JPH05140408A - 組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 多孔性無機質板の表面化粧仕上げを効果的に
行えるように予め該無機質板表面に塗布するシーラー等
をはじめとする各種の工業材料として有効な組成物を提
供することである。 【構成】 分子内にシリル基を0.０１〜５モル％含有す
る変性ポリビニルアルコール（Ａ）、ならびにガラス転
移温度（Ｔg)が５℃≦Ｔg ≦１００℃でありかつ平均粒
子径0.２μｍ以上である水不溶性高分子を分散質とする
水性エマルジョン（Ｂ）からなり、重量基準による固形
分配合比（Ａ）／（Ｂ）が５／９５〜５０／５０である
組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は特定の変性ポリビニルア
ルコール（Ａ）と特定の水性エマルジョン（Ｂ）からな
る組成物に関し、詳しくは多孔性無機質板用シーラー組
成物等をはじめとする各種の工業材料として有効な組成
物に関する。珪酸カルシウム板，石膏ボード，軽量気泡
コンクリート（ＡＬＣ）板やロックウールボード等の無
機質板は、いずれも多孔質であるため、表層強度が小さ
く、しかも水分を吸収しやすい。そのため、このまま表
面を化粧仕上げすると、表層の粉が仕上げ材と混って美
しく仕上らなかったり、無機質板からアクがにじみ出た
り、またうまく仕上ってもすぐ剥離したり、吸水や吸湿
した場合に凍結融解の繰返しにより仕上げ材が剥離する
等、美装性やその耐久性の点で問題がある。これらのト
ラブルを防ぐ目的で、このような無機質板を仕上げ処理
する前に、その表面に塗布されるのがシーラーである。
このシーラーの塗布は、工場の無機質板製造ラインで行
われる場合と、建築現場の仕上げ処理時に行われる場合
があるが、本発明は工場の無機質板製造ラインでシーラ
ー処理する場合に特に有効な組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シーラ
ー処理された無機質板は、その状態で商品として数ケ月
放置されたり、施工に供されて化粧仕上げされるまでに
やはり数ケ月、雨水，外気等に曝露されることがある。
そのため、このようなシーラーに対する要求特性として
は、大きく分けて、無機質板表層補強効果，止水性能お
よび仕上げ処理材との密着性の３つが挙げられる。従
来、ウレタン樹脂系，エポキシ樹脂系，塩化ビニル樹脂
系などの溶剤系シーラーが主として用いられており、代
表的なものとしては、湿気硬化型ウレタン樹脂系シーラ
ーが知られている。

【０００３】このものは表層補強効果と止水性能は良好
であるが、シーラー処理したまま長期間放置すると、塗
膜の硬化が進みすぎて当初は良好であった仕上げ剤との
密着性が低下してくるという問題とともに、溶剤系であ
るため安全衛生上の問題がある。また稀釈剤として用い
る溶剤が高価でかつ混合溶剤であるため、回収再使用を
考慮してもコスト高は免れないという問題がある。

【０００４】一方、水系シーラーの代表的なものとして
は、アクリルエマルジョンを主成分とするものが知られ
ている。これは溶剤を全く使用しないという利点はある
ものの、無機質板の表層補強効果が極めて小さいため、
仕上げ処理をした場合、しばらくの間は問題ないが、数
ケ月経過すると無機質板表層で剥離を生ずることがあ
り、安定的に使用出来ないという問題がある。また止水
性能に関しても、本来疎水性樹脂であるにもかかわら
ず、充分満足できるものが得られにくい。その原因は、
併用される増粘剤が塗膜の耐水性を低下させることや、
塗工時の欠陥が溶剤系シーラーより発生しやすいことに
ある。すなわち多孔性無機質板の表層には、比較的大き
な孔が散在しており、シーラー液を塗布するとその部分
に集中的に浸透するため均一な塗工液膜になり難く、乾
燥するまでの間に穴があくためと考えられる。

【０００５】このような水系シーラーの欠点を改良する
方法として、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略
記する）と水性エマルジョンとを併用する方法が提案さ
れている（特開昭５３−９７０１８号公報参照）。しか
しながら、この方法においても、上述の無機質板補強効
果および止水性能が充分には改善されていないのが実状
である。さらに分子内にシリル基を有する変性ＰＶＡよ
りなる水系シーラー（特開昭５８−１６７４８５号公報
参照）あるいは分子内にシリル基を有する変性ＰＶＡを
乳化剤として含有する合成樹脂エマルジョンよりなる水
系シーラー（特開昭５８−１７１４５７号公報参照）も
知られている。これらの水系シーラーは、従来の水系シ
ーラーに比べ、無機質板の表層補強効果あるいは無機質
板との接着性の点では著しく改良されており、その点で
は優れたものであるが、止水性能が必ずしも充分でな
く、また表面化粧仕上げ材がアクリル系塗料である場合
には、仕上げ処理剤との密着性が低くなる場合があると
いう問題点を有している。

【０００６】さらに、このような問題点を解決するため
に、エポキシ系エマルジョンを主成分とした水系シーラ
ーも提案されているが、該シーラーは２液型であること
より、作業性の問題および可使時間の制限があり、その
点で実用上大きな問題を有している。そのほか、（１）
シリル基を0.０１〜５モル％有するＰＶＡ（Ａ）とアク
リルエマルジョン（ガラス転移温度５〜５０℃）（Ｂ）
からなり、重量基準による固形分配合比（Ａ）／（Ｂ）
＝５／９５〜５０／５０である多孔性無機質板用シーラ
ー組成物（特開昭６２−１６１８７８号公報参照）、
（２）シリル基を0.０１〜５モル％有するＰＶＡ（Ａ）
とアクリルエマルジョン（ガラス転移温度５〜５０℃）
（Ｂ）および耐水化剤（Ｃ）からなり、重量基準による
固形分配合比（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５〜５０／５０，
（Ａ）／（Ｃ）＝９9.５／0.５〜１０／９０である多孔
性無機質板用シーラー組成物（特開昭６３−１３９０８
３号公報参照）、（３）シリル基を0.０１〜５モル％有
するＰＶＡ（Ａ）とアクリルエマルジョン（ガラス転移
温度５０℃を超え、１２０℃以下）（Ｂ）からなり、重
量基準による固形分配合比（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５〜
５０／５０である多孔性無機板用シーラー組成物、また
これらに耐水化剤（Ｃ）を併用してなるシーラー組成物
（特開昭６４−１４１８２号公報参照）および（４）シ
リル基を0.０１〜５モル％有するＰＶＡ（Ａ）とポリ酢
酸ビニルエマルジョン（Ｂ）からなり、重量基準による
固形分配合比（Ａ）／（Ｂ）＝５／９５〜５０／５０で
ある多孔性無機板用シーラー組成物、またこれらに耐水
化剤（Ｃ）を（Ａ）／（Ｃ）＝９9.５／0.５〜１０／９
０の割合で併用してなるシーラー組成物（特開昭６３−
１３９０８２号公報参照）等が知られている。これらの
シーラー組成物は、いずれもすぐれた性能を有するもの
であるが、さらに表層補強効果および止水性の点におい
て、より一層高性能のシーラーが求められている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、安全衛
生上問題のない水系であって、しかも、一回塗りの場合
でも塗工欠陥が発生しにくく、表層補強効果および止水
性能が溶剤系シーラーに匹敵し、かつシーラー処理した
まま長時間放置しても仕上げ材との密着性が低下しない
組成物を提供することである。また本発明の他の目的
は、高含水率の板にシーラー塗工し、板の乾燥とシーラ
ーの乾燥を同時に行った場合にも、塗工欠陥が発生しに
くく、表層補強効果および止水性能が溶剤系シーラーに
匹敵し、かつシーラー処理したまま長時間放置しても仕
上げ材との密着性が低下しない組成物を提供することで
ある。さらに本発明の他の目的は、一回塗りの場合でも
塗工欠陥が発生しにくく、表層補強効果，止水性能およ
び仕上げ材との密着性がより一層レベルアップし、従来
のシーラー組成物では難かしかった高密度の多孔性無機
質板にも対応できる組成物を提供することである。本発
明者らは、従来技術の様々な欠点を克服して、上記のよ
うな目的を達成すべく鋭意検討を重ねた。その結果、分
子内にシリル基を含有する変性ポリビニルアルコール
と、ガラス転移温度が５〜１００℃で、平均粒子径が0.
２μｍ以上である水不溶性高分子を分散質とする水性エ
マルジョンとを主成分とする組成物、ならびにこれに更
に耐水化剤を加えた組成物が、上記目的に適う物性を有
するものであることを見出した。本発明はかかる知見に
基いて完成したものである。

【０００８】すなわち、本発明は、分子内にシリル基を
0.０１〜５モル％含有する変性ポリビニルアルコール
（Ａ）ならびにガラス転移温度５〜１００℃および平均
粒子径0.２μｍ以上である水不溶性高分子を分散質とす
る水性エマルジョン（Ｂ）からなり、重量基準による固
形分配合比（Ａ）／（Ｂ）が５／９５〜５０／５０であ
ることを特徴とする組成物を提供するものであり、また
これらに、上記成分（Ａ）の耐水化剤（Ｃ）を加えてな
る組成物をも提供するものである。

【０００９】本発明の組成物の成分（Ａ）である変性ポ
リビニルアルコール（変性ＰＶＡ）は、分子内にシリル
基を含むものであればいずれでもよいが、分子内に含有
されるシリル基がアルコキシル基あるいはアシロキシル
基あるいはこれらの加水分解物であるシラノール基又は
その塩等の反応性置換基を有しているものが特に好まし
く用いられる。かかる変性ＰＶＡの製造方法としては、
ＰＶＡあるいはカルボキシル基または水酸基を含有す
る変性ポリ酢酸ビニルに、シリル化剤を用いて後変性す
ることによりシリル基を導入する方法、ビニルエステ
ルとシリル基含有オレフィン性不飽和単量体との共重合
体をけん化する方法、シリル基を有するメルカプタン
の存在下でビニルエステルを重合することによって得ら
れる末端にシリル基を有するポリビニルエステルをけん
化する方法が挙げられる。

【００１０】上記の方法においては、例えば、シリル
化剤と反応しない有機溶剤（ベンゼン，トルエン，キシ
レン，ヘキサン，ヘプタン，エーテルまたはアセトンな
ど）に、シリル化剤を溶解させ、得られた溶液中に粉末
状ＰＶＡあるいは上記変性ポリ酢酸ビニルを攪拌下に懸
濁させ、常温ないしシリル化剤の沸点の範囲の温度にお
いて、シリル化剤とＰＶＡあるいは上記変性ポリ酢酸ビ
ニルを反応させることによって、もしくは更にアルカリ
触媒等で酢酸ビニル単位をけん化することによってシリ
ル基含有変性ＰＶＡを得ることができる。

【００１１】後変性において用いられるシリカ化剤とし
ては、トリメチルクロロシラン，ジメチルジクロロシラ
ン，メチルトリクロロシラン，ビニルトリクロロシラ
ン，ジフェニルジクロロシラン，トリエチルフルオロフ
ラン等のオルガノハロゲノシラン、トリメチルアセトキ
シシラン，ジメチルジアセトキシシラン等のオルガノシ
リルエステル、トリメチルメトキシシラン，ジメチルジ
メトキシシラン等のオルガノアルコキシシラン、トリメ
チルシラノール，ジエチルシランジオール等のオルガノ
シラノール、Ｎ−アミノエチルアミノプロピルトリメト
キシシラン等のアミノアルキルシラン、トリメチルシリ
ルイソアネート等のオルガノシリルイソアネート等が挙
げられる。シリル化剤の導入率、すなわち変性度は、用
いられるシリル化剤の量，反応時間によって任意に調節
することができる。また得られるシリル基含有変性ＰＶ
Ａの重合度，けん化度は、用いられるＰＶＡの重合度，
けん化度あるいは上記変性ポリ酢酸ビニルの重合度およ
びけん化反応によって任意に調節することができる。

【００１２】また、上記の方法、すなわちビニルエス
テルとシリル基含有オレフィン性不飽和単量体との共重
合体をけん化する方法においては、例えば、アルコール
中でビニルエステルとシリル基含有オレフィン性不飽和
単量体とをラジカル開始剤を用いて共重合させ、しかる
後に得られた共重合体のアルコール溶液にアルカリある
いは酸触媒を加えて、該共重合体をけん化することによ
って、所望するシリル基含有変性ＰＶＡを得ることがで
きる。この方法において用いられるビニルエステルとし
ては、酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，ギ酸ビニル等
が挙げられるが実用的には酢酸ビニルが好ましい。ま
た、上記方法において用いられるシリル基含有オレフィ
ン性不飽和単量体としては、次式（Ｉ）で示されるビニ
ルシランや、次式（II）で示される（メタ）アクリルア
ミド−アルキルシランが挙げられる。

【００１３】

【化１】

【００１４】〔ここでｎは０〜４の整数、ｍは０〜２の
整数、Ｒ¹ は炭素数１〜５のアルキル基（メチル，エチ
ルなど）、Ｒ² は炭素数１〜４０のアルコキシル基また
はアシロキシル基（なおこのアルコキシル基，アシロキ
シル基は、酸素を含有する置換基を有していてもよ
い）、Ｒ³ は水素原子またはメチル基、Ｒ⁴ は水素原子
または炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ⁵ は炭素数１〜５
のアルキレン基または連鎖炭素原子が酸素もしくは窒素
によって相互に結合された２価の有機残基をそれぞれ示
す。なお、Ｒ¹ が同一単量体中に２個以上有する場合
は、各Ｒ¹ は同じものであってもよいし、異なるもので
あってもよい。またＲ² が同一単量体中に２個以上有す
る場合も、各Ｒ² は同じものであってもよいし、異なる
ものであってもよい。〕 式（Ｉ）で示されるビニルシランの具体例としては、例
えばビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシ
ラン，ビニルトリス−（β−メトキシエトキシ）シラ
ン，ビニルトリアセトキシシラン，アリルトリメトキシ
シラン，アリルトリアセトキシシラン，ビニルメチルジ
メトキシシラン，ビニルジメチルメトキシシラン，ビニ
ルメチルジエトキシシラン，ビニルジメチルエトキシシ
ラン，ビニルメチルジアセトキシシラン，ビニルジメチ
ルアセトキシシラン，ビニルイソブチルジメトキシシラ
ン，ビニルトリイソプロポキシシラン，ビニルトリブト
キシシラン，ビニルトリヘキシロキシシラン，ビニルメ
トキシジヘキシロキシシラン，ビニルトリオクチロキシ
シラン，ビニルジメトキシオクチロキシシラン，ビニル
メトキシジオクチロキシシラン，ビニルメトキシジラウ
リロキシシラン，ビニルジメトキシラウリロキシシラ
ン，ビニルメトキシジオレイロキシシラン，ビニルジメ
トキシオレイロキシシラン、更には一般式

【００１５】

【化２】

【００１６】〔ここでＲ¹ ，ｍは前記と同じ、ｘは１〜
２０の整数を示す。〕で表わされるポリエチレングリコ
ール化ビニルシラン等が挙げられる。また、式（II）で
表わされる（メタ）アクリルアミド−アルキルシランの
具体例としては、３−（メタ）アクリルアミド−プロピ
ルトリメトキシシラン，３−（メタ）アクリルアミド−
プロピルトリエトキシシラン，３−（メタ）アクリルア
ミド−プロピルトリ（β−メトキシエトキシ）シラン，
２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピルトリ
メトキシシラン，２−（メタ）アクリルアミド−２−メ
チルエチルトリメトキシシラン，Ｎ−（２−（メタ）ア
クリルアミド−エチル）−アミノプロピルトリメトキシ
シラン，３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリア
セトキシシラン，２−（メタ）アクリルアミド−エチル
トリメトキシシラン，１−（メタ）アクリルアミド−メ
チルトリメトキシシラン，３−（メタ）アクリルアミド
−プロピルメチルジメトキシシラン，３−（メタ）アク
リルアミド−プロピルジメチルメトキシシラン，３−
（Ｎ−メチル−（メタ）アクリルアミド）プロピルトリ
メトキシシラン，３−（（メタ）アクリルアミド−メト
キシ）−３−ハイドロキシプロピルトリメトキシシラ
ン，３−（（メタ）アクリルアミド−メトキシ）−プロ
ピルトリメトキシシラン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−トリ
メトキシシリルプロピル−３−（メタ）アクリルアミド
−プロピルアンモニウムクロライド；Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−２−（メタ）アク
リルアミド−２−メチルプロピルアンモニウムクロライ
ド等が挙げられる。

【００１７】この上記の方法で、ビニルエステルとシ
リル基含有オレフィン性不飽和単量体との共重合を行う
にあたっては、上記２成分以外にかかる単量体と共重合
可能な他の不飽和単量体、例えばスチレン，アルキルビ
ニルエーテル，バーサチック酸ビニル，（メタ）アクリ
ルアミド、あるいはエチレン，プロピレン，α−ヘキセ
ン，α−オクテン等のオレフィン、（メタ）アクリル
酸，クロトン酸，（無水）マレイン酸，フマル酸，イタ
コン酸等の不飽和酸およびそのアルキルエステルやアル
カリ（土類）金属塩、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸等のスルホン酸含有単量体及びその
アルカリ（土類）金属塩、トリメチル−３−（１−（メ
タ）アクリルアミド−１，１−ジメチルプロピル）アン
モニウムクロリド，トリメチル−３−（１−（メタ）ア
クリルアミドプロピル）アンモニウムクロリド，１−ビ
ニル−２−メチルイミダゾールおよびその４級化物等の
カチオン性単量体等を少量存在させることも可能であ
る。

【００１８】更に、上記の方法、すなわちシリル基を
有するメルカプタンの存在下でビニルエステルを重合す
ることによって得られる末端にシリル基を有するポリビ
ニルエステルをけん化する方法においては、次のような
操作を行う。例えば、ビニルエステルをラジカル開始剤
を用いて重合せしめる際、シリル基を有するメルカプタ
ンを重合系に一括または分割あるいは連続して添加し、
重合系中にシリル基を有するメルカプタンを存在せし
め、メルカプタンへの連鎖移動によって末端にシリル基
を有するポリビニルエステルを生成せしめた後、該ポリ
ビニルエステルのアルコール溶液にアルカリあるいは酸
触媒を加えて、該ポリビニルエステルをけん化せしめる
ことによって、所望するシリル基を有する変性ＰＶＡを
得ることができる。この方法で用いられるシリル基を
有するメルカプタンとしては、３−（トリメトキシシリ
ル）−プロピルメルカプタン，３−（トリエトキシシリ
ル）−プロピルメルカプタン等が挙げられる。この方法
でシリル基を有する変性ＰＶＡを製造するにあたって
は、上記の方法で用いられるビニルエステルと共重合
可能な不飽和単量体を少量存在させることも可能であ
る。

【００１９】以上、分子内にシリル基を含有する変性Ｐ
ＶＡの製造方法について詳しく説明したが、これらのう
ち、工業的製造の容易性の点で、後変性によるものより
も共重合によるものの方（つまり方法，）が特に好
ましい。また、共重合による変性ＰＶＡの製造方法のう
ちでは、方法にしたがって製造した、前記式（Ｉ）で
示されるシリル基含有オレフィン性不飽和単量体とビニ
ルエステルとの共重合体けん化物が、水溶液の粘度安定
性，アルカリ性水溶液とした場合のアルカリに対する安
定性あるいは皮膜化した場合の耐水性の点で優れてお
り、好ましく用いられる。上記の３方法（方法〜）
により得られる変性ＰＶＡの変性度、すなわち変性ＰＶ
Ａ中のシリル基含有量は、分子内にシリル基を含有する
単量体単位として0.０１〜５モル％、好ましくは0.１〜
1.０モル％、さらに好ましくは0.１〜0.６モル％であ
る。

【００２０】変性ＰＶＡ中のシリル基含有量が0.０１モ
ル％未満の場合には、無機質板の表層補強効果がなく、
一方５モル％を超えると、併用する成分（Ｂ）である水
性エマルジョンの安定性が不良となるため、止水性ある
いは仕上げ処理材との密着性が低下するため好ましくな
い。後述する如きアクリルエマルジョン等の水性エマル
ジョンの擬似凝集を生起せしめるためには、好ましくは
0.１〜1.０モル％、さらに好ましくは0.１〜0.６モル％
である。また、変性ＰＶＡ（後変性ＰＶＡおよび共重合
による変性ＰＶＡとも）の重合度は、特に制限はなく各
種の状況に応じて適宜定めればよいが、通常は１００〜
３０００、好適には３００〜２０００である。またけん
化度についても、特に制限はないが、一般的には７０〜
１００モル％の範囲から選ばれる。このようにして得ら
れたシリル基含有変性ＰＶＡは、水に分散後、場合によ
っては少量の水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸
化アンモニウム，アミン等のアルカリを加え、攪拌しな
がら加湿することによって均一な水溶液とすることがで
きる。

【００２１】一方、本発明の組成物における成分（Ｂ）
である水性エマルジョンは、ガラス転移温度５〜１００
℃および平均粒子径0.２μｍ以上である水不溶性高分子
を分散質とする水性エマルジョンであれば特に制限はな
い。水性エマルジョンにおける水不溶性高分子のガラス
転移温度（以下、Ｔｇと略記する。）は、５〜１００℃
であることが必要であり、好ましくは１０〜６０℃であ
る。水性エマルジョンの分散質の平均粒子径は0.２μｍ
以上であることが必要であり、好ましくは0.３〜２μ
ｍ、より好ましくは0.４〜1.５μｍ、さらに好ましくは
0.４〜0.９μｍである。エマルジョンのＴｇが５℃未満
では表層補強効果が低く、ブロッキング性も悪くなる。
一方、Ｔｇが１００℃を超える場合には、通常の無機質
板塗工ラインの高温乾燥では造膜不良となるため好まし
くない。また、水性エマルジョンの平均粒子径が0.２μ
ｍ未満の場合には、仕上げ材との密着性が低下する。

【００２２】水性エマルジョンの分散質である水不溶性
高分子の構成単位としては、アクリル酸エチル，アクリ
ル酸ブチル，アクリル酸２−エチルヘキシル，アクリル
酸ｎ−オクチル，アクリル酸デシル等のアクリル酸エス
テル；メタクリル酸エチル，メタクリル酸ブチル，メタ
クリル酸ヘキシル，メタクリル酸デシル，メタクリル酸
ラウリル，メタクリル酸ステアリル等のメタクリル酸エ
ステル；酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，ピバリン酸
ビニル，炭素数８〜１０のアルキル基を有するビニルエ
ステル（例えば、シェル化学（株）製，商品名：Ｖｅｏ
Ｖａ１０），ステアリン酸ビニル等のビニルエステル；
ジエチルマレエート，ジブチルマレエート，ジオクチル
マレエート等のマレイン酸エステル；ジブチルフマレー
ト，ジオクチルフマレート等のフマル酸エステル；イタ
コン酸ジメチル，イタコン酸ジブチル，イタコン酸ジ２
−エチル・ヘキシル等のイタコン酸エステル等に由来す
る構成単位が挙げられる。これらのエチレン性不飽和単
量体に由来する単位は、１種類であってもよく、また２
種以上を組合わせたものでもよい。

【００２３】上記の水不溶性高分子のなかでも、特に酢
酸ビニル単位ならびに酢酸ビニル単位と共重合可能なエ
チレン，アクリル酸エステル，メタクリル酸エステル，
ビニルエステル，マレイン酸エステル，フフマル酸エス
テルおよびイタコン酸エステルより選ばれた少なくとも
１種のエチレン性不飽和単量体に由来する単位との共重
合体が好ましい。この共重合体における各構成単位の含
有量は特に制限はないが、共重合体全体に対する酢酸ビ
ニル単位の含有量は１〜９０重量％が好ましく、１０〜
８０重量％がより好ましい。エチレン性不飽和単量体単
位の含有量は１０〜９９重量％が好ましく、２０〜９０
重量％が特に好ましい。なお、エチレン性不飽和単量体
単位の含有量が少なすぎると、得られる皮膜の耐水性が
不充分となり、吸水や吸湿により仕上げ材との密着性が
不足したり、また、珪酸カルシウム等の強アルカリ性の
無機質板に適用した場合に、水不溶性高分子の加水分解
が起こりやすくなる場合がある。

【００２４】本発明の組成物における水性エマルジョン
（Ｂ）のなかでも、ＰＶＡを分散剤として用いた水性エ
マルジョンが好ましい。分散剤として用いられるＰＶＡ
は、例えば、けん化度８０〜９９モル％，重合度２００
〜８０００のＰＶＡのほか、主鎖，側鎖あるいは分子末
端に官能基を導入された所謂変性ＰＶＡも好適である。
また、水性エマルジョンの性能を損なわない範囲で、Ｐ
ＶＡ以外の乳化安定剤をＰＶＡに併用することもでき
る。本発明の組成物における水性エマルジョン（Ｂ）
は、様々な方法で製造することができる。例えば、ＰＶ
Ａの存在下で酢酸ビニルおよびそれらと共重合可能なエ
チレン性不飽和単量体を、公知の手法にて乳化共重合さ
せることによって得られる。なお、この乳化重合におけ
る開始剤としては、特に制限はないが、例えば過酸化水
素，クメンヒドロパーオキシド，ｔ−ブチルヒドロパー
オキシド，過硫酸塩（カリウム，ナトリウムあるいはア
ンモニウム塩），過酢酸ｔ−ブチル，過安息香酸ｔ−ブ
チル等の酸化性物質とロンガリットやｌ−アスコルビン
酸等の還元性物質などの水溶性開始剤が好ましく用いら
れる。

【００２５】本発明の水性エマルジョン（Ｂ）には、必
要に応じて各種の水性エマルジョン（分散質の平均粒子
径0.２μｍ未満）を添加することができる。かかる水性
エマルジョンとしては、ポリ酢酸ビニルエマルジョン，
エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン，ポリクロ
ロプレンエマルジョン，ポリブタジエンエマルジョン，
スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン，ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体エマルジョン，ブチルゴ
ムエマルジョン，ポリアクリル酸エステルエマルジョ
ン，ポリ塩化ビニルエマルジョン，ポリ塩化ビニリデン
エマルジョン等が挙げられる。

【００２６】本発明の組成物は、基本的には成分（Ａ）
および成分（Ｂ）を主成分とするものであるが、必要に
応じて、該成分（Ａ）の耐水化剤（Ｃ）を配合すること
ができる。ここで成分（Ｃ）である耐水化剤としては、
コロイダルシリカ，水ガラス，ホウ砂，水分散性イソシ
アネート化合物，ポリアミド樹脂，メラミン樹脂，ポリ
アミドメチロール樹脂，ポリエチレンイミド等が用いら
れ、中でもコロイダルシリカまたは水分散性イソシアネ
ート化合物が好ましい。ここで水分散性イソシアネート
化合物としては、水乳化性メチレンビスジフェニルイソ
シアネート（水乳化性ＭＤＩ）（例えば、日本ポリウレ
タン（株）製，商品名：コロネート Ｃ−３０５３）
や、水乳化性ブロック化ウレタンプレポリマー（例え
ば、第一工業製薬（株）製，商品名：エラストロン Ｅ
−３７）等の自己乳化型イソシアネート化合物等が挙げ
られる。その他、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）；水素化ＴＤＩ；トリメチロールプロパン−ＴＤＩ
アダクト（例えば、バイエル社製，商品名：Ｄｅｓｍｏ
ｄｕｒ Ｌ）；トリフェニルメタントリイソシアネー
ト；メチレンビスジフェニルイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）；水素化ＭＤＩ；重合ＭＤＩ；ヘキサメチレンジイ
ソシアネート；キシリレンジイソシアネート；４，４−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；イソホロン
ジイソシアネート等を適当な乳化剤の存在下で強制乳化
したものが挙げられる。

【００２７】上述したように、本発明の組成物は、成分
（Ａ）および成分（Ｂ）を主成分とするものであり、両
者の固形分重量比率（Ａ）／（Ｂ）は５／９５〜５０／
５０の範囲であることが必要であり、好ましくは７／９
３〜４０／６０の範囲である。塗布対象の無機質板の含
水率が２０重量％以上の場合には、本発明の組成物は、
成分（Ａ），（Ｂ）とともに、成分（Ｃ）を主成分とす
ることが好ましく、その場合、各成分の固形分重量比率
は、（Ａ）／（Ｂ）が５／９５〜５０／５０，（Ａ）／
（Ｃ）が９9.５／0.５〜１０／９０の範囲にあることが
好ましく、特に（Ａ）／（Ｂ）が７／９３〜４０／６
０，（Ａ）／（Ｃ）が９９／１〜５０／５０の範囲が最
適である。また、高密度の多孔性無機質板の場合は、成
分（Ｃ）が水分散性イソシアネート化合物であることが
好ましく、（Ａ）／（Ｂ）が５／９５〜５０／５０，
（Ａ）／（Ｃ）が９９／１〜５０／５０の範囲が好まし
い。

【００２８】また、本発明の組成物は、前述の如く成分
（Ａ）と成分（Ｂ）、さらに必要により成分（Ｃ）を主
成分とするが、これら各成分の配合方法には、特に制限
はない。配合方法としては、例えば成分（Ｂ）である水
性エマルジョン中に、成分（Ａ）であるシリル基含有変
性ＰＶＡの水溶液を攪拌しながら混合し、これに所望に
より成分（Ｃ）である耐水化剤を最後に混合するのが良
く、成分（Ｃ）はシーラーとして無機質板に塗工する直
前に混合するのか好ましい。なお、本発明の組成物に
は、上記成分のほかに、炭酸カルシウム，クレー，酸化
チタン，酸化亜鉛，ベンガラ等の無機顔料や塗液の安定
剤としての尿素や、消泡剤等を分散混合してもよい。ま
た、適当な粘度の塗工液が得られるように、最後に水で
稀釈して用いることが出来る。塗液濃度は、通常は１０
〜６０％（固形分濃度）、好ましくは２０〜４０％（固
形分濃度）で塗布される。

【００２９】本発明の組成物は、各種の用途に供される
が、特に多孔性無機質板のシーラーとして好適である。
本発明の組成物をシーラーとして用いる場合、塗布対象
の多孔性無機質板としては、セメント系，ケイ酸カルシ
ウム系，石膏系，砂，粘度鉱物系などの無機質材料を主
成分とするものが例示され、具体的には、軽量コンクリ
ート，プレキャストコンクリート，軽量気泡コンクリー
ト（ＡＬＣ），モルタル，石綿セメント板，ケイ酸カル
シウム板，パルプセメント板，木毛セメント板，石膏ボ
ード，ハードボードなどが挙げられる。これらの無機質
板には有機成分が含まれていても良いが、本発明の組成
物には、特にＳｉ，Ｃａ，Ｍｇ，Ａｌ等の化合物からな
る無機成分を主体とする多孔性無機質板に対して好適で
ある。無機質板への塗布方法は、吹付け塗り，ローラー
塗り，フローコーター，ディッピングなどの一般の塗布
方法がいずれも可能である。塗布量は乾燥固形分として
0.５〜１００ｇ／ｍ² が好ましい。なお、本発明の組成
物を塗布した後、１００℃以上の加熱乾燥を行うと一層
効果的である。

【００３０】本発明の組成物は、水系でありながら塗工
欠陥が発生しにくく、一回塗りで溶剤系シーラーに匹敵
する表層補強効果，止水性能，耐湿水性および耐熱水性
を有し、かつシーラー処理後、長時間放置しても仕上材
との優れた密着性が得られるという工業用材料として極
めて利用価値の高いものである。

【００３１】本発明の組成物が、前述の如く極めて優れ
た性能を発揮する理由については詳細は不明であるが、
以下のように推定される。すなわち、本発明の組成物の
顕微鏡観察により、主たる成分である、分子内にシリル
基を有する変性ＰＶＡ（成分（Ａ））と水性エマルジョ
ン（成分（Ｂ））の混合状態に特異な現象が認められ
た。それは、シリル基含有変性ＰＶＡの水溶液の海の中
に、水性エマルジョンの粒子一つ一つが島として均一に
分散しているのではなく、元の粒子径の数十倍から数百
倍の大きさで、擬似凝集を起こしていることがわかっ
た。ここで擬似凝集とは、凝集状態が、水で稀釈する
と、元の一次粒子のオーダーに分散する程度の軽い構造
の粒子集団を形成することを意味する。

【００３２】この様な混合状態であるため、多孔性無機
質板に本発明の組成物を塗布したとき、均一な混合状態
の場合より、無機質板内部には主として一つの成分であ
るシリル基含有変性ＰＶＡが浸透しやすく、もう一つの
成分である水性エマルジョンは無機質板の表面の孔より
極めて大きな粒子集団を形成しているため浸透が少な
く、表層に水性エマルジョンに富んだ組成の皮膜を形成
するものと考えられる。しかも塗布厚みの方向のシリル
基含有変性ＰＶＡと水性エマルジョンの両者の組成は、
連続的に変化しているため、表層の皮膜は容易に無機質
板より剥離しないで、かつ止水性能が発揮されると考え
られる。すなわち、シリル基含有変性ＰＶＡは、無機質
板の成分であるＳｉ，Ｃａ，Ｍｇ，Ａｌ等の化合物に対
して、従来のＰＶＡと比較にならない程の相互作用があ
るため、無機質板への浸透性を適度に調整でき、その結
果、表層補強効果が著しく向上するものと考えられる。
また、成分（Ｂ）の水性エマルジョンの分散質の平均粒
子径が0.２μｍ以上の場合には、従来の小粒径の水性エ
マルジョンに比べると、良好な擬似凝集が生成し、その
結果、無機質板表面への歩留り性が向上し、無機質板と
上塗り仕上げ材との密着性が向上するものと推定され
る。

【００３３】また、無機質板表面の大きな穴へは、本発
明の組成物の主としてシリル基含有変性ＰＶＡが、一部
のエマルジョンと共に浸透することになるが、この変性
ＰＶＡが無機質板の成分と相互作用が強いため、無機質
板の表層からの適度な深さで耐水性のすぐれたゲル膜を
作るため、塗工液は過度に浸透せず、従って塗工欠陥も
出来にくくなり、より良好な止水性が得られたものと考
えられる。前述の無機質板への適度な浸透性は、とりも
なおさず、シリル基含有変性ＰＶＡと水性エマルジョン
の配合比率により得られる擬似凝集の度合いと水性エマ
ルジョンの平均粒子径によるものと考えられる。さら
に、本発明では、必要に応じて成分（Ｃ）として耐水化
剤を加えることができるが、この耐水化剤によってシリ
ル基変性ＰＶＡが耐水化され、また耐水化剤として水分
散性イソシアネート化合物を用いる場合には、シリル基
変性ＰＶＡと水性エマルジョンの両者が耐水化され、そ
の結果、シーラー塗膜の耐温水性および耐熱水性が更に
著しく向上するものと考えられる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、これらの実施例は本発明を何ら制限するものでは
ない。また、特に断らない限り、部あるいは％はすべて
重量基準である。なお、実施例における試験法は次の通
りである。

【００３５】（１）透水性試験 シーラーの止水性能を測定するための試験で、各種の多
孔性無機質板に本発明の組成物を固形分で２０ｇ／ｍ²
塗布し、１５０℃，２０分間乾燥後、２０℃，６５％Ｒ
Ｈ（相対湿度）条件下に７日間放置した。この試験体の
表面に、三角ロートの開口端をエポキシ系接着剤で漏水
しない様に固定し、その先にビュレットを継ぎ、初期水
頭２５ｃｍになるよう水を入れ、８時間後の水量減少量
を読み取った。値の小さい程、止水性能が良好なことを
示す。

【００３６】（２）密着性試験 シーラーによる多孔性無機質板の表層補強効果および無
機質板表面層と上塗り仕上処理剤との密着性を測定する
ための試験で、（１）の方法によりシーラーを塗布した
試験体に上塗り仕上処理剤として、溶剤型アクリル樹脂
塗料（東亜ペイント（株）製，トアタイル用アクリルＤ
Ｘ，白）を塗布し、溶剤型アクリル樹脂塗料が乾燥しな
いうちに、その上に綿布をのせ、２日間室温で乾燥し
た。その後、１ｃｍ巾にナイフで切れ目を入れ、オート
グラフ（島津製作所製，ＩＭ−１００型）にて剥離角度
９０°，引張り速度５０ｍｍ／分で剥離抵抗を測定する
とともに剥離状態を観察した。すなわち上塗り塗料と密
着性の悪いものは、シーラー塗布面と上塗り塗装の界面
で剥離している。また、無機質板表層の補強効果の大き
いものは剥離抵抗が大きく、かつ剥離面に無機質板の破
断物が多く付着している。

【００３７】（３）ウェザリング試験 建材等の無機質板はシーラー処理した後、化粧仕上げを
するまで数ケ月以上放置される場合がある。この場合施
工に供されたシーラー処理板は日光，雨，風に曝される
ことになる。この様な曝露により、シーラー処理面が荒
れたり、変色したりすると化粧仕上げに支障を来す。ま
た化粧仕上げ材との密着性も変化する。ウェザリング試
験は、この様な屋外曝露による耐候性を測定するための
試験で、（１）の方法によりシーラー処理した試料を、
４０℃下でキセノンランプ（島津製作所製，ＸＷ−６０
Ｖ₃ ，６ｋＷ）２００時間照射および２時間毎に１８分
の散水を行い、そのシーラー処理面の変化を調べた。ま
た照射後の試料に上塗り塗料を塗り、密着性を調べた。

【００３８】（４）マーロン機械安定性試験 シーラーの塗工時の液の安定性を測定するための試験
で、マーロン試験機（新星産業（株）社製，ＭＡＲＯ
Ｎ，１０００ｒｐｍ）により５０ｇの塗液に荷重２５ｋ
ｇ，１０００ｒｐｍで１０分間剪断力を加え、ゲル化物
の発生量（１００メッシュ金網でゲル化物を分離乾燥
し、５０ｇの塗液の固形分に対する重量％で表わす。）
をチェックした。

【００３９】（５）耐温水性試験 多孔性無機質板に本発明の組成物を固形分で２０ｇ／ｍ
² 塗布し、１５０℃，２０分間乾燥後、溶剤型アクリル
樹脂塗料（東亜ペイント（株）製，トアタイル用アクリ
ルＤＸ，白）を塗布し、２日間室温で乾燥した。この塗
工物を５０℃の温水に連続２週間浸漬し、上塗り塗料の
ふくれを観察した。

【００４０】（６）耐熱水性試験 多孔性無機質板に本発明の組成物を固形分で２０ｇ／ｍ
² 塗布し、１５０℃，２０分間乾燥後、溶剤型アクリル
樹脂塗料（東亜ペイント（株）製，トアタイル用アクリ
ルＤＸ，白）を塗布し、２日間室温で乾燥した。この塗
工物を８０℃の熱水に２時間浸漬し、上塗り塗料のふく
れを観察した。

【００４１】実施例１ ビニルトリメトキシシランと酢酸ビニルとの共重合体を
けん化して、シリル基をビニルシラン単位として0.５モ
ル％含有し、酢酸ビニル単位のけん化度９8.５モル％，
重合度５００の分子内にシリル基を含有する変性ＰＶＡ
を得た。この変性ＰＶＡを水に溶解し、１５％水溶液を
調製した。一方、還流冷却器付１リットル四つ口フラス
コに水２２０ｇ，無変性ＰＶＡ（重合度５５０，けん化
度８8.２モル％）２０ｇを添加して、９５℃でこの無変
性ＰＶＡを溶解し、室温まで冷却した。次に、過酸化水
素0.４ｇおよびロンガリット２ｇを開始剤として、酢酸
ビニルモノマー（ＶＡｃ）１００ｇ，メタクリル酸メチ
ル（ＭＭＡ）５０ｇおよびアクリル酸ｎ−ブチル（ｎ−
ＢＡ）５０ｇを混合したものを３時間かけて連続的に添
加し、７０℃で乳化共重合して濃度５０％の水性エマル
ジョン（Ｉ）を得た。この水性エマルジョンのＴｇは１
４℃，平均粒子径は0.６μｍであった。この水性エマル
ジョン（Ｉ）１００部に、攪拌しながら先に調製した変
性ＰＶＡの１５％水溶液を８５部混合し、補正水を加え
て濃度２５％のシーラー組成物（変性ＰＶＡと水性エマ
ルジョン（Ｉ）との固形分配合比：２０／８０）を得
た。この組成物をケイ酸カルシウム板（絶乾比重0.８
５，含水率７％）に塗布して性能を評価した。その結果
を表−１に示す。なお、水性エマルジョンのＴｇは、組
成物を造膜して得られたフィルム中の変性ＰＶＡを９０
℃の熱水で抽出し、熱水より抽出されなかった水不溶性
高分子を真空乾燥した後、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を
用いて測定した。また、平均粒径は、透過型電子顕微鏡
を用いて電子顕微鏡写真撮影を行い、数平均粒子径を計
算することにより求めた。

【００４２】比較例１ 実施例１のシーラー組成物に代えて、変性ＰＶＡ水溶液
のみを用いた以外は、実施例１と同様に行った。結果を
表−１に示す。

【００４３】比較例２ 実施例１のシーラー組成物に代えて、水性エマルジョン
（Ｉ）を濃度２５％に調整した液を用いた以外は、実施
例１と同様に行った。結果を表−１に示す。

【００４４】比較例３ 実施例１の変性ＰＶＡに代えて、ＰＶＡ−１０５
（（株）クラレ製，ＰＶＡ，重合度５５０，けん化度９
8.５モル％）を用いた以外は、実施例１と同様に行っ
た。結果を表−１に示す。

【００４５】比較例４ 実施例１のシーラー組成物に代えて、既存の溶剤型ウレ
タン系シーラー（東亜ペイント（株）製，アスベストシ
ーラー＃２０）を用いた以外は、実施例１と同様に行っ
た。結果を表−１に示す。

【００４６】比較例５ ケイ酸カルシウム板（絶乾比重0.８５，含水率７％）
に、シーラー組成物を塗布することなく、その性能を評
価した。結果を表−１に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】表−１に示す如く、本発明の組成物は、塗
工欠陥もなく、止水性能，表層補強効果および上塗り塗
料との密着性（直接およびウェザリング後の塗布）が優
れている。

【００４９】実施例２〜４ 実施例１において、酢酸ビニルモノマー（ＶＡｃ）１０
０ｇ，メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）５０ｇおよびアク
リル酸ｎ−ブチル（ｎ−ＢＡ）５０ｇの代わりに、表−
２に示す如き組成のモノマーを用いたこと以外は、実施
例１と同様にして水性エマルジョン（II）〜（IV）を得
た。これらのエマルジョンのＴｇはいずれも５〜１００
℃の範囲であり、平均粒子径は0.２μｍ以上であった。
次に、水性エマルジョン（Ｉ）の代わりに、水性エマル
ジョン（II）〜（IV）を用いた以外は、実施例１と同様
にしてシーラー組成物を得、これについて実施例１と同
様の性能評価を行った。結果を表−３に示す。

【００５０】実施例５ 還流冷却器付き１リットル四つ口フラスコに、水２２０
ｇおよび無変性ＰＶＡ（重合度５５０，けん化度８8.２
モル％）１６ｇを添加して、９５℃でこの無変性ＰＶＡ
を溶解し、室温まで冷却した。次に、酢酸ビニルモノマ
ー（ＶＡｃ）を１００ｇ添加し、0.０５ｇの過硫酸カリ
ウムを開始剤として、転化率９５％まで６０℃での乳化
重合を行った。続いて、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）
５０ｇとアクリル酸ｎ−ブチル（ｎ−ＢＡ）５０ｇを混
合したものを、２時間かけて添加し、２段階重合により
酢酸ビニル（コア）と（メタクリル酸メチル−アクリル
酸ｎ−ブチル（シェル））からなるコア／シェル型エマ
ルジョン（Ｖ）を得た。エマルジョン（Ｖ）のＴｇは１
５℃，平均粒子径は0.７μｍであった。実施例１におい
て、エマルジョン（Ｉ）の代わりに、上記エマルジョン
（Ｖ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてシーラー
組成物を得、これについて実施例１と同様の性能評価を
行った。結果を表−３に示す。

【００５１】実施例６ 実施例１において、安定剤として無変性ＰＶＡ２０ｇに
代えて、無変性ＰＶＡ１０ｇとノニポールＳ−４０（三
洋化成（株）製）５ｇとを併用した以外は、実施例１と
同様にして水性エマルジョン（VI）を得た。このエマル
ジョン（VI）のＴｇは１３℃であり、平均粒子径は0.３
μｍであった。実施例１において、エマルジョン（Ｉ）
の代わりに、上記エマルジョン（VI）を用いた以外は、
実施例１と同様にしてシーラー組成物を得、これについ
て実施例１と同様の性能評価を行った。結果を表−３に
示す。

【００５２】比較例６ 酢酸ビニルモノマー１００ｇ，メタクリル酸メチル３０
ｇおよびアクリル酸ｎ−ブチル７０ｇをモノマーとして
用いた以外は、実施例１と同様の方法で水性エマルジョ
ン（VII)を得た。このエマルジョン（VII)のＴｇは−５
℃であり、平均粒子径は0.５μｍであった。実施例１に
おいて、エマルジョン（Ｉ）の代わりに、上記エマルジ
ョン（VII)を用いた以外は、実施例１と同様にしてシー
ラー組成物を得、これについて実施例１と同様の性能評
価を行った。結果を表−３に示す。

【００５３】比較例７ 実施例１において、安定剤として無変性ＰＶＡ２０ｇに
代えてノニポールＳ−４０（三洋化成（株）製）１０ｇ
用いたこと、および表−２に示す如き組成のモノマーを
用いたこと以外は、実施例１と同様にして水性エマルジ
ョン（VIII) を得た。このエマルジョン（VIII) のＴｇ
は１２℃であり、平均粒径は0.１５μｍであった。実施
例１において、エマルジョン（Ｉ）の代わりに、上記エ
マルジョン（VIII）を用いた以外は、実施例１と同様に
してシーラー組成物を得、これについて実施例１と同様
の性能評価を行った。結果を表−３に示す。

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】

【００５６】

【表４】

【００５７】実施例７〜９および比較例８，９ 実施例１における変性ＰＶＡと水性エマルジョン（Ｉ）
との配合比率を、表−４に示すように変えた以外は、実
施例１と同様にしてシーラー組成物を得、これについて
実施例１と同様の性能評価を行った。結果を合わせて表
−４に示す。

【００５８】

【表５】

【００５９】実施例１０ ビニルトリアセトキシシランと酢酸ビニルとの共重合体
をけん化して、シリル基をビニルシラン単位として0.２
モル％含有し、酢酸ビニル単位のけん化度９8.５モル
％，重合度１０００の分子内にシリル基を含有する変性
ＰＶＡを得た。この変性ＰＶＡを水に溶解して１５％水
溶液を得た（表−５参照）。この変性ＰＶＡ水溶液を用
いたほかは、実施例１と同様にしてシーラー組成物を
得、これについて実施例１と同様の性能評価を行った。
結果を合わせて表−６に示す。

【００６０】実施例１１〜１４および比較例１０，１１ 実施例１０で用いた変性ＰＶＡに代えて、表−５に示す
如き変性ＰＶＡを用いた以外は、実施例１０と同様の操
作を行った。結果を合わせて表−６に示す。

【００６１】

【表６】

【００６２】

【表７】

【００６３】

【表８】

【００６４】実施例１５ 実施例１のシーラー組成物１００部に、耐水化剤として
コロイダルシリカ（触媒化成工業（株）製，Ｓ１−５０
０）（固形分２０％に調製して使用）３５部を加えて組
成物を得、これについて実施例１と同様の性能評価を行
った。結果を表−７に示す。

【００６５】実施例１６ 実施例１５において、耐水化剤としてポリアミド樹脂
（住友化学工業（株）製，スミレーズＥＸ７０Ｍ）を用
いた以外は、実施例１５と同様の操作を行った。結果を
表−７に示す。

【００６６】実施例１７ 実施例１５において、耐水化剤としてポリアミドメチロ
ール樹脂（住友化学工業（株）製，スミレーズ６３３）
を用いた以外は、実施例１５と同様の操作を行った。結
果を表−７に示す。

【００６７】実施例１８ 実施例１５において、耐水化剤としてポリエチレンイミ
ン（日本触媒化学（株）製，エポミンＳＰ１０００）を
用いた以外は、実施例１５と同様の操作を行った。結果
を表−７に示す。

【００６８】実施例１９ 実施例１のシーラー組成物を塗布したケイ酸カルシウム
板について、耐熱水性試験を行った。結果を表−７に示
す。

【００６９】

【表９】

【００７０】実施例２０〜２３ 実施例１５における変性ＰＶＡとコロイダルシリカの固
形分配合比率を表−８に示す如く変え、かつ、組成物の
塗工時のケイ酸カルシウム板の含水率を表−８に示す如
く変えた以外は、実施例１５と同様の操作を行った。結
果を合わせて表−８に示す。

【００７１】

【表１０】

【００７２】

【表１１】

【００７３】実施例２４ 実施例１のシーラー組成物（濃度２５％）１００部に、
水分散性イソシアネート化合物として水乳化性ＭＤＩ
（日本ポリウレタン（株）製，コロネートＣ−３０５
３）１０部を加えて組成物を得、これについて実施例１
と同様の性能評価を行った。結果を表−９に示す。

【００７４】実施例２５ 実施例２４において、水分散性イソシアネート化合物と
して水乳化性ブロック化ウレタンプレポリマー（第一工
業製薬（株）製，エラストロンＥ−３７）を用いた以外
は、実施例２４と同様の操作を行った。結果を表−９に
示す。

【００７５】実施例２６〜２８ 実施例２４におけるシーラー組成物と水乳化性ＭＤＩの
固形分比率を、表−９に示す如く変え、かつ、組成物の
塗工時のケイ酸カルシウム板の絶乾比率を表−９に示す
如く変えた以外は、実施例２４と同様の操作を行った。
結果を合わせて表−９に示す。

【００７６】

【表１２】

【００７７】

【表１３】

【００７８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の組成物
は、各種の用途に供されるが、特に多孔性無機質板のシ
ーラーとして好適である。本発明の組成物は、水系であ
りながら塗工欠陥が発生しにくく、一回塗りの場合でも
溶剤系シーラーに匹敵する表層補強効果，止水性能，耐
湿水性および耐熱水性を有し、かつシーラー処理後、長
時間放置しても仕上材との優れた密着性が得られるとい
う工業用材料として極めて利用価値の高いものである。
また、本発明の組成物は、上記多孔性無機質板のシーラ
ーとしての用途以外にも、さらに無機物バインダー，無
機質板用コーティング剤，防曇剤としても利用可能であ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子内にシリル基を0.０１〜５モル％含
   有する変性ポリビニルアルコール（Ａ）ならびにガラス
   転移温度５〜１００℃および平均粒子径0.２μｍ以上で
   ある水不溶性高分子を分散質とする水性エマルジョン
   （Ｂ）からなり、重量基準による固形分配合比（Ａ）／
   （Ｂ）が５／９５〜５０／５０であることを特徴とする
   組成物。
2. 【請求項２】 成分（Ａ）の耐水化剤（Ｃ）を含有する
   請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の組成物からなる
   多孔性無機質板用シーラー組成物。