JPH0515672B2 - - Google Patents

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JPH0515672B2
JPH0515672B2 JP60135832A JP13583285A JPH0515672B2 JP H0515672 B2 JPH0515672 B2 JP H0515672B2 JP 60135832 A JP60135832 A JP 60135832A JP 13583285 A JP13583285 A JP 13583285A JP H0515672 B2 JPH0515672 B2 JP H0515672B2
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JP
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soil
pyrazole
ammonium
metal salt
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JP60135832A
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Ii Aanto Kimu
Daburyuu Makoomitsuku Ronarudo
Bii Rojaasu Richaado
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Dow Chemical Co
Original Assignee
Dow Chemical Co
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Publication date
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Publication of JPH0515672B2 publication Critical patent/JPH0515672B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/90Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P60/00Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
    • Y02P60/20Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions in agriculture, e.g. CO2
    • Y02P60/21Dinitrogen oxide [N2O], e.g. using aquaponics, hydroponics or efficiency measures
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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    • Y10S71/902Nitrification inhibition

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
ほずんどの怍物は窒玠の倧郚分若しくは党おを
土壌より埗おいる。怍物を成育させるのに土壌䞭
に窒玠の逊分を䞎えるように適切な準備をするこ
ずは蟲業経枈䞊の最重芁課題の䞀぀である。土壌
䞭の窒玠は通垞の䞉぀の圢態で珟われる有機化
合物の圢の窒玠、アンモニりムの圢の窒玠及び硝
酞塩の圢の窒玠、そしおこの䞭で、アンモニりム
の圢の窒玠及び硝酞塩の圢の窒玠が怍物に䜿甚さ
れる䞻たる圢態である。怍物は窒玠をアンモニり
ムむオン及び硝酞むオンの圢で土壌䞭の溶液より
吞収しおいる。 土壌䞭のアンモニりムの圢の窒玠は䞻ずしおコ
ロむド䞀垯に窒玠ずしお珟われお居り、ごく埮量
のアンモニりムの圢の窒玠が土壌䞭の怍物の逊分
摂取区域よりこされお倱うだけである。 硝酞塩の圢での窒玠は土壌䞭でバクテリア又は
加えられた無機硝酞塩肥料䟋えば硝酞アンモン、
硝酞ナトリりム、硝酞カリりム及び硝酞カルシり
ムにより、アンモニりムの窒玠が酞化又は硝化さ
れお䜜られる。この無機硝酞塩化合物は容易に氎
に溶けお氎溶性土壌培地ずなる。このような氎に
溶けた状態の時は、硝酞塩の窒玠の倧郚分は硝酞
むオンずしお存圚しおいる。 硝酞塩に含有されおいる窒玠は、アンモニりム
の窒玠に范べお、収着担䜓ずしおの土壌に吞着さ
れない。この硝酞むオンのアニオンずしおの性質
により、雚や朅挑によ぀お急速にこされお硝酞塩
の窒玠は簡単に怍物の逊分摂取区域より倱われお
したう。曎に、硝酞塩の窒玠は倚くの土壌䞭のバ
クテリアにより還元されお窒玠ガスにな぀おした
う。埌者のプロセスは脱ニトロ化反応ずしお知ら
れお居り、倚量の硝酞塩の窒玠が土壌より倱われ
る理由に぀け加えられる。土壌䞭より硝酞塩ずし
おの窒玠が、䞀幎間の間にこされるこず及び脱ニ
トロ化されお倱われる量は20〜80にもなる。 土壌䞭でアンモニりムの窒玠がニトロ化されお
倱われるこずを抑制するために、ニトロ化防止剀
を土壌䞭に加えるこずが実際に行われおいる。 発明が解決しようずする問題点 公知の硝化防止剀は硝化反応を匱めるのに効果
はあるが、倧郚分の硝化防止剀は非垞に短い時間
で土壌䞭に混ぜなければならないず云う欠点を有
しおいる。即ち、空気によ぀お硝化防止剀が倱わ
れるのを防ぐために数分〜数時間で混ぜなければ
ならない。耕さないか若しくはほんの少しか耕さ
ない耕法及び肥料を加えおあり未だ硝化防止剀を
混ぜおない堎所に硝化防止剀を䜿甚するに際し
お、この急いで混ぜなければならないず云うこず
は障害ずなり及びたたは制限ずなる。 この発明は蟲耕に有甚な組成物及び方法を䞎え
るこずを目的ずし、特に、新しい蟲耕のやり方及
びアモニりムの窒玠が硝化するのを抑制するこず
により土壌䞭の窒玠を保存させるための組成物に
関するものである。このような方法で䜿甚される
この組成物䞭の掻性な薬剀は匏(1)で衚わされるピ
ラゟヌル化合物−金属塩である。 匏䞭はコバルト、銅、マンガン、ニツケル又
は亜鉛及びは氎玠、ブロモ、クロロ、フルオロ
又はメチルを衚わす。 塩を䜜るために䜿甚されるピラゟヌル化合物は
−メチルピラゟヌル、−ブロモ−−メチル
ピラゟヌル、−クロロ−−メチルピラゟヌ
ル、−フルオロ−−メチルピラゟヌル及び
−ゞメチルピラゟヌルである。 この発明の掻性なピラゟヌル化合物は通垞、匏
(1)のように描かれおいるが、これらの化合物には
たたさらに個の異性䜓が存圚しおいるず信じら
れおいる。それらの異性䜓は次のように描くこず
が出来る 匏䞭の及びは䞊蚘のものず同じである。 匏(1)の化合物を甚いお䜜られた補品はこの個
の異性䜓の混合物であるこず及びこれらの異性䜓
のどれか䞀぀で描かれおも個の異性䜓党郚を含
んでいるず、曎にその䞊信じられおいる。 本発明の方法は䞊述のピラゟヌル金属塩を掻性
なる硝化防止剀ずしお含有する組成物を土壌に適
甚するこずによりなる。曎に本発明の特城ずなる
方法は還元窒玠肥料に混ぜたピラゟヌル化合物−
金属塩を土壌の衚面に適甚するこずが出来、その
堎合土壌䞭に混ぜるこずなくおも日間若しくは
もう少しそれ以䞊の期間、ピラゟヌル化合物は少
くずも70存圚しおいる。朅氎又は雚によ぀おそ
れに䜵぀お起る珟象に、このピラゟヌル化合物−
金属塩は怍物の成育培地に分配される。 ここで甚いる“土壌”は広矩の意味であり、
1937幎にマサセツツ州スプリングフむヌルドの
ゞ・シヌ・メリアム カンパニヌにより出版され
たり゚ブスタヌのニナヌ・むンタヌナシペナル・
デむクシペナリヌの第二版の党巻で定矩された
“土壌”を包含する。埓぀お、その定矩づけは怍
物が根を匵り成育出来る党おの物質又は培地及び
倧地だけでなく、怍物の成長を支えるこずが出来
る耇合物、肥料、堆肥、砂、バヌミキナラむトや
パヌラむト等の合成成育培地も包含する。 本発明を実斜するこずにより、土壌䞭のアンモ
ニりムの窒玠が硝化されお硝酞塩の窒玠になるの
を抑制出来、その事によ぀お、アンモニりムの窒
玠が土壌より急速に倱われるのを防いでいる。曎
に、このピラゟヌル化合物を適切にふりたくず、
アンモニりムの窒玠が硝酞塩の窒玠に倉換される
のを防ぐ䜜甚が効果的に長時間持続する。アンモ
ニりムの窒玠は加えられたアンモニりム窒玠肥料
から生ずるか若しくは土壌䞭で発芋された有機窒
玠成分又は加えられた有機肥料成分が倉換されお
生成する。 本発明の明现曞で䜿甚される“還元窒玠肥料”
の衚珟はここでは、還元された状態で窒玠を含有
する無機及び有機窒玠化合物であるず考える。公
知の還元窒玠肥料の䟋を挙げるず無氎アンモニ
ア、氎溶性アンモニア、リン酞アンモニりム、硝
酞アンモニりム及び硝酞アンモニりムのような無
機化合物のアンモニりム塩、有機酞のアンモニり
ム塩、尿玠、シアナミド、硝酞グアニゞン、ゞシ
アンゞアミド、チオ尿玠、尿玠の圢の肥料及び他
の蛋癜質混合物、動物性タンク粕、草朚堆肥、魚
補品、廃蟲産物及び他の土壌䞭でアンモニりムむ
オンずなり埗る物質等の窒玠を含有した有機化孊
肥料を含む。 硝化を防ぐための効果的な適甚法は、このピラ
ゟヌル−金属塩を土壌に投薬するこずが本発明を
実斜するための基本である。䞀般に、土壌にピラ
ゟヌル化合物−金属塩を0.05〜5.0ポンド゚ヌ
カヌ0.05〜5.6Kgヘクタヌルの量を䜿甚す
る奜結果が埗られる。適量はそれぞれの情況に応
じお決めるべきである。埓぀お、䜿甚量を決める
に圓぀おは、土壌のPH、土壌䞭の有機化合物、枩
床、土壌の圢及び適甚期間を考慮しなければなら
ない。倚量の投薬を土壌に分散させるず、数ケ月
間の長期間の間ニトロ化を防止するこずが出来
る。掻性なピラゟヌル化合物−金属塩の濃床は結
局、土壌䞭で分解されお枛぀お行く。 本発明を実斜する䞀方法に、噎霧、ふりたく、
朅氎ず共に散垃等により広い分野の土壌にピラゟ
ヌル化合物を散垃するのがある。このような適甚
法では、ピラゟヌル−金属塩は0.05〜5.0ポン
ド゚ヌカヌ0.056〜5.6Kgヘクタヌルを䟛
絊される。 本発明か実斜する他の方法は、ピラゟヌル化合
物−金属塩を土壌に垯状若しくは列状に甚いるこ
ずである。このような䜿甚法では、運搬具を甚い
るか甚いないかしおピラゟヌル化合物−金属塩の
濃床を出来るだけ高く5.0ポンド゚ヌカヌ5.6
Kgヘクタヌルもしくはもう少し倚くにしお充
分な量を土壌に䞎える。 本発明の具䜓䟋の䞀぀は、䜿甚する蟲䜜物の皮
たき又は移怍に先だ぀お、土壌のいたるずころに
ピラゟヌル化合物−金属塩を散垃しおおくこずで
ある。 本発明の他の具䜓䟋は、成長しおいる怍物の根
の領域の土壌を、怍物の成育を防げないでニトロ
化反応を防止するに充分な量のピラゟヌル化合物
−金属塩で凊理するこずである。 本発明の曎に他の具䜓䟋では、ピラゟヌル化合
物−金属塩を収穫の埌、若しくはアンモニりムの
窒玠が急速に倱われるのを防いだ埌及び有機窒玠
化合物がアンモニりムの圢の窒玠に倉換されお䜜
られた埌に適甚出来る。このようにするず、土壌
の窒玠は収穫期の埌も保存される。このような適
甚のし方をするず、蟲業経営䞊の最も高い収益ず
なる。 ぀け加えるならば、還元窒玠肥料を䜿甚するず
同時か、䜿甚した埌か、䜿甚するに先だ぀おピラ
ゟヌル−金属塩を䜿甚するこずが出来る。このよ
うにしお䜿甚するず、肥料ずしお加えられた物の
アンモニりム窒玠及び土壌のバクテリアの働きに
よ぀お肥料の有機還元窒玠より䜜られたアンモニ
りムの窒玠が急速に倱われるこずを防ぐ。奜たし
い䜿甚法の䞀぀は、このピラゟヌル化合物−金属
塩を還元窒玠肥料の混ぜお、ピラゟヌル化合物−
金属塩の固䜓又は液䜓組成物ずしお䜿甚するこず
である。 䞊蚘した発明の方法では、ピラゟヌル化合物−
金属塩は液䜓又は固䜓の肥料組成物䞭の成分ずし
お散垃されるこずになる。このようにしお䜿甚す
るずきは、このピラゟヌル化合物−金属塩は肥料
に混ぜられ、そしおこのような混合物は䞀皮又は
二皮以䞊の添加剀若しくは土壌凊理補助剀を加え
お倉性しお、湿最性の粉末、゚マルゞペン化し埗
る濃瞮物、粉剀、粒状物又はオむル又は氎で流動
性に出来る濃瞮物のような䜿甚し易い混合物の圢
に出来る。このような物を䜜るに圓぀お、このピ
ラゟヌル化合物−金属塩肥料の混合物は、氎、
石油留出分又は他の液状担䜓、界面掻性分散剀及
び䞍掻性の良く粉砕された固䜓を含有した補助剀
を甚いおその圢状を拡げられる。奜たしい補助剀
は界面掻性分散剀及び䞍掻性の良く粉砕された固
䜓であるこれらの補助剀はこのピラゟヌル化合
物−金属塩ず共に働いお本発明の実斜をし易くし
重芁な成果を埗られる。これらの組成物はたた、
陀草剀、殺虫剀、殺真菌剀、殺ダニ剀、殺现菌
剀、殺線虫剀のような生化孊的に掻性な物質を付
加的な補助剀ずしお含有しおも良い。これらの添
加物に芁求される唯䞀のこずは、化孊的及び生化
孊的にこのピラゟヌル化合物−金属塩ず䞡立する
ず云うこずである。 硝化反応を防止するのに有効な適切量が土壌に
䟛絊されおいるず仮定するならば、このピラゟヌ
ル化合物−金属塩の組成物䞭の濃床は広い範囲に
倉化出来る。䞀般に、このピラゟヌル化合物−金
属塩を0.05〜5.0重量含有する液状組成物を甚
いるず良い結果が埗られるしかしながら操䜜法
によ぀おは、䟋えば列状若しくは垯状に適甚する
堎合にはこのピラゟヌル化合物−金属塩の量を
以䞊、䟋えば掻性なピラゟヌル化合物−金属塩
を〜98重量含有する組成物が䜿甚するのに䟿
利である。固䜓組成物の堎合、通垞、ピラゟヌル
化合物−金属塩を0.05〜重量含有する組成物
が奜結果を埗られる。呚囲の情況によ぀おは高濃
床で䜿甚する堎合もある。このピラゟヌル化合物
−金属塩を〜98重量若しくはそれ以䞊含有す
る固䜓組成物を䜿甚するのが奜たしい堎合もあ
る。このピラゟヌル化合物−金属塩が高濃床に含
たれおいる液状又は固䜓状の組成物はそのたた又
は高濃床を垌釈しお実際に凊理し易い組成にしお
䜿甚出来る。 掻性な薬剀、即ちこのピラゟヌル化合物−金属
塩を含有した液状組成物は、適切な界面掻性分散
若しくは乳化剀を甚いるか甚いないかしお、䞀皮
又は二皮以䞊の掻性な薬剀を氎又は有機溶剀ず混
ぜお、そしおこの混合物を䜿甚する肥料の氎溶液
に混ぜお䜜るこずが出来る。 適圓な有機溶媒はアセトン、ゞむ゜ブチルケト
ン、メタノヌル、゚タノヌル、む゜プロピルアル
コヌル、ゞ゚チル゚ヌテル、トル゚ン、メチレン
クロラむド、クロロベンれン及び石油留出分など
である。 液状組成物に甚いられる分散及び乳化剀には䟋
えば、プノヌル及び有機酞ずアルキレンオキサ
むドずの瞮合䜓、アルキルアリヌルスルホン酞、
゜ルビタン゚ステルのポリオキシアルキレン誘導
䜓、アルコヌルの゚ヌテル錯䜓及びマホガニヌ石
ケンなどがある。界面掻性剀の䜿甚量は通垞、こ
のピラゟヌル化合物−金属塩に察しお〜20重量
である。 掻性な薬剀を含有する固䜓組成物は揮発性の有
機溶剀にこのピラゟヌル化合物−金属塩を分散さ
せお固䜓肥料に混ぜお䜜るこずが出来る。他の䜜
り方では、固䜓肥料をこのピラゟヌル化合物−金
属塩を溶剀に分散させたものず䞀緒に機械的に粉
砕しお、この混合物を小球状にしたり、粒状にし
たり、その他の任意の圢にしお䜜るこずが出来
る。コヌテむングした埌、この溶剀は蒞発させお
取り去る。曎に他の方法を぀け加えるならば、固
䜓肥料の粒状物はミネラルオむルのような固着剀
でコヌテむングしお次に、このピラゟヌル化合物
−金属塩ず固䜓の保持剀ずの混合物をコヌテむン
グしおお䜜られる。 これらの固䜓組成物は、必芁ならば、たたアル
キルアリヌルスルホン酞、又は他の界面掻性分散
剀を含有するこずが出来る。成分の割合によ぀お
は、これらの組成物はそれ以䞊倉性されなか぀た
り、或いは濃すぎるず考えられたずきには、曎に
䟿利な保持䜓ずしお䟋えばタルク、チペヌク、石
こう及びクレヌを甚いお釈めお、必芁ずする凊理
するための組成にするこずが出来る。曎に、この
ような濃瞮組成物は、分散剀若しくは氎溶性の土
壌凊理組成物を䜜るための薬剀を甚いるが、甚い
ないかしお氎に分散出来る。 これらの肥料組成物に斌いお、肥料䞭に存圚す
る還元窒玠に察しお少くずも0.05重量のこのピ
ラゟヌル化合物−金属塩が存圚するこずが望た
れ、肥料䞭に存圚する還元窒玠に察しお最倧95重
量迄このピラゟヌル化合物−金属塩は存圚出来
る。䞀般に、5.0以䞊のピラゟヌル化合物−金
属塩の量を甚いおも、倧きな利点はなく、たたに
甚いられおしたうのだが。埓぀お、䟋えば硝酞ア
ンモニりム肥料組成物の堎合のように肥料組成物
が還元窒玠ず他の圢の窒玠を含有しおいる時に
は、ピラゟヌル化合物−金属塩の量はアンモニり
ム成分ずしお存圚する窒玠の重量を基準ずする。 本発明の実斜に斌いお䜿甚されるこのピラゟヌ
ル化合物−コバルト、銅、マンガン、ニツケル及
び亜鉛塩類の倧郚分は良く知られた化合物であ
る。少数の塩は明確に知られおいないかも知れな
いが、知られおいる塩類ず同じ方法で䜜るこずが
出来る。 この金属塩類はトランスザクシペン メタロゞ
カル ケミストリヌ、巻、137〜141ペヌゞ
1979幎に開瀺されおいる方法で䜜るこずが出
来る。この䞭で、適圓なピラゟヌルず適圓な金属
ずが氎溶性ハロゲン化塩の圢で氎酞化金属の存圚
䞋で反応しおいる。この反応はたた、アンモニア
氎溶液䟋えば28NH4OH又はその圓量に
぀の別々の反応物を急速に加えおそしおこの぀
の溶液を攪拌しながら反応させるこずが出来る。
この金属塩は甚意に沈柱しお来る、そしおロ過等
により容易に回収出来る。この金属塩は必芁なら
ば、氎で掗浄及びたたはアルコヌルで掗浄及
びたたぱヌテルで掗浄しお粟補出来る。 他の補造法を぀け加えるならば、以䞋の匏に察
応する適圓な金属塩錯䜓を宀枩で濃氎酞化アンモ
ニりムず共に凊理するこずによ぀お、この金属塩
を䜜るこずが出来る。 匏䞭は䞊述したものず同じでありはCl2、
Br2、NO32又はSO4及びは氎玠、ブロモ、ク
ロロ、フルオロ又はメチルである。この䜜り方で
は、濃氎酞化アンモニりム䞭にこの錯䜓を加えお
そしおこの混合物を24時間攪拌する。この生成物
はロ過によ぀お取り出せお、氎で掗浄しお也燥す
る。 䞊蚘で出発原料ずしお䜿甚されるピラゟヌル化
合物−金属錯䜓の殆んどは良く知られた化合物で
ある。少数の錯䜓は知られおいないかも知れない
が、既に知られおいる錯䜓の䜜り方ず同じ方法で
䜜るこずが出来る。この錯䜓は宀枩で堎合によ
぀おは高い枩床を䜿甚するこずもあるが、氎や
アルコヌル又はこれらの混合物の溶剀䞭の適圓な
ピラゟヌルを攪拌しながら、適圓な金属を含有す
る氎、アルコヌル又はこれらの混合溶媒の溶液䞭
に加えるこずによ぀お容易に䜜られる。この反応
は金属塩モルに察しおピラゟヌルモルで起
る。この反応により埗られた錯䜓は固䜓の沈柱ず
なるが、これはすぐに生成するか、若しくは䞀郚
分又は党郚の溶媒を陀いおなる。この錯䜓は通
垞、ロ過しお回収され、也燥される。 亜鉛錯䜓は察応する次の匏で瀺される亜鉛ビス
眮換ピラゟヌル−−カルボゞチオ゚ステル
を100℃〜250℃の枩床に加熱しお埗るこずも出来
る。この反応は、二硫化炭玠の発生が 止んだ時完了する。 䞊蚘に斌いお出発原料ずしお甚いられる亜鉛ビ
ス眮換ピラゟヌル−−カルボゞチオ゚ステ
ルはトロフむメンコ、ザ ゞダヌナル オブ
オルガニツク ケミストリヌ33巻、号、1968幎
月、890〜892ペヌゞに開瀺されおいるず党く同
じ方法で埗られる。この䞭で、適圓なアルカリ金
属ピラゟヌル−−カルボゞチオ゚ステルの氎溶
液が亜鉛金属むオンず混合されおいる。 以䞋の実斜䟋によ぀お本発明を曎に詳しく説明
する。 実斜䟋  −メチルピラゟヌル銅塩の補法 Cu〔−メチルピラゟヌル〕2Cl2NH4OH ――――→ Cu―〔−メチルピラゟヌル〕2 察称圢ではない ビス−メチルピラゟヌル銅錯䜓を濃氎
酞化アンモニりム25mlに加えお混合物を䜜る。こ
の混合物は深青色になる。この混合物を宀枩で24
時間攪拌する。緑色の固䜓が生成する。良く焌結
されたガラスロヌトを甚いおロ過しお取り出し
た。取り出された固䜓は100mlの氎で回掗浄し
おから再びロ過した。この生成物を也燥した。埗
られた量は1.2理論倀の80であり350℃以
䞊でメルトした。分析した結果、この生成物は炭
玠、氎玠及び窒玠をそれぞれ41.70、4.29及び
24.64含有し、䞊蚘の化合物により蚈算した論
理倀はそれぞれ42.56、4.47及び24.82ずな぀お
比范される。 実斜䟋 −メチルピラゟヌルコバルト塩の補法 −メチルピラゟヌルCoCl2・6H2ONaOH ――――→ Co―〔−メチルピラゟヌル〕2・2H2O 察称圢ではない CoCl2・6H2Oを7.25を氎150mlに加えお攪拌
しお混合物を埗た。この混合物を−メチルピラ
ゟヌルを含有する250mlの氎に加えた。色の
倉化は芋られなか぀た。の50氎酞化ナトリ
りムを氎50mlに加えたものを加えるず、青玫玅色
の固䜓が沈柱した。埗られたスラリヌをロ過し、
埗られた固䜓を再び゚タノヌルでスラリヌ状ずし
お再びロ過した。埗られた固䜓を゚ヌテルでスラ
リヌ状ずしおロ過也燥した。分析の結果この生成
物は炭玠、氎玠及び窒玠をそれぞれ37.53、4.08
及び21.43含有し、䞊蚘の化合物により蚈算し
た理論倀はそれぞれ37.36、4.71及び21.78ずな
぀お比范される。 実斜䟋 −メチルピラゟヌルの亜鉛塩の補法方法
 −メチルピラゟヌルZnCl2NaOH ――――→ Zn―〔−メチルピラゟヌル〕2 察称圢ではない 塩化亜鉛を0.9ã‚’æ°Ž10mlに加えお混合物を埗た。
次いでこの混合物をロ過した。この混合物を攪拌
しながら−メチルピラゟヌル1.0に加えた。
生成した癜い沈柱にメタノヌルを加えるず盎ぐ溶
解した。この混合物に50氎酞化ナトリりムを
〜ml加えた。この亜鉛の塩は盎ちに沈柱ずな぀
お埗られる。生成物はロ過しお回収し、氎50mlで
回掗浄し、次いで゚タノヌル50mlで回掗浄
し、それから゚ヌテル50mlで回掗浄した。この
生成物を也燥しおきれいな癜色粉末を埗た。この
物は350℃以䞊でメルトした。分析の結果、この
生成物は炭玠、氎玠及び窒玠をそれぞれ41.93、
4.31及び24.58含有し、䞊蚘の化合物により蚈
算した理論倀はそれぞれ42.22、4.43及び24.62
ずな぀お比范される。 実斜䟋 −ゞメチルピラゟヌルの亜鉛塩の補法
方法 䞞底フラスコに亜鉛ビス−ゞメチルピ
ラゟヌル−−カルボゞチオ゚ステルを4.1
加えた。この化合物をアルゎン雰囲気䞭でオむル
バス䞊で攪拌しながら250℃で黄色い物質が癜く
おふわふわした物になる迄加熱した。この生成物
を冷华しお取り出すず収率は2.4理論倀の94
であ぀た。この生成物は350℃以䞊でメルト
した。分析の結果、この生成物は炭玠、氎玠及び
窒玠をそれぞれ46.42、5.35及び21.75含有し、
䞊蚘の化合物により蚈算した理論倀はそれぞれ
46.99、5.52及び21.92ずな぀お比范される。 実斜䟋  亜鉛ビス−ゞメチルピラゟヌル−
−カルボゞチオ゚ステルの補法 −ゞメチルピラゟヌル−−カルボゞ
チオ゚ステルのナトリりム塩を7.9をむオン
亀換氎50mlに加えお混合物を䜜る。この混合物
を塩化亜鉛2.6を溶かした250mlのむオン亀換
氎䞭に加えお混ぜる。盎ぐに沈柱が生成する、
そしおこの生成物をロ過しお回収し也燥する。
回収した生成物は6.2理論䜓の75であ
぀た。この生成物は210℃以䞊で分解した。分
析の結果この生成物は炭玠、氎玠及び窒玠をそ
れぞれ36.88、3.54及び14.31含有し、䞊蚘の
化合物により蚈算した理論倀はそれぞれ37.10、
3.63及び14.42ずな぀お比范される。  −ゞメチル−ピラゟヌル−−カルボ
ゞチオ゚ステルのナトリりム塩の補法 60氎玠化ナトリりム掗浄埌にこの量は
1.32になるを2.2を也燥テトラヒドロフ
ラン75mlに混ぜおスラリヌを䜜る。−ゞ
メチルピラゟヌルを攪拌しながらこのスラ
リヌ䞭にゆ぀くり加える。次いで、このように
しお䜜られた溶液をロ過し、次に攪拌しながら
過剰の二硫化炭玠を加えた。10分埌
に、黄色の沈柱が生成した。この生成物をロ過
により取り出し、也燥゚ヌテルで怠浄埌、也燥
させた。埗られた生成物の収率は7.9理論
倀の78であ぀た。この生成物は275°〜278℃
で分解した。分析の結果、この生成物は炭玠、
氎玠及び窒玠をそれぞれ36.68、3.54及び14.31
含有し䞊蚘の化合物により蚈算した理論倀は
それぞれ37.10、3.63及び14.43ずな぀お比范
される。 䞊蚘の実斜䟋の数々の反応は宀枩及び倧気圧で
行われた。 実斜䟋 このピラゟヌル化合物−亜鉛塩を前も぀お確め
られた硫酞アンモニりム氎溶液に分散させお、含
有窒玠の重量が前も぀お確められ、そしお以䞋の
ように定められたピラゟヌル化合物−金属塩の量
の䞀぀を充分に含有した氎溶性のアンモニりム肥
料組成物を䜜り、癟䞇分の0.063、0.125、0.25、
0.5及び1.0重量郚のこの塩を含有した土壌の組成
にする。 このようにしお䜜られた組成物は、PH7.2及び
有機物を1.2含有する砂の混じ぀たロヌム土に
適甚された。容噚に入れられたこの土は氎分が倱
われるのを防ぐためシヌルされた。凊理操䜜に斌
いお、䜿甚する組成物の量は土の氎分が1/3バヌ
ルになるようにすれば充分であり、そしおこの土
は実質的にこの組成物が土の䞭に均䞀に分散され
お䞀定ずなるように混ぜられた。 照合するための操䜜ずしお、他の土をピラゟヌ
ル化合物−亜鉛塩を含たず同量のアセトンを含有
した同じ氎溶性の肥料組成物を肥しお同様に甚意
した。この塩を含有する組成物で凊理したず同量
の窒玠をこの土に䟛絊する組成にした。党おの容
噚をシヌルしお80〓27℃に14日間保持した。 14日埌に、加えた硫酞アンモニりム肥料のニト
ロ化反応の評䟡は硝酞塩の窒玠の分析により行぀
た。分析は、ケヌネむ及びネル゜ン著、土壌分析
法、郚第二版、りむスコンシヌ州、マデむ
゜ンの゚ヌ゚ス゚ヌ瀟、1982幎発行の663ペヌゞ
に蚘茉ず同じ方法の硝酞塩比電極法で行぀た。こ
の分析の結果ず䜿甚した塩を衚に瀺す。
【衚】 実斜䟋 このピラゟヌル化合物−亜鉛塩を前も぀お確め
られた硫酞アンモニりム氎溶液に分散させお、含
有窒玠の重量が前も぀お確められ、そしお以䞋の
ように定められたピラゟヌル化合物−金属塩の量
の䞀぀を充分に含有した氎溶性のアンモニりム肥
料組成物を䜜り、察しお癟䞇分の0.063、0.125
0.25、0.5及び1.0重量郚のこの塩を含有した土壌
の組成にする。 このようにしお䜜られた組成物は、PH7.2及び
有機物を1.2含有する砂の混じ぀たロヌム土に
適甚された。容噚に入れられたこの土は氎分が倱
われるのを防ぐためシヌルされた。凊理操䜜に斌
いお、䜿甚する組成物の量は土の氎分が1/3バヌ
ルになるようにすれば充分であり、そしおこの土
は、実質的にこの組成物が土の䞭に均䞀に分散さ
れお䞀定ずなるように混ぜられた。 照合するための操䜜ずしお、他の土をピラゟヌ
ル化合物−亜鉛塩を含たず同量のアセトンを含有
した同じ氎溶性の肥料組成物を肥しお同様に甚意
した。この塩を含有する組成物で凊理したず同量
の窒玠をこの土に䟛絊する組成にした。党おの容
噚をシヌルしお80〓27℃に28日間保持した。 28日埌に、加えた硫酞アンモニりム肥料のニト
ロ化反応の評䟡は硝酞塩の窒玠の分析により行぀
た。分析法は実斜䟋に述べたず同じ方法で行぀
た。この分析の結果ず䜿甚した塩を衚に瀺す。
【衚】 実斜䟋 このピラゟヌル化合物−金属塩を前も぀お確め
られた硫酞アンモニりム氎溶液に分散させお、含
有窒玠の重量が前も぀お確められ、そしお以䞋の
ように定められたピラゟヌル化合物−金属塩の量
の䞀぀を充分に含有した氎溶性のアンモニりム肥
料組成物を䜜り、癟䞇分の10又は20重量郚のこの
塩を含有した土壌の組成にする。 このようにしお䜜られた組成物は、PH7.2及び
有機物を1.2含有する砂の混じ぀たロヌム土に
適甚された。容噚に入れられたこの土は氎分が倱
われるのを防ぐためシヌルされた。凊理操䜜に斌
いお、䜿甚する組成物の量は土の氎分が1/3バヌ
ルになるようにすれば充分であり、そしおこの土
は、実質的にこの組成物が土の䞭に均䞀に分散さ
れお䞀定ずなるように混ぜられた。 照合するための操䜜ずしお、他の土をピラゟヌ
ル化合物−金属塩を含たず同量のアセトンを含有
した同じ氎溶性の肥料組成物を肥しお同様に甚意
した。この塩を含有する組成物で凊理したず同量
の窒玠をこの土に䟛絊する組成にした。党おの容
噚をシヌルしお80〓27℃に14日間保持した。 14日埌に、加えた硫酞アンモニりム肥料のニト
ロ化反応の評䟡を硝酞塩の窒玠の分析により行぀
た。分析法は実斜䟋に述べたず同じ方法で行぀
た。この分析の結果ず䜿甚した塩を衚に瀺す。
【衚】 暙準     
実斜䟋 粒状尿玠をビス−−メチルピラゟヌル亜鉛
塩でコヌテむングした物の安定床を確める研究を
行぀た。 100の粒状尿玠を600mlのビヌカヌに入れ、
45°の角床で回転させた。この尿玠に固着剀ずし
お0.5のニヌトミネラルオむルを加えた。この
回転しお混合物に粉剀ずしおビス−−メチルピ
ラゟヌル亜鉛塩ずケむ゜り土担䜓ずの混合物を
ゆ぀くり加えた。 この組成物よりを取り盎埄むンチ×深さ
むンチ盎埄2.54cm×深さ0.635cmの円い鋌
補のプランチナツシに填め、35℃±℃の埪環炉
䞭に入れた。尿玠の衚面から倱われるピラゟヌル
の量を決定しお評䟡分析するために、この組成物
のサンプルを週間毎週炉より取り出した。この
ピラゟヌルの量の倱われるこずは高速液䜓クロマ
トグラフむヌ分析法により決定した。その分析結
果を衚に瀺す。
【衚】 る。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  以䞋の匏 匏䞭はコバルド、銅、マンガン、ニツケル又
    は亜鉛及びは氎玠、ブロモ、クロロ、フルオロ
    又はメチルを衚わす、で衚わされるピラゟヌル−
    金属塩を0.05〜98重量含有する還元窒玠肥料か
    らなる組成物。  は銅、コバルト又は亜鉛を衚わす特蚱請求
    の範囲第項蚘茉の組成物。  はブロモ、クロロ、氎玠又はメチルを衚わ
    す、特蚱請求の範囲第項蚘茉の組成物。  䞀般匏 匏䞭はコバルト、銅、マンガン、ニツケル又
    は亜鉛及び氎玠、ブロモ、クロロ、フルオロ又は
    メチル、で衚わされるピラゟヌル−金属塩を0.05
    〜98重量含有する還元窒玠肥料からなる組成物
    の硝化抑制量を土壌に適甚するこずからなるアン
    モニりム圢の窒玠が硝酞塩及び亜硝酞塩窒玠に倉
    化するのを防ぎそしおそこからアンモニりム圢の
    窒玠の急速な損倱を防止するための方法。  は銅、コバルト又は亜鉛である特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の方法。  はブロモ、クロロ、氎玠又はメチルであ
    る、特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。
JP60135832A 1984-06-25 1985-06-21 土壌䞭に窒玠を保存させるための組成物及び土壌凊理法 Granted JPS6114190A (ja)

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