) | 1992-05-22 |
| DK98091A (da) | 1992-11-25 |
| CA2069267C (en) | 2001-02-20 |
| DK167910B1 (da) | 1994-01-03 |
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| ATE143829T1 (de) | 1996-10-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020430 |