JPH05140435A - Polycarbonate resin composition with improved flowability - Google Patents

Polycarbonate resin composition with improved flowability

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JPH05140435A
JPH05140435A JP30058991A JP30058991A JPH05140435A JP H05140435 A JPH05140435 A JP H05140435A JP 30058991 A JP30058991 A JP 30058991A JP 30058991 A JP30058991 A JP 30058991A JP H05140435 A JPH05140435 A JP H05140435A
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polycarbonate resin
resin composition
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acrylic copolymer
molecular weight
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Susumu Kishi
進 岸
Toru Ueki
徹 植木
Masaji Yoshimura
正司 吉村
Tomoyuki Nakada
智之 中田
Kaoru Yoda
馨 依田
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Abstract

PURPOSE:To improve the melt flowability of a polycarbonate resin without detriment to the good mechanical properties and heat resistance inherent in the resin by compounding it with a low-mol. acrylic copolymer. CONSTITUTION:A resin compsn. comprising 70-99wt.% polycarbonate resin and 30-1wt.% low-mol. acrylic copolymer, which is generally prepd. by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene, a halogenoformate, or a carbonate ester, and one prepd. from bisphenol A is esp. suitable. The copolymer contains at least 5wt.% pref. 20-40wt.%, 1-5C alcohol ester of (meth)acrylic acid and has a wt.-average mo1.wt. of 50,000 or lower, pref. 25,000 or lower.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリカーボネート樹脂
組成物に関わり、詳しくは良好な機械的性質および耐熱
性を損なうことなく溶融流動性の改良されたポリカーボ
ネート樹脂組成物さらに溶融流動性の改良された充填材
強化ポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more particularly, a polycarbonate resin composition having improved melt flowability without impairing good mechanical properties and heat resistance, and further improved melt flowability. And a filler-reinforced polycarbonate resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般にポリカーボネート樹脂は機械的性
質、耐熱性に優れた樹脂であり、エンジニアリングプラ
スチックとして広く用いられている。また、このような
性質を利用して、種々の樹脂とのブレンドも知られてい
る。さらにこれらの特性を生かすために、ガラス繊維な
どの充填材を添加することにより、当該樹脂組成物の機
械的強度、耐熱性、硬度、寸法安定性、などの向上させ
る試みがなされている。(特開昭第60−199055号、特開
昭第61- 9456号など)ところが、ポリカーボネート樹脂
は溶融時の粘度が高いため成形加工性に劣る。さらに、
充填材を添加した場合には著しく粘度が上昇する。
2. Description of the Related Art Generally, a polycarbonate resin is a resin having excellent mechanical properties and heat resistance and is widely used as an engineering plastic. Also, blending with various resins is known utilizing such properties. Further, in order to make full use of these characteristics, attempts have been made to improve the mechanical strength, heat resistance, hardness, dimensional stability, etc. of the resin composition by adding a filler such as glass fiber. However, since the polycarbonate resin has a high viscosity when melted, it is inferior in moldability. further,
When the filler is added, the viscosity is remarkably increased.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、良好な機械
的性質および耐熱性を損なうことなく溶融流動性を改良
したポリカーボネート樹脂組成物および充填材強化ポリ
カーボネート樹脂組成物を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a polycarbonate resin composition and a filler-reinforced polycarbonate resin composition having improved melt fluidity without impairing good mechanical properties and heat resistance. To do.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリカーボネート樹脂
と特定の低分子量アクリル系共重合体との樹脂組成物
が、上記目的を達成できることを見いだし、本発明に到
達した。すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂
70〜99重量%、低分子量アクリル系共重合体 30〜1重
量%よりなるポリカーボネート樹脂組成物、さらに該ポ
リカーボネート樹脂組成物に充填材を添加した充填材強
化ポリカーボネート樹脂組成物を提供するものである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a resin composition of a polycarbonate resin and a specific low molecular weight acrylic copolymer can achieve the above object. They have found the present invention and reached the present invention. That is, the present invention is a polycarbonate resin
A polycarbonate resin composition comprising 70 to 99% by weight and a low molecular weight acrylic copolymer of 30 to 1% by weight, and a filler-reinforced polycarbonate resin composition obtained by adding a filler to the polycarbonate resin composition. ..

【0005】本発明に用いられるポリカーボネート樹脂
は、それ自体公知の化合物である。一般にこれらは二価
のフェノール類をカーボネート前駆体、例えばホスゲ
ン、ハロゲンホルメート(ハロホルメート)、またはカ
ーボネートエステルと反応させて製造する。本発明では
ビスフェノールAから誘導されたホモポリマーが好まし
く使用される。
The polycarbonate resin used in the present invention is a compound known per se. Generally, they are prepared by reacting dihydric phenols with carbonate precursors, such as phosgene, halogen formates, or carbonate esters. Homopolymers derived from bisphenol A are preferably used in the present invention.

【0006】本発明に用いられる低分子量アクリル系共
重合体はアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数1〜5
のアルコールとのエステルを少なくとも5重量%以上、
好ましくは10〜50重量%さらに好ましくは、20〜40重量
%含む共重合体であり、重量平均分子量が 50000以下、
好ましくは 25000以下のものである。かかるアクリル酸
エステルとしては、例えばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、1,3−ブチレン−ジアクリレートなどが挙げら
れる。また、メタクリル酸エステルとしては、例えばメ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、イソブチルメタクリレート、1,3−ブ
チレン−ジメタクリレートなどが挙げられ、ブチルメタ
クリレートが好ましい。さらにこれらのエステルと共重
合する成分としては、スチレン、アクリロニトリル、エ
チレン、プロピレン、ブタジエン、ブテン−1、、イソ
ブチレンなどのビニル単量体が例示できる。好ましい成
分としては、スチレンあるいはアクリロニトリルが挙げ
られる。
The low molecular weight acrylic copolymer used in the present invention is acrylic acid or methacrylic acid having 1 to 5 carbon atoms.
At least 5% by weight of ester with alcohol,
Preferably 10 to 50 wt%, more preferably a copolymer containing 20 to 40 wt%, the weight average molecular weight is 50,000 or less,
It is preferably 25,000 or less. Examples of such acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, and 1,3-butylene-diacrylate. Examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 1,3-butylene-dimethacrylate and the like, and butyl methacrylate is preferable. Further, examples of the component copolymerized with these esters include vinyl monomers such as styrene, acrylonitrile, ethylene, propylene, butadiene, butene-1, and isobutylene. Preferred components include styrene and acrylonitrile.

【0007】本発明で用いられる充填材としては、ガラ
ス繊維、カーボン繊維、ガラス、カーボンブラック、炭
化ケイ素繊維、カーボンウィスカー、アスベスト、グラ
ファイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、クレ
ー、マイカ、タルク、シリカ、硫酸バリウム、アルミ
ナ、無機質顔料類、木粉、パルプ、ポリエステル繊維等
のの材料のほか、鉄、アルミニウム、銅、鉛、亜鉛、
錫、およびニッケルのごとき金属、これらの金属の酸化
物およびこれを主成分とする合金(たとえば、ステンレ
ス銅、真ちゅう)などの金属材料が挙げられる。これら
の充填材は単独であるいは複数を併用して添加すること
ができる。特にガラス繊維とカーボン繊維が機械的性質
および溶融流動性のバランスが優れ好ましい。
The filler used in the present invention includes glass fiber, carbon fiber, glass, carbon black, silicon carbide fiber, carbon whiskers, asbestos, graphite, magnesium carbonate, calcium carbonate, clay, mica, talc, silica and sulfuric acid. In addition to materials such as barium, alumina, inorganic pigments, wood powder, pulp, polyester fiber, iron, aluminum, copper, lead, zinc,
Examples of the metal material include metals such as tin and nickel, oxides of these metals, and alloys containing these as a main component (eg, stainless copper, brass). These fillers can be added alone or in combination of two or more. In particular, glass fibers and carbon fibers are preferable because they have an excellent balance of mechanical properties and melt fluidity.

【0008】本発明のポリカーボネート樹脂組成物にお
いて、(a)ポリカーボネート樹脂と(b)低分子量ア
クリル系共重合体の配合量は、(a)70〜99重量%に対
して、(b)が30〜1重量%、好ましくは15〜3重量%
の範囲である。(b)の配合量が30重量%を超えると
(a)成分の樹脂本来の性質が失われ、機械的強度や耐
熱性などが低下し好ましくない。(b)が1重量%未満
の場合、流動性の改良効果が不十分で好ましくない。
In the polycarbonate resin composition of the present invention, the blending amount of (a) the polycarbonate resin and (b) the low molecular weight acrylic copolymer is 30% in (b) with respect to 70 to 99% by weight in (a). ~ 1% by weight, preferably 15-3% by weight
The range is. If the blending amount of (b) exceeds 30% by weight, the original properties of the resin of component (a) are lost, and the mechanical strength and heat resistance are unfavorably reduced. When (b) is less than 1% by weight, the effect of improving the fluidity is insufficient, which is not preferable.

【0009】充填材はポリカーボネート樹脂組成物の機
械的強度が大きく低下しない範囲で添加することができ
るが、好ましくは(a)ポリカーボネート樹脂と(b)
低分子量アクリル系共重合体の組成物 100重量部に対し
て、3〜 100重量部の範囲である。
The filler can be added within a range in which the mechanical strength of the polycarbonate resin composition is not significantly lowered, but preferably (a) the polycarbonate resin and (b).
The amount is in the range of 3 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the low molecular weight acrylic copolymer composition.

【0010】本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製
造方法については特に制限はなく、通常公知の方法を採
用することができる。すなわち、(a)ポリカーボネー
ト樹脂、(b)低分子量アクリル系共重合体を高速攪拌
機などで均一混合した後、充分な混練能力のある一軸ま
たは多軸の押出機などで溶融混練する方法などで製造さ
れる。
The method for producing the polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and a commonly known method can be adopted. That is, (a) a polycarbonate resin and (b) a low molecular weight acrylic copolymer are uniformly mixed with a high-speed stirrer, etc., and then melt-kneaded with a uniaxial or multiaxial extruder having sufficient kneading ability. To be done.

【0011】また、目的に応じて各種エラストマー、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤および帯電防止
剤などを添加することができる。
Further, various elastomers, antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, flame retardants, antistatic agents and the like can be added depending on the purpose.

【0012】[0012]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。尚、実施例および比較例に記した特性評価は次の方
法に従って実施した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. The characteristic evaluations described in Examples and Comparative Examples were carried out according to the following methods.

【0013】(1)IZOD衝撃強度 JIS−K7110に準拠した。(1) IZOD impact strength It conforms to JIS-K7110.

【0014】(2)荷重たわみ温度(耐熱性) JIS−K7207に準拠して測定した。(2) Deflection temperature under load (heat resistance) It was measured according to JIS-K7207.

【0015】曲げ応力 18.56kg/cm2 (3)メルトフローインデックス(流動性) JIS−K7210に準拠した。Bending stress 18.56 kg / cm 2 (3) Melt flow index (fluidity) According to JIS-K7210.

【0016】荷重 2.16kg、 温度 280℃ 実施例1 ポリカーボネート樹脂として、パンライトL-1225[帝人
化成(株)社製]を90重量%、低分子量アクリル系共重
合体として、重量平均分子量が 20000のスチレン−ブチ
ルメタクリレート共重合体(ブチルメタクリレート30重
量%:St-BA )を10重量%をヘンシェルミキサーで混合
した後、スクリュー径30mm、L/D=30の2軸押出機にて、
溶融温度 280℃、スクリュー回転数100rpmで押出し、ペ
レットを得た。このペレットを射出成形して試験片と
し、これを用いて上記の方法で物性試験を行った。その
結果を表1に示す。いずれも流動性が高く、実用に耐え
る十分な機械物性を有する。 実施例2〜3 実施例1において、ポリカーボネート樹脂と低分子量ア
クリル系共重合体との配合比を表1に示すように変えた
以外は同様とした。その結果を表1に示す。いずれも流
動性が高く、実用に耐える十分な機械物性を有する。 実施例4 実施例1において、低分子量アクリル系共重合体として
重量平均分子量が 25000のスチレン−アクリロニトリル
−ブチルメタクリレート共重合体(ブチルメタクリレー
ト30重量%:AS-BA )を用いた以外は同様とした。その
結果を表1に示す。流動性が高く、実用に耐える十分な
機械物性を有する。 比較例1 実施例1において、低分子量アクリル系共重合体を用い
なかった場合、すなわち、ポリカーボネート樹脂単体の
物性試験結果を表2に示す。メルトフローインデックス
が低く流動性が悪い。 比較例2 実施例1において、低分子量アクリル系共重合体の添加
量を変えた以外は同様とした。配合比と物性試験結果を
表2に示す。メルトフローインデックスは向上するもの
の、機械強度、耐熱性が大きく低下し好ましくない。 比較例3 実施例1において、低分子量アクリル系共重合体の代わ
りに重量平均分子量が70000のスチレンーブチルメタク
リレート共重合体(ブチルメタクリレート30重量%)を
用いた以外は同様とした。配合比と物性試験結果を表2
に示す。メルトフローインデックスが低く好ましくな
い。 実施例5 (a)ポリカーボネート樹脂として、パンライトL-1225
[帝人化成(株)社製]、90重量部、(b)低分子量ア
クリル系共重合体として、重量平均分子量が 20000のス
チレン−ブチルメタクリレート共重合体(ブチルメタク
リレート30重量%)10重量部、さらに充填材として長さ
3mmのガラスチョップドストランド(a)+(b) 100
重量部に対して30重量部をタンブラーで混合した後、ス
クリュー径30mm、L/D=30の2軸押出機にて、溶融温度 2
80℃、スクリュー回転数100rpmで押出し、ペレットを得
た。このペレットを射出成形して試験片とし、これを用
いて上記の方法で物性試験を行った。その結果を表1に
示す。実用に耐える十分な機械物性を有する。 比較例4 実施例5において低分子量アクリル系共重合体を用いな
かった以外は同様とした。配合比と物性試験結果を表2
に示す。メルトフローインデックスが低く好ましくな
い。
Load 2.16 kg, temperature 280 ° C. Example 1 90% by weight of Panlite L-1225 [manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd.] as a polycarbonate resin, a low molecular weight acrylic copolymer having a weight average molecular weight of After mixing 10% by weight of 20000 styrene-butylmethacrylate copolymer (butylmethacrylate 30% by weight: St-BA) with a Henschel mixer, using a twin screw extruder with a screw diameter of 30 mm and L / D = 30,
It was extruded at a melting temperature of 280 ° C. and a screw rotation speed of 100 rpm to obtain pellets. The pellets were injection-molded into test pieces, and the physical properties of the test pieces were tested by the above-mentioned methods. The results are shown in Table 1. All have high fluidity and have sufficient mechanical properties to withstand practical use. Examples 2 to 3 Same as Example 1 except that the compounding ratio of the polycarbonate resin and the low molecular weight acrylic copolymer was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1. All have high fluidity and have sufficient mechanical properties to withstand practical use. Example 4 The same as Example 1 except that a styrene-acrylonitrile-butyl methacrylate copolymer having a weight average molecular weight of 25000 (butyl methacrylate 30% by weight: AS-BA) was used as the low molecular weight acrylic copolymer. .. The results are shown in Table 1. It has high fluidity and sufficient mechanical properties for practical use. Comparative Example 1 In Example 1, Table 2 shows the results of the physical property test of the case where the low molecular weight acrylic copolymer was not used, that is, the polycarbonate resin alone. Low melt flow index and poor fluidity. Comparative Example 2 Same as Example 1 except that the addition amount of the low molecular weight acrylic copolymer was changed. Table 2 shows the compounding ratio and the result of the physical property test. Although the melt flow index is improved, mechanical strength and heat resistance are greatly reduced, which is not preferable. Comparative Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that a styrene-butyl methacrylate copolymer having a weight average molecular weight of 70,000 (30% by weight of butyl methacrylate) was used in place of the low molecular weight acrylic copolymer. Table 2 shows the compounding ratio and the physical property test results.
Shown in. The melt flow index is low, which is not preferable. Example 5 (a) As a polycarbonate resin, Panlite L-1225
[Manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd.], 90 parts by weight, (b) 10 parts by weight of a styrene-butyl methacrylate copolymer (butyl methacrylate 30% by weight) having a weight average molecular weight of 20000 as a low molecular weight acrylic copolymer, Furthermore, glass chopped strands (a) + (b) 100 with a length of 3 mm as filler
After mixing 30 parts by weight to parts by weight with a tumbler, melt temperature 2 with a twin screw extruder with a screw diameter of 30 mm and L / D = 30.
Pellets were obtained by extrusion at 80 ° C and a screw rotation speed of 100 rpm. The pellets were injection-molded into test pieces, and the physical properties of the test pieces were tested by the above-mentioned methods. The results are shown in Table 1. It has sufficient mechanical properties for practical use. Comparative Example 4 The same procedure as in Example 5 was carried out except that the low molecular weight acrylic copolymer was not used. Table 2 shows the compounding ratio and the physical property test results.
Shown in. The melt flow index is low, which is not preferable.

【0017】[0017]

【表1】 [Table 1]

【0018】[0018]

【表2】 [Table 2]

【0019】[0019]

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は
溶融流動性、機械的性質、耐熱性に優れ、該組成物から
家電部品、自動車部品、工業部品等が成形でき、その実
用価値は大きい。
The polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in melt fluidity, mechanical properties and heat resistance, and can be used for molding home electric appliance parts, automobile parts, industrial parts and the like, and its practical value is great.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中田 智之 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 依田 馨 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── (72) Inventor Tomoyuki Nakata 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Kaoru Yoda 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama, Kanagawa Mitsui Toatsu Chem. Within the corporation

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)ポリカーボネート樹脂 70〜99重
量%、(b)低分子量アクリル系共重合体 30〜1重量
%よりなるポリカーボネート樹脂組成物。
1. A polycarbonate resin composition comprising (a) 70 to 99% by weight of a polycarbonate resin and (b) 30 to 1% by weight of a low molecular weight acrylic copolymer.
【請求項2】 請求項1記載のポリカーボネート樹脂組
成物 100重量部に対して、充填材3〜 100重量部を含む
充填材強化ポリカーボネート樹脂組成物。
2. A filler-reinforced polycarbonate resin composition containing 3 to 100 parts by weight of a filler with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin composition according to claim 1.
【請求項3】 低分子量アクリル系共重合体がスチレン
系単量体とアクリル酸エステル系単量体との共重合体で
ある請求項1記載のポリカーボネート樹脂組成物。
3. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the low molecular weight acrylic copolymer is a copolymer of a styrene monomer and an acrylate monomer.
【請求項4】 低分子量アクリル系共重合体がスチレン
単量体とブチルメタクリレート単量体との共重合体また
はスチレン単量体、アクリロニトリル単量体およびブチ
ルメタクリレート単量体との共重合体である請求項1記
載のポリカーボネート樹脂組成物。
4. The low molecular weight acrylic copolymer is a copolymer of styrene monomer and butyl methacrylate monomer or a copolymer of styrene monomer, acrylonitrile monomer and butyl methacrylate monomer. The polycarbonate resin composition according to claim 1.
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