JPH05155005A - Color imaging process - Google Patents
Color imaging processInfo
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- JPH05155005A JPH05155005A JP32462691A JP32462691A JPH05155005A JP H05155005 A JPH05155005 A JP H05155005A JP 32462691 A JP32462691 A JP 32462691A JP 32462691 A JP32462691 A JP 32462691A JP H05155005 A JPH05155005 A JP H05155005A
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- color
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- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 少なくとも染料又は顔料、水溶性樹脂及び水
性媒体からなる記録液を用いてカラー画像記録を行う
際、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色を呈する染料
又は顔料を特定の化合物群の中から選択する。
【効果】 耐水性、耐光性、耐オゾン性、鮮明性及び各
色相互の演色性に優れたカラー画像を得ることができ
る。(57) [Summary] [Structure] When a color image is recorded using a recording liquid composed of at least a dye or pigment, a water-soluble resin and an aqueous medium, a dye or pigment exhibiting each color of yellow, magenta and cyan is used as a specific compound. Select from the group. [Effect] It is possible to obtain a color image having excellent water resistance, light resistance, ozone resistance, vividness, and color rendering of each color.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、カラー画像の形成方法
に関し、更に詳しくはイエロー、マゼンタ、シアン、ブ
ラックの各色水性インクを組み合わせて用いるカラー画
像の形成方法、特に記録ヘッドのオリフィスから熱エネ
ルギーの作用によって記録液を飛翔させ、紙、樹脂フィ
ルム等の被記録材にカラー画像を形成するインクジェッ
ト方式によるカラー画像の形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming a color image, and more particularly to a method for forming a color image using a combination of yellow, magenta, cyan, and black aqueous inks, and in particular, thermal energy from an orifice of a recording head. The present invention relates to a method for forming a color image by an inkjet method, in which a recording liquid is caused to fly by the action of, and a color image is formed on a recording material such as paper or a resin film.
【0002】更に、本発明は得られた画像の堅牢性(耐
光性、対オゾン性)が改良されたインクジェット方式に
よるカラー画像の形成方法に関する。Further, the present invention relates to a method for forming a color image by an ink jet system in which the fastness (light resistance and ozone resistance) of the obtained image is improved.
【0003】[0003]
【従来の技術】インクジェット記録方式は、記録時の騒
音の発生が少なく、高集積のヘッドを使用することによ
り、高解像の記録画像が高速で得られるという利点を有
している。このようなインクジェット記録方式では、イ
ンクとして各種の水溶性染料及び顔料を水又は、水と有
機溶剤との混合液に溶解させた複数の異なる色相のイン
クを用いることによって、カラー画像を形成することが
可能である。こうしたインクジェット方式に利用される
インクは、次のような性能が要求される。2. Description of the Related Art The ink jet recording system has an advantage that noise is not generated during recording and a high resolution recording image can be obtained at a high speed by using a highly integrated head. In such an ink jet recording system, a color image is formed by using, as an ink, various water-soluble dyes and pigments, which are dissolved in water or a mixed liquid of water and an organic solvent, to have a plurality of different hues. Is possible. The ink used in such an inkjet system is required to have the following performance.
【0004】(1)耐水性、耐光性及び対摩耗性等に優
れた画像を与えること。(1) To give an image excellent in water resistance, light resistance and abrasion resistance.
【0005】(2)光の照射の無い場所でもオゾン、温
度及び湿度により変腿色が起こる事の無い(耐オゾン
性)、優れた画像を与える事。(2) To provide an excellent image without causing discoloration due to ozone, temperature and humidity (ozone resistance) even in a place without light irradiation.
【0006】(3)解像度或はカラー画像化における色
調再現性がコート紙のみならず普通紙においても優れて
いる事。(3) The resolution or color reproducibility in color image formation is excellent not only on coated paper but also on plain paper.
【0007】(4)光学濃度が高く、色調が鮮明な画像
を与える事。(4) To provide an image having a high optical density and a clear color tone.
【0008】(5)液媒体成分に対する溶解安定性或は
保存安定性が高く吐出オリフィスの目詰まりを生じにく
い事。(5) It has high dissolution stability or storage stability with respect to liquid medium components, and is unlikely to cause clogging of the discharge orifice.
【0009】特にカラー画像の場合、イエロー、マゼン
タ、シアン及びブラックインクのうち、1種類でもイン
クの堅牢性が悪いと画像全体の品位をそこなうものであ
る。インクジェット方式における水性インクの顔料とし
ては、種々の性能が要求されるのは当然であるが、特に
カラー画像を形成する場合には、その他にイエロー、マ
ゼンタ、及びシアンの染料及び顔料の相互の耐水性、耐
光性、対オゾン性等の性能のバランスがとれており、且
つ相互の演色関係が良好であることが重要である。この
ような特性を備えた3原色の顔料の組み合せを求めるこ
とはきわめて困難なことであった。Particularly in the case of a color image, if the ink fastness of even one of yellow, magenta, cyan and black inks is poor, the quality of the entire image will be impaired. It is natural that various performances are required as the pigment of the water-based ink in the inkjet system, but in the case of forming a color image in particular, the mutual water resistance of the yellow, magenta, and cyan dyes and pigments is also required. It is important that the properties such as light resistance, light resistance, and ozone resistance are well balanced, and that the mutual color rendering relationship is good. It has been extremely difficult to find a combination of three primary color pigments having such characteristics.
【0010】[0010]
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、前記(1)乃至(5)の要求をすべてバランスよく
十分に満足するカラー画像を与える画像の形成方法を提
供することである。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide an image forming method which gives a color image which satisfies all the requirements (1) to (5) in a well-balanced manner.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を行ったところ、従来の水溶性染
料を用いたのでは、前記(1)乃至(5)までの特性を
各色揃って満足させる事はできないと判断し、顔料に関
する研究を行ったところ、特定の染料と顔料の組み合せ
が前記(1)乃至(5)の全ての特性を満足するカラー
画像形成方法に好適であることを見出し、以下の本発明
に至った。[Means for Solving the Problems] The inventors of the present invention have conducted extensive studies to achieve the above-mentioned object. As a result, when conventional water-soluble dyes were used, the characteristics of the above (1) to (5) It was judged that each color could not be satisfied, and a study was conducted on pigments. As a result, a combination of a specific dye and pigment was suitable for a color image forming method satisfying all the characteristics of (1) to (5) above. Therefore, the present invention has been achieved as follows.
【0012】即ち、本発明は少なくともイエロー、マゼ
ンタ、及びシアンの各色インクを被記録材料に付与して
カラー画像を形成するカラー画像形成方法において、前
記イエローインクが下記一般式(I)That is, according to the present invention, in the color image forming method of forming a color image by applying at least yellow, magenta and cyan color inks to a recording material, the yellow ink is represented by the following general formula (I).
【0013】[0013]
【化3】 (但し、(I)式中におけるAは−NHCONH−又は[Chemical 3] (However, A in the formula (I) is -NHCONH- or
【0014】[0014]
【化4】 結合を表わし、X1 、X2 は−SO3 M、−COOM又
は水酸基で置換されてもよいフェニル基及びナフチル基
を表わし、Rはメチル基又はメトキシ基を表わし、nは
0又は1を表わし、Mはアルカリ金属、アンモニウム又
は有機アミン類を表わす。)で示される化合物群のうち
少なくとも1を染料として含有し、かつ前記マゼンタイ
ンクが C.I. Pigment Red 5, C.I.Pigment Red 7, C.I.
Pigment Red 12, C.I.Pigment Red 48(Ca), C.I.Pigmen
t Red 48(Mn), C.I.Pigment Red 57(Ca), C.I.Pigment
Red 112, C.I.Pigment Red 122の中から選ばれる少なく
とも1の顔料を含有し、且つ前記シアンインクが、C.
I.リアクティブブルー14、C.I.リアクティブブ
ルー15、C.I.リアクティブブルー63、C.I.
リアクティブブルー41、C.I.リアクティブブルー
227、C.I.リアクティブブルー279、C.I.
ダイレクトブルー86及びC.I.ダイレクトブルー1
99の中から選ばれる少なくとも1の染料を含有するカ
ラー画像形成方法である。[Chemical 4] Represents a bond, X 1 and X 2 represent —SO 3 M, —COOM or a phenyl group which may be substituted with a hydroxyl group and a naphthyl group, R represents a methyl group or a methoxy group, and n represents 0 or 1. , M represents an alkali metal, ammonium or an organic amine. ) Containing at least one of the compounds shown by the formula) as a dye, and the magenta ink is CI Pigment Red 5, CI Pigment Red 7, CI
Pigment Red 12, CIPigment Red 48 (Ca), CIPigmen
t Red 48 (Mn), CIPigment Red 57 (Ca), CIPigment
Red 112, CIPigment Red 122, containing at least one pigment, and the cyan ink is C.I.
I. Reactive Blue 14, C.I. I. Reactive Blue 15, C.I. I. Reactive Blue 63, C.I. I.
Reactive Blue 41, C.I. I. Reactive Blue 227, C.I. I. Reactive Blue 279, C.I. I.
Direct Blue 86 and C.I. I. Direct blue 1
This is a color image forming method containing at least one dye selected from 99.
【0015】また、本発明は、黒色を色調再現性よく表
現するために前期被記録材に上述の染料又は顔料の外に
更に、少なくともカーボンブラックを含むブラックイン
クを付与するカラー画像形成方法である。Further, the present invention is a color image forming method in which a black ink containing at least carbon black is further applied to the recording material in the previous period in order to express black color with good color tone reproducibility. ..
【0016】また、本発明は、記録液に熱エネルギーを
付与して、微細孔から液滴として吐出させて記録を行う
インクジェット記録方法において、記録液が上記染料又
は顔料を含有するインクジェット記録方法によるカラー
画像形成方法である。The present invention also provides an ink jet recording method in which thermal energy is applied to a recording liquid and the liquid is ejected as droplets from fine holes for recording, and the recording liquid contains the above dye or pigment. This is a color image forming method.
【0017】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
【0018】本発明の画像記録方法に用いる記録液は、
少なくとも染料、顔料、水溶性樹脂及び水性媒体からな
り、前記水性媒体は多価アルコール及び脂肪族一価アル
コールを含むものである。The recording liquid used in the image recording method of the present invention is
It comprises at least a dye, a pigment, a water-soluble resin and an aqueous medium, and the aqueous medium contains a polyhydric alcohol and an aliphatic monohydric alcohol.
【0019】本発明に用いられる上記一般式(I)で表
わされるイエロー系染料としては、上記一般式(I)に
包含される限りいずれの染料でもよいものであるが特に
好ましい具体例としては、例えば下記のものが挙げられ
る。The yellow dye represented by the above general formula (I) used in the present invention may be any dye as long as it is included in the above general formula (I). For example, the following may be mentioned.
【0020】[0020]
【化5】 [Chemical 5]
【0021】[0021]
【化6】 [Chemical 6]
【0022】[0022]
【化7】 シアン系染料としては、上記化合物群の中より1種又は
複数種選んで使用するが、上記化合物の中でも特にC.
I.リアクティブブルー14又はC.I.リアクティブ
ブルー63を用いた画像は色再現が鮮明であり、耐光
性、耐オゾン性に優れている。[Chemical 7] As the cyan dye, one kind or a plurality of kinds are selected from the above compound group and used. Among the above compounds, C.I.
I. Reactive Blue 14 or C.I. I. An image using Reactive Blue 63 has clear color reproduction and is excellent in light resistance and ozone resistance.
【0023】本発明で使用する染料はいずれもスルホン
酸基等の水溶性基のソーダ塩が一般的であるが、本発明
では、これらのソーダ塩に限定されず、それらのカウン
ターイオンがカリウム、リチウム、アンモニア、有機ア
ミン等であっても同効であり、本発明はこれらの他のカ
ウンターイオンを含む染料をも包含する。The dyes used in the present invention are generally soda salts of water-soluble groups such as sulfonic acid groups, but the present invention is not limited to these soda salts, and their counter ions are potassium, Lithium, ammonia, organic amines and the like have the same effect, and the present invention also includes dyes containing these other counter ions.
【0024】上述の特定の染料のそれぞれのインク中に
おける含有量は、液媒体成分の種類、インクに要求され
る特性等に依存して決定されるが、一般にはインク全重
量中において、重量パーセントで0.1乃至20%、好
ましくは0.5乃至15%、より好ましくは1乃至10
%を占める範囲とされる。該染料はもちろん単独で若し
くは2種以上を組み合せて、あるいは該染料を必須成分
としてこの他に他の直接染料、酸性染料などの各種染料
を併用して使用することができる。The content of each of the above-mentioned specific dyes in each ink is determined depending on the type of liquid medium component, the properties required for the ink, etc., but generally it is a weight percentage in the total weight of the ink. 0.1 to 20%, preferably 0.5 to 15%, more preferably 1 to 10
It is considered as a range that occupies%. The dyes can be used alone or in combination of two or more kinds, or other various dyes such as direct dyes and acid dyes can be used in combination with the dye as an essential component.
【0025】次に、マゼンタ系の顔料としては、以下の
構造式で示される化合物群の中から、一種又は複数種選
んで使用する。Next, as the magenta pigment, one kind or a plurality of kinds are selected from the compound group represented by the following structural formula and used.
【0026】[0026]
【化8】 [Chemical 8]
【0027】[0027]
【化9】 [Chemical 9]
【0028】[0028]
【化10】 [Chemical 10]
【0029】[0029]
【化11】 [Chemical 11]
【0030】[0030]
【化12】 [Chemical 12]
【0031】[0031]
【化13】 [Chemical 13]
【0032】[0032]
【化14】 [Chemical 14]
【0033】[0033]
【化15】 ブラック系の顔料としては、カーボンブラックを挙げる
ことができる。カーボンブラックは新規のものでも、市
販のものでもよい。例えば、NO.2300,NO.900,MCF88, N
O.33, NO.40, NO.45, NO.52、 MA7、 MA8、 #2200B(以上
三菱化成製)、RAVEN 1255(コロンビア製)、REGAL 40
0R、REGAL 330R、REGAL 660R、MOGUL L(キャボット
製)、 Color Black FW1、COLOR Black FW18、Color Bl
ack S170、Color Black S150、Printex 35、Printex U
(デグッサ)等の市販品を使用できる。[Chemical 15] Examples of black pigments include carbon black. The carbon black may be new or commercially available. For example, NO.2300, NO.900, MCF88, N
O.33, NO.40, NO.45, NO.52, MA7, MA8, # 2200B (Made by Mitsubishi Kasei), RAVEN 1255 (Colombia), REGAL 40
0R, REGAL 330R, REGAL 660R, MOGUL L (Cabot), Color Black FW1, COLOR Black FW18, Color Bl
ack S170, Color Black S150, Printex 35, Printex U
Commercially available products such as (Degussa) can be used.
【0034】上記黒色顔料は1種又は複数種組み合せて
用いる。The above black pigments may be used alone or in combination.
【0035】尚、本発明の記録液は上記以外の顔料を含
んでいてもよい。The recording liquid of the present invention may contain pigments other than the above.
【0036】本発明で使用する顔料の含有量は、顔料種
により異なるが、一般的には記録液に対して重量比で3
〜20重量%、好ましくは3〜12%の範囲で用いる。The content of the pigment used in the present invention varies depending on the pigment type, but generally it is 3 by weight with respect to the recording liquid.
-20% by weight, preferably 3-12%.
【0037】本発明において使用される水溶性樹脂は、
顔料を分散させる分散剤として機能するものである。そ
のような樹脂としては、アミン又は塩基を溶解させた水
溶液に可溶で、重量平均分子量3000〜30000、
より好ましくは5000〜15000のポリマーが使用
できる。具体的には、例えば、リグニンスルホン酸塩、
セラック等の天然高分子、ポリアクリル酸、スチレン−
アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル
酸エチル共重合体などのスチレン−アクリル酸−アクリ
ル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキル
エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、
スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル
共重合体、スチレン−マレイン酸ハ−フエステル共重合
体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナ
フタレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体あるいは、前
記共重合体の塩等が挙げられる。The water-soluble resin used in the present invention is
It functions as a dispersant for dispersing the pigment. Such a resin is soluble in an aqueous solution in which an amine or a base is dissolved and has a weight average molecular weight of 3,000 to 30,000.
More preferably, 5000 to 15000 polymers can be used. Specifically, for example, lignin sulfonate,
Natural polymers such as shellac, polyacrylic acid, styrene-
Acrylic acid copolymers, styrene-acrylic acid-ethyl acrylate copolymers and other styrene-acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic acid-acrylic acid alkyl ester copolymers Polymer, styrene-methacrylic acid copolymer,
Styrene-methacrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-maleic acid half ester copolymer, vinylnaphthalene-acrylic acid copolymer, vinylnaphthalene-maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride-maleic acid Examples thereof include half-ester copolymers and salts of the above copolymers.
【0038】これらの水溶性樹脂の含有量は、顔料と水
溶性樹脂の比率が重量比で10:3〜10:0.1、好
ましくは10:3〜10:0.2の範囲になることが望
ましく、より好ましくは記録液中に溶解している水溶性
樹脂の量を記録液全重量の2%以下、好ましくは1%以
下とすることが望ましい。顔料が上記の範囲よりも多く
なると、分散安定性が悪化し、顔料の沈降が生じてしま
い、逆に顔料が上記範囲より少なくなると記録液の発泡
特性が悪くなりパルス印加時の薄膜抵抗体上への不溶物
の蓄積が発生するため長期にわたる安定吐出が得られな
い。The content of these water-soluble resins is such that the weight ratio of the pigment to the water-soluble resin is in the range of 10: 3 to 10: 0.1, preferably 10: 3 to 10: 0.2. It is desirable that the amount of the water-soluble resin dissolved in the recording liquid is 2% or less, preferably 1% or less of the total weight of the recording liquid. When the amount of the pigment is more than the above range, the dispersion stability is deteriorated and the sedimentation of the pigment occurs. On the contrary, when the amount of the pigment is less than the above range, the foaming property of the recording liquid is deteriorated and the thin film resistor upon pulse application is deteriorated. Stable discharge cannot be obtained for a long period of time because insoluble matter accumulates in it.
【0039】本発明の記録液において好適な水性媒体
は、水又は水、及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である。
水としては種々のイオンを含有する一般の水ではなく、
イオン交換水又は脱イオン水を使用するのが好ましく、
その含有量は記録液全量に対して、10〜60重量%、
より好ましくは10〜50重量%の範囲である。A suitable aqueous medium for the recording liquid of the present invention is water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent.
Water is not ordinary water containing various ions,
It is preferable to use ion-exchanged water or deionized water,
Its content is 10 to 60% by weight based on the total amount of recording liquid
It is more preferably in the range of 10 to 50% by weight.
【0040】水溶性有機溶剤としては、多価アルコール
及び脂肪族一価アルコールを挙げることができる。Examples of the water-soluble organic solvent include polyhydric alcohols and aliphatic monohydric alcohols.
【0041】多価アルコールとしては、アルコールの形
でもアルキルエーテルの形でも使用できる。具体的には
例えば、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリ
コール等のポリアルキレングリコール類;エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
トリエチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオ
ール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエ
チレングリコール等のアルキレン基が2−6個の炭素原
子を含むアルキレングリコール類;グリセリン;エチレ
ングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル、ジエ
チレングリコールメチル(又はエチル)エーテル、トリ
エチレングリコールモノメチル(又はエチル)等の多価
アルコールの低級アルキルエーテル類を挙げることがで
きる。The polyhydric alcohol may be used in the form of alcohol or the form of alkyl ether. Specifically, for example, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol,
Alkylene glycols having an alkylene group of 2 to 6 carbon atoms such as triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol and diethylene glycol; glycerin; ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether And lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as diethylene glycol methyl (or ethyl) ether and triethylene glycol monomethyl (or ethyl).
【0042】これら多価アルコール及び/又はそのアル
キルエーテルの含有量は記録液に対して10〜50重量
%、より好ましくは20〜40重量%の範囲である。含
有量が10重量%未満ではノズル先端での目詰まりを防
止するのに十分ではなく、50重量%を越えると、印字
物の印字品位が低下する。The content of these polyhydric alcohols and / or their alkyl ethers is in the range of 10 to 50% by weight, more preferably 20 to 40% by weight, based on the recording liquid. If the content is less than 10% by weight, it is not sufficient to prevent clogging at the nozzle tip, and if it exceeds 50% by weight, the print quality of the printed matter deteriorates.
【0043】脂肪族一価アルコールとしては、例えば、
メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコ
ール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルア
ルコール、等の炭素数1−4のアルキルアルコール類が
挙げられる。As the aliphatic monohydric alcohol, for example,
Examples thereof include alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol and tert-butyl alcohol.
【0044】これらの中でもエチルアルコール又はイソ
プロピルアルコールは記録液の吐出安定性を大幅に向上
させるので、とりわけ好ましいものである。Of these, ethyl alcohol or isopropyl alcohol is particularly preferable because it greatly improves the ejection stability of the recording liquid.
【0045】脂肪族一価アルコールの含有量は記録液に
対して、3〜15重量%、より好ましくは3〜10重量
%の範囲であり、含有量が3重量%未満ではプリンター
の駆動条件の変化に対して常に安定した吐出を得ること
ができず、15重量%を越えると印字物の印字品位は損
なわれる傾向にある。The content of the aliphatic monohydric alcohol is in the range of 3 to 15% by weight, more preferably 3 to 10% by weight, based on the recording liquid. A stable discharge cannot always be obtained against changes, and if it exceeds 15% by weight, the print quality of the printed matter tends to be impaired.
【0046】本発明の記録液を構成する主要成分は以上
の通りであるが、その他必要に応じて水溶性有機溶剤、
界面活性剤、pH調整剤、消泡剤、防腐剤等を使用して
もよい。The main components constituting the recording liquid of the present invention are as described above, and if necessary, a water-soluble organic solvent,
You may use surfactants, pH adjusters, antifoaming agents, preservatives and the like.
【0047】使用可能な水溶性有機溶剤としては、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド
類;アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケ
トアルコール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類;N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジ
メチル−2−イミダゾリジノン等が挙げられる。Water-soluble organic solvents that can be used include amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; N-methyl-2- Examples include pyrrolidone and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone.
【0048】これら多くの水溶性有機溶剤の中でも有機
アミンは水溶性樹脂の中和剤として有効であり、分散液
に添加されるアミン類としては、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミ
ノメチルプロパノール、アンモニアなどの有機アミンが
好ましい。又、水溶性樹脂の中和剤として塩基を用いて
もよく、その場合水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属塩の水和物などの無機
アルカリ剤が好ましい。Of these many water-soluble organic solvents, organic amines are effective as neutralizing agents for water-soluble resins, and amines added to the dispersion include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, aminomethyl. Organic amines such as propanol and ammonia are preferred. Further, a base may be used as a neutralizing agent for the water-soluble resin, in which case sodium hydroxide, lithium hydroxide,
Inorganic alkaline agents such as hydrates of alkali metal salts such as potassium hydroxide are preferred.
【0049】界面活性剤としては脂肪酸塩類、高級アル
コール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩
類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステル類等の非イオン性界面活性
剤があり、これらの1種又は、2種以上を適宜選択して
使用できる。その使用量は分散剤により異なるがインク
全量に対して0.01〜5重量%が望ましい。この際、
記録液の表面張力は35dyne/cm以上になるように活性
剤の添加する量を決定する事が好ましい。なぜなら、記
録液の表面張力がこれより小さい値を示す事は、本発明
のような記録方式においてはノズル先端のぬれによる印
字よれ(インク滴の着弾点のズレ)など好ましくない事
態を引き起こしてしまうからである。As the surface active agent, anionic surface active agents such as fatty acid salts, higher alcohol sulfuric acid ester salts, liquid fatty acid sulfuric acid ester salts, alkylallyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, etc. , Nonionic surfactants such as polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, and one or more of these can be appropriately selected and used. The amount used varies depending on the dispersant, but is preferably 0.01 to 5% by weight with respect to the total amount of the ink. On this occasion,
It is preferable to determine the amount of the activator added so that the surface tension of the recording liquid is 35 dyne / cm or more. The reason why the surface tension of the recording liquid is smaller than this value causes an unfavorable situation such as printing deviation (deviation of ink droplet landing point) due to the wetting of the nozzle tip in the recording method of the present invention. Because.
【0050】また、pH調整剤としは、例えば、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミ
ン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属の水酸化物等の無機アルカリ剤、有
機酸や鉱酸が挙げられる。Examples of the pH adjusting agent include various organic amines such as diethanolamine and triethanolamine, inorganic alkali agents such as alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, lithium hydroxide and potassium hydroxide, and organic agents. Examples include acids and mineral acids.
【0051】以下、上述成分を用いた記録液の製造方法
を例示する。Hereinafter, a method for producing a recording liquid using the above components will be exemplified.
【0052】染料によって発色させる記録液の場合は、
染料、水及び水溶性有機溶剤を混合し、次いで平均粒径
0.45μm のテフロンフィルターにより加圧濾過し、
脱気処理してインクを得る。In the case of a recording liquid which is colored by a dye,
Dye, water and water-soluble organic solvent are mixed, and then pressure filtered with a Teflon filter having an average particle size of 0.45 μm,
Deaeration is performed to obtain ink.
【0053】顔料によって発色させる記録液の場合は、
まず、分散剤としての水溶性樹脂、アミン又は塩基、及
び水を少なくとも含有する水溶液を調製する。次にこの
水溶液を70℃に加温し、水溶性樹脂を完全に溶解させ
る。この際、溶解させる樹脂の濃度が低いと完全に溶解
しないことがあるため、樹脂を溶解する際は高濃度溶液
を予め作成しておき、希釈して所望の樹脂溶液を作成し
てもよい。In the case of a recording liquid which is colored by a pigment,
First, an aqueous solution containing at least a water-soluble resin as a dispersant, an amine or a base, and water is prepared. Next, this aqueous solution is heated to 70 ° C. to completely dissolve the water-soluble resin. At this time, if the concentration of the resin to be dissolved is low, it may not be completely dissolved. Therefore, when dissolving the resin, a high-concentration solution may be prepared in advance and diluted to prepare a desired resin solution.
【0054】次に、この溶液に顔料及び脂肪族一価アル
コール(エタノール等)を添加し、プレミキシングを行
った後、分散処理を行う。分散処理には、一般に使用さ
れる分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、セ
ラミックスボールや鋼球を用いたボールミル、ロールミ
ル、ガラスビーズやセラミックスビーズ及びジルコニウ
ムビーズを用いたサンドミル等を使用する。Next, a pigment and an aliphatic monohydric alcohol (ethanol or the like) are added to this solution, premixing is performed, and then a dispersion treatment is performed. Any generally-used disperser may be used for the dispersion treatment, and for example, a ball mill using ceramic balls or steel balls, a roll mill, a sand mill using glass beads, ceramic beads, and zirconium beads is used.
【0055】上記分散機の中でも特に、高速型のサンド
ミルが好ましく、例えば、スーパーミル、サンドグライ
ンダー、ビーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダ
イノーミル、パールミル、コボルミル(いずれも商品
名)等が挙げられる。サンドミルに用いるビーズとして
は径が1mm〜1.5mmのガラスビーズ、セラミックビー
ズ、ジルコニウムビーズが用いられる。Among the above dispersers, a high speed type sand mill is particularly preferable, and examples thereof include a super mill, a sand grinder, a bead mill, an agitator mill, a grain mill, a dyno mill, a pearl mill, and a cobol mill (all are trade names). As beads used in the sand mill, glass beads, ceramic beads, and zirconium beads having a diameter of 1 mm to 1.5 mm are used.
【0056】本発明において、所望の粒度分布を有する
顔料を得る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイ
ズを小さくする、粉砕メディアの充填率を大きくする、
又、処理時間を長くする、吐出速度を遅くする、粉砕後
フィルターや遠心分離機などで分級するなどの手法が用
いられる。又はそれらの手法の組み合せが挙げられる。In the present invention, as a method for obtaining a pigment having a desired particle size distribution, the size of the grinding media of the disperser is reduced, and the packing ratio of the grinding media is increased.
In addition, methods such as prolonging the processing time, slowing the discharge speed, and classifying with a filter or a centrifuge after crushing are used. Or the combination of those methods is mentioned.
【0057】本発明の記録液用分散液を作成する条件の
一例を示すと以下の例が好ましい条件である。An example of the conditions for preparing the recording liquid dispersion of the present invention is shown below.
【0058】分散機: サンドグラインダー(五十嵐機
械製) 粉砕メディア: ガラスビーズ又はジルコニウムビーズ
1mm径 粉砕メディアの充填率: 50%(体積) 粉砕時間: 3〜4時間 さらに遠心分離処理(12000RPM、15〜20分
間)を行い、粗大粒子を除去して粒径が100nm〜20
0nmの分散液にする。分散機としてはこの他にパールミ
ル(アシザワ製、吐出速度:100ml/分)を用いても
よい。分散液中の顔料と水溶性樹脂の総量は、重量基準
で5〜30%以上、好ましくは10〜30%以下である
ことが望ましい。その理由として、分散液中に一定濃度
以上の顔料と水溶性樹脂が存在しないと、分散を効率的
に行い最適な分散状態を得ることができないからであ
る。次に、この分散液に水溶性有機溶剤及びイオン交換
水等を混合し、1時間攪はんしインクとする。Disperser: Sand grinder (made by Igarashi Machinery) Grinding media: Glass beads or zirconium beads 1 mm diameter Grinding media filling rate: 50% (volume) Grinding time: 3 to 4 hours Centrifugation treatment (12000 RPM, 15 to 15) For 20 minutes) to remove coarse particles to obtain a particle size of 100 nm to 20
Make a dispersion of 0 nm. In addition to this, a pearl mill (manufactured by Ashizawa, discharge rate: 100 ml / min) may be used as a disperser. It is desirable that the total amount of the pigment and the water-soluble resin in the dispersion liquid is 5 to 30% or more, preferably 10 to 30% or less on a weight basis. The reason for this is that unless the pigment and the water-soluble resin having a certain concentration or more are present in the dispersion liquid, the dispersion cannot be performed efficiently and the optimum dispersion state cannot be obtained. Next, a water-soluble organic solvent, ion-exchanged water, and the like are mixed with this dispersion liquid to prepare a stirring ink for 1 hour.
【0059】以上、記録液の代表的な製造方法について
説明したが、本発明は上記方法に限るものではない。Although a typical method for producing a recording liquid has been described above, the present invention is not limited to the above method.
【0060】次に、上述の記録液を用いた本発明のカラ
ー画像形成方法について説明する。本発明のインクは、
熱エネルギーの作用により、液滴を吐出させて記録を行
うインクジェット記録方式にとりわけ好適に用いられる
が、一般の筆記具用としても使用できることはいうまで
もない。Next, the color image forming method of the present invention using the above recording liquid will be described. The ink of the present invention is
It is particularly suitable for an inkjet recording method in which droplets are ejected for recording by the action of heat energy, but it goes without saying that it can also be used for general writing instruments.
【0061】本発明は、以上の如き少なくとも3色のイ
ンクを使用し、インクジェット方式によりカラー画像を
形成するものであり、インクジェット方式としては、従
来公知の方式はいずれも使用できるが、特に好適な方法
は、熱エネルギーを利用する方式で、吐出安定性を満足
し、優れたカラー画像記録を行うことが可能である。The present invention forms a color image by an ink jet system using at least three colors of ink as described above. As the ink jet system, any conventionally known system can be used, but it is particularly preferable. The method uses heat energy, which satisfies ejection stability and enables excellent color image recording.
【0062】本発明のインクを用いて記録を行うのに好
適な記録装置としては、記録ヘッドの室内のインクに記
録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーに
より液滴を発生させる装置が挙げられる。A recording apparatus suitable for recording using the ink of the present invention is an apparatus for applying thermal energy corresponding to a recording signal to the ink in the chamber of the recording head and generating droplets by the energy. Be done.
【0063】その主要部であるヘッド構成例を図1乃至
3に示す。ヘッド13は、インクを通す溝14を有する
ガラス、セラミックス、又はプラスチック板などと、感
熱記録に用いられる発熱ヘッド15(図では薄膜ヘッド
が示されているが、これに限定されるものではない)と
を接着して得られる。発熱ヘッド15は、酸化シリコン
などで形成される保護膜16、アルミニウム電極17−
1及び17−2、ニクロムなどで形成される発熱抵抗体
層18、畜熱層19、アルミナなどの放熱性の良い基板
20より成っている。An example of the head structure, which is the main part, is shown in FIGS. The head 13 is a glass, ceramics, or plastic plate having a groove 14 through which ink passes, and a heating head 15 used for heat-sensitive recording (thin film is shown in the drawing, but not limited to this). It is obtained by bonding and. The heating head 15 includes a protective film 16 made of silicon oxide or the like, an aluminum electrode 17-
1 and 17-2, a heating resistor layer 18 made of nichrome, a heat storage layer 19, and a substrate 20 having a good heat dissipation property such as alumina.
【0064】インク21は吐出オリフィス(微細孔)2
2まで満たされており、圧力Pによりメニスカス23を
形成している。 いま、電極17−1及び17−2に電
気信号が加わると、発熱ヘッド15のnで示される領域
が急激に発熱し、ここに接しているインク21に気泡が
発生し、その圧力でメニスカス23が突出し、インク2
1が吐出して、オリフィス22より記録小滴24となり
被記録体25に向かって飛翔する。図3に、図1に示す
ヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該マ
ルチヘッドはマルチ溝26を有するガラス板27と、図
1に説明したものと同様な発熱ヘッド28を接着して作
られている。尚、図1はインク流路に沿ったヘッド13
の断面図であり、図2は図1のA−B線での切断面図で
ある。The ink 21 has a discharge orifice (fine hole) 2
It is filled up to 2, and the pressure P forms the meniscus 23. Now, when an electric signal is applied to the electrodes 17-1 and 17-2, the area indicated by n of the heating head 15 rapidly generates heat, and bubbles are generated in the ink 21 in contact therewith, and the meniscus 23 is generated by the pressure. Is ejected and ink 2
1 is ejected and becomes a recording droplet 24 from the orifice 22 and flies toward the recording medium 25. FIG. 3 shows an external view of a multi-head in which many heads shown in FIG. 1 are arranged. The multi-head is made by bonding a glass plate 27 having multi-grooves 26 and a heating head 28 similar to that described in FIG. Incidentally, FIG. 1 shows the head 13 along the ink flow path.
2 is a sectional view taken along line AB of FIG. 1.
【0065】図4に、このヘッドを組み込んだインクジ
ェット記録装置の一例を示す。図4において、61はワ
イピング部材としてのブレードであり、その一端はブレ
ード保持部材によって保持されて固定端となりカンチレ
バーの形態をなす。ブレード61は記録ヘッドによる記
録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場合、記
録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。6
2はキャップであり、ブレード61に隣接するホームポ
ジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方
向に移動して、吐出面と当接しキャッピングを行う構成
を具える。 更に63はブレード61に隣接して設けら
れるインク吸収体であり、ブレード61と同様、記録ヘ
ッドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブ
レード61、キャップ62、吸収体63によって吐出回
復部64が構成され、ブレード61及び吸収体63によ
ってインク吐出口面の水分、塵やほこりなどの除去が行
われる。65は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口
を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出し
て記録を行う記録ヘッド、66は記録ヘッド65を搭載
して記録ヘッド65の移動を行うためのキャリッジであ
る。キャリッジ66はガイド軸67と摺動可能に係合
し、キャリッジ66の一部は、モータ68(不図示)に
よって駆動されるベルト69と接続している。これによ
りキャリッジ66はガイド軸67に沿った移動が可能と
なり、記録ヘッド65による記録領域及びその隣接した
領域の移動が可能となる。FIG. 4 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating this head. In FIG. 4, reference numeral 61 denotes a blade as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member to become a fixed end, which is in the form of a cantilever. The blade 61 is arranged at a position adjacent to the recording area of the recording head, and in the case of this example, it is held in a protruding form in the moving path of the recording head. 6
Reference numeral 2 denotes a cap, which is arranged at a home position adjacent to the blade 61, and has a configuration in which it moves in a direction perpendicular to the moving direction of the recording head and comes into contact with the ejection surface to perform capping. Further, 63 is an ink absorber provided adjacent to the blade 61, and like the blade 61, is held in a form protruding in the moving path of the recording head. The blade 61, the cap 62, and the absorber 63 form an ejection recovery unit 64, and the blade 61 and the absorber 63 remove water, dust, and dust from the ink ejection port surface. Reference numeral 65 denotes a recording head which has an ejection energy generating means and ejects ink to a recording material facing the ejection port surface where the ejection ports are arranged to perform recording, and 66 denotes a recording head 65 mounted to move the recording head 65. It is a carriage for performing. The carriage 66 slidably engages with a guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected to a belt 69 driven by a motor 68 (not shown). As a result, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording head 65 can move the recording area and its adjacent area.
【0066】51は、被記録材を挿入するための給紙
部、52は不図示のモータにより駆動される紙送りロー
ラである。これら構成によって記録ヘッドの吐出口面と
対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するに
つれて排紙ローラ53を配した排紙部へ排紙される。Reference numeral 51 is a paper feed section for inserting a recording material, and 52 is a paper feed roller driven by a motor (not shown). With these configurations, the recording material is fed to a position facing the ejection port surface of the recording head, and is ejected to a paper ejection unit provided with a paper ejection roller 53 as the recording progresses.
【0067】上記構成において、記録ヘッド65が記録
終了などでホームポジションに戻る際、ヘッド回復部6
4のキャップ62は記録ヘッド65の移動経路から退避
しているが、ブレード61は移動経路中に突出してい
る。この結果、記録ヘッド65の吐出口面がワイピング
される。なお、キャップ62が記録ヘッド65の吐出面
に当接してキャッピングを行う場合、キャップ62は記
録ヘッドの移動経路中へ突出するように移動する。In the above structure, when the recording head 65 returns to the home position after recording is completed, the head recovery unit 6
The fourth cap 62 is retracted from the movement path of the recording head 65, but the blade 61 is projected in the movement path. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped. When the cap 62 comes into contact with the ejection surface of the recording head 65 to perform capping, the cap 62 moves so as to project into the moving path of the recording head.
【0068】記録ヘッド65がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ62及びブレード
61は上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても、記録ヘッド65の
吐出口面はワイピングされる。上述した記録ヘッドのホ
ームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ば
かりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動
する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジシ
ョンへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行わ
れる。When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are at the same position as the above-mentioned position during wiping. As a result, even in this movement, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped. The above-described movement of the recording head to the home position is performed not only at the end of recording or at the time of ejection recovery, but also at the home position adjacent to the recording area at a predetermined interval while the recording head moves in the recording area for recording. However, the wiping is performed along with this movement.
【0069】図5は、ヘッドにインク供給チューブを介
して供給されるインクを収容したインクカートリッジ4
5の一例を示す断面図である。ここで40は供給用イン
クを収納したインク袋であり、その先端にはゴム製の栓
42が設けられている。この栓42に針(不図示)を挿
入することにより、インク袋40中のインクをヘッドに
供給可能にできる。44は廃インクを受容するインク吸
収体である。FIG. 5 shows an ink cartridge 4 containing ink to be supplied to the head through an ink supply tube.
5 is a cross-sectional view showing an example of No. 5 of FIG. Here, 40 is an ink bag containing the supply ink, and a rubber stopper 42 is provided at the tip thereof. By inserting a needle (not shown) into this stopper 42, the ink in the ink bag 40 can be supplied to the head. An ink absorber 44 receives the waste ink.
【0070】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、上記のようなヘッドとインクカートリッジ
とが別体となったものに限らず、図6に示すようにそれ
らが一体になったものも好適に用いられる。 図6にお
いて、70はインクジェットカートリッジであって、こ
の中にはインクを含浸させたインク吸収体が収納されて
おり、かかるインク吸収体中のインクが複数のオリフィ
スを有するヘッド部71からインク滴として吐出される
構成になっている。72はカートリッジ内部を大気に連
通させるための大気連通口である。 このインクジェッ
トカートリッジ70は、図4で示す記録ヘッド65に代
えて用いられるものであって、キャリッジ66に対して
着脱自在になっている。The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the one in which the head and the ink cartridge are separated as described above, and one in which they are integrated as shown in FIG. 6 is also preferable. Used for. In FIG. 6, an ink jet cartridge 70 contains an ink absorber impregnated with ink, and the ink in the ink absorber is converted into ink droplets from a head portion 71 having a plurality of orifices. It is configured to be discharged. Reference numeral 72 denotes an atmosphere communication port for communicating the inside of the cartridge with the atmosphere. The inkjet cartridge 70 is used in place of the recording head 65 shown in FIG. 4, and is detachable from the carriage 66.
【0071】尚、本発明方法において使用できる被記録
材は、従来多数提案されている各種のインクジェット記
録用紙あるいはOHP用のプラスチックシートのみなら
ず普通紙(オフィスにある通常使われている紙)を使用
しても当然優れた記録が可能である。又、被記録材によ
らず画像は耐水性、耐光性、耐オゾン性に優れたもので
ある。The recording material that can be used in the method of the present invention is not only various types of inkjet recording papers that have been proposed in the past or plastic sheets for OHP, but also plain paper (paper that is normally used in offices). Even if used, excellent recording is naturally possible. The image is excellent in water resistance, light resistance and ozone resistance regardless of the recording material.
【0072】[0072]
【実施例】以下、実施例によって、本発明を更に具体的
に説明する。尚、特に断わりのない限り、部又は百分率
は重量基準である。 実施例1〜3 イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色を呈す
る記録液を表1に示す配合比で、前述方法によって作成
した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Unless stated otherwise, parts or percentages are by weight. Examples 1 to 3 Recording liquids exhibiting each color of yellow, magenta, cyan and black were prepared by the above-mentioned method with the compounding ratios shown in Table 1.
【0073】[0073]
【表1】 尚、表1中、樹脂A、B、Cはスチレン、アクリル酸及
びアクリル酸エチル共重合体からなる水溶性樹脂を示
し、それらの組成は以下の通りである。[Table 1] In Table 1, resins A, B, and C represent water-soluble resins composed of styrene, acrylic acid, and ethyl acrylate copolymer, and their compositions are as follows.
【0074】 ─────────────────────── スチレン:アクリル酸:アクリル酸エチル ─────────────────────── A 59 : 28.5 : 12.5 B 53 : 27 : 20 C 59 : 28.5 : 12.5 ─────────────────────── 又、樹脂A、B及びCの酸価及び分子量は以下の通りで
ある。─────────────────────── Styrene: acrylic acid: ethyl acrylate ──────────────── ─────── A 59: 28.5: 12.5 B 53: 27: 20 C 59: 28.5: 12.5 ─────────────────────── Also, The acid value and molecular weight of Resins A, B and C are as follows.
【0075】 次に、作成した各色記録液について以下の要領で堅牢性
の試験を行った。 (1)耐光性:プリンターとして、BJC−440(キ
ャノン製)を用い、コート紙(カラーバブルジェットコ
ピア用紙、キャノン製)に印字した後24時間放置し
て、更にアトラスフェードメーターで100時間試験
し、試験前後の画像色度の差△E* ab をJIS−Z87
301法により求め耐光性を評価した。数値の小さい
程、耐光性は良好なものとなる。 (2)耐オゾン性:プリンターとして、BJC−440
(キャノン製)を用い、コート紙(カラーバブルジェッ
トコピア用紙、キャノン製)に印字した後24時間放置
し、更にオゾンフェードメーターで2時間(3ppm )試
験し、耐光性と同様に△E* ab を求め耐オゾン性を評価
した。上記試験結果を表2に示した。[0075] Next, a fastness test was conducted on each of the prepared color recording liquids in the following manner. (1) Light resistance: BJC-440 (manufactured by Canon) was used as a printer, and after printing on coated paper (color bubble jet copier paper, manufactured by Canon), it was left for 24 hours, and further tested by an atlas fade meter for 100 hours. , The difference in chromaticity of the image before and after the test, ΔE * ab, can be calculated according to JIS-Z87.
The light resistance was evaluated by the method 301. The smaller the value, the better the light resistance. (2) Ozone resistance: BJC-440 as a printer
(Manufactured by Canon), coated paper (color bubble jet copier paper, manufactured by Canon) and allowed to stand for 24 hours after printing, a further 2 hours (3ppm) test in the ozone fade meter, light resistance as well as △ E * ab The ozone resistance was evaluated. The test results are shown in Table 2.
【0076】[0076]
【表2】 比較例 イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色を呈す
る記録液の組成を表1に示すように変えた以外は、実施
例と同様に4色の記録液を作成し、堅牢性の試験を行っ
た。結果を表2に記載した。[Table 2] Comparative Example 4 color recording liquids were prepared in the same manner as in the example except that the composition of the recording liquids showing each color of yellow, magenta, cyan and black was changed as shown in Table 1, and the fastness test was conducted. .. The results are shown in Table 2.
【0077】表2から、耐水性、耐光性、耐オゾン性に
おいて、本発明のインク及び記録方法によるカラー画像
は、非常に優れたものであり、且つ、Y、M、C、Bk
の特性も揃ったものであることがわかる。From Table 2, in terms of water resistance, light resistance and ozone resistance, the color image produced by the ink and recording method of the present invention is very excellent, and Y, M, C, Bk.
It can be seen that the characteristics of are also uniform.
【0078】[0078]
【発明の効果】以上の如き本発明によれば、本発明にお
いて使用するマゼンタ、イエロー、及びシアンの3原色
の水性インクに使用されている顔料は、それぞれがいず
れも同一レベルで、溶媒体中における分散安定性、保存
安定性に優れるため、カラー画像記録に好適である。特
に、一般のインクジェット方式の水性インクとしての適
性、特にBJ方式での吐出性を有しており、コート紙に
おいて特に全ての顔料がバランスのとれた優れた耐水
性、耐光性、耐オゾン性、鮮明性、相互の演色性等を有
し、普通紙においても全ての顔料がバランスのとれた優
れた耐水性、鮮明性、相互の演色性等を有するため、優
れた品質のカラー画像を与えることができる。As described above, according to the present invention, the pigments used in the aqueous inks of the three primary colors of magenta, yellow, and cyan used in the present invention are all in the same level in the solvate. It is suitable for color image recording because it has excellent dispersion stability and storage stability. In particular, it has excellent suitability as a water-based ink of a general inkjet system, and particularly has ejectability in a BJ system, and has excellent water resistance, light resistance, and ozone resistance in which all pigments are well balanced in coated paper. Since it has sharpness, mutual color rendering, etc., and even on plain paper, all pigments have excellent balance of water resistance, sharpness, mutual color rendering, etc., so that a color image of excellent quality is provided. You can
【図1】本発明のインクジェット記録方式による記録ヘ
ッドの模式断面図。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a recording head according to an inkjet recording method of the present invention.
【図2】図1のA−B線での切断面を示す模式断面図。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a cross section taken along the line AB of FIG.
【図3】図1のヘッドを多数並べたマルチヘッドの1例
を示す模式外観図。FIG. 3 is a schematic external view showing an example of a multi-head in which a large number of heads in FIG. 1 are arranged.
【図4】同ヘッドを組み込んだインクジェット記録装置
の一例を示す模式斜視図。FIG. 4 is a schematic perspective view showing an example of an ink jet recording apparatus incorporating the same head.
【図5】同ヘッドにインクを供給するインクカートリッ
ジの一例を示す模式断面図。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an example of an ink cartridge that supplies ink to the head.
【図6】同ヘッドと同インクカートリッジが一体化した
インクジェット記録装置の要部の一例を示す模式外観
図。FIG. 6 is a schematic external view showing an example of a main part of an inkjet recording apparatus in which the same head and the same ink cartridge are integrated.
13 ヘッド 14 インク溝 15 発熱ヘッド 16 保護膜 17 アルミニウム電極 18 発熱抵抗体層 19 発熱層 20 基板 21 インク 22 吐出オリフィス 23 メニスカス 24 記録液小滴 25 被記録材 26 マルチ溝 27 ガラス板 28 発熱ヘッド 40 インク袋 42 栓 44 インク吸収体 45 インクカートリッジ 51 給紙部 52 紙送りローラー 53 排紙ローラー 61 ブレード 62 キャップ 63 インク吸収体 64 吐出回復部 65 記録ヘッド 66 キャリッジ 67 ガイド軸 68 モーター部 69 ベルト 70 インクジェットカートリッジ 71 ヘッド部 72 大気連通口 13 head 14 ink groove 15 heating head 16 protective film 17 aluminum electrode 18 heating resistor layer 19 heating layer 20 substrate 21 ink 22 ejection orifice 23 meniscus 24 recording liquid droplet 25 recording material 26 multi-groove 27 glass plate 28 heating head 40 Ink bag 42 Plug 44 Ink absorber 45 Ink cartridge 51 Paper feed unit 52 Paper feed roller 53 Paper discharge roller 61 Blade 62 Cap 63 Ink absorber 64 Discharge recovery unit 65 Recording head 66 Carriage 67 Guide shaft 68 Motor unit 69 Belt 70 Inkjet Cartridge 71 Head 72 Atmosphere communication port
Claims (3)
アンの各色インクを被記録材料に付与してカラー画像を
形成するカラー画像形成方法において、前記イエローイ
ンクが下記一般式(I) 【化1】 (但し、(I)式中におけるAは−NHCONH−また
は 【化2】 結合を表わし、X1 、X2 は−SO3 M、−COOM又
は水酸基で置換されてもよいフェニル基及びナフチル基
を表わし、Rはメチル基又はメトキシ基を表わし、nは
0又は1を表わし、Mはアルカリ金属、アンモニウム又
は有機アミン類を表わす。)で示される化合物の少なく
とも1を染料として含有し、且つ前記マゼンタインクが
C.I.Pigment Red 5, C.I.Pigment Red 7, C.I.Pigment
Red 12, C.I.Pigment Red 48(Ca), C.I.Pigment Red 48
(Mn), C.I.Pigment Red 57(Ca), C.I.Pigment Red 112,
C.I.Pigment Red 122 の中から選ばれる少なくとも1
の顔料を含有し、且つ前記シアンインクが、C.I.リ
アクティブブルー14、C.I.リアクティブブルー1
5、C.I.リアクティブブルー63、C.I.リアク
ティブブルー41、C.I.リアクティブブルー22
7、C.I.リアクティブブルー279、C.I.ダイ
レクトブルー86及びC.I.ダイレクトブルー199
の中から選ばれる少なくとも1の染料を含有することを
特徴とするカラー画像形成方法。1. A color image forming method for forming a color image by applying at least yellow, magenta, and cyan color inks to a recording material, wherein the yellow ink is represented by the following general formula (I): (However, A in the formula (I) is -NHCONH- or Represents a bond, X 1 and X 2 represent —SO 3 M, —COOM or a phenyl group which may be substituted with a hydroxyl group and a naphthyl group, R represents a methyl group or a methoxy group, and n represents 0 or 1. , M represents an alkali metal, ammonium or an organic amine. ) At least one of the compounds represented by the formula (1) is contained as a dye, and the magenta ink is
CIPigment Red 5, CIPigment Red 7, CIPigment
Red 12, CIPigment Red 48 (Ca), CIPigment Red 48
(Mn), CIPigment Red 57 (Ca), CIPigment Red 112,
At least one selected from CIPigment Red 122
C., and the cyan ink contains C.I. I. Reactive Blue 14, C.I. I. Reactive blue 1
5, C.I. I. Reactive Blue 63, C.I. I. Reactive Blue 41, C.I. I. Reactive blue 22
7, C.I. I. Reactive Blue 279, C.I. I. Direct Blue 86 and C.I. I. Direct Blue 199
A method for forming a color image, comprising at least one dye selected from the group consisting of:
ンブラックを含むブラックインクを付与してカラー画像
を形成する請求項1記載のカラー画像形成方法。2. The color image forming method according to claim 1, wherein a black ink containing at least carbon black is further applied to the recording material in the previous period to form a color image.
孔から液滴として吐出させて記録を行うインクジェット
記録方法において、前記記録液が、請求項1又は2の、
染料または顔料を含有することを特徴とするインクジェ
ット記録方法によるカラー画像形成方法。3. An ink jet recording method in which thermal energy is applied to a recording liquid and the liquid is ejected as droplets from fine holes to perform recording, wherein the recording liquid is according to claim 1 or 2.
A color image forming method by an ink jet recording method, which comprises a dye or a pigment.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32462691A JPH05155005A (en) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | Color imaging process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32462691A JPH05155005A (en) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | Color imaging process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05155005A true JPH05155005A (en) | 1993-06-22 |
Family
ID=18167923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32462691A Pending JPH05155005A (en) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | Color imaging process |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05155005A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0588316A3 (en) * | 1992-09-17 | 1994-10-19 | Canon Kk | Ink set for ink jet recording processes containing surface penetrants and ink jet printers. |
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-
1991
- 1991-12-09 JP JP32462691A patent/JPH05155005A/en active Pending
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