JPH05158202A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】写真変動が少なく、かつ、十分な発色性が得ら
れると共にコンタミ時のカブリも少ない、カラー感光材
料の処理方法を提供すること。 【構成】特定のピロロトリアゾール系シアンカプラーを
含有した赤感性乳剤層を設けたハロゲン化銀カラー感光
材料を塩素イオンを０．０８モル／リットル以上含有し
たカラー現像液で現像する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関し、特に、迅速処理においてカ
ブリが少なく、最大濃度の高い優れた写真特性を得る処
理方法に関し、さらに安定した写真特性を維持できる方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法において、処理時間の短縮化及び低公害化の目的
で、高塩化銀乳剤を用いる技術がＷＯ８７／０４５３４
号明細書や特開昭６１−７０５５２号明細書に記載され
ている。なるほど、高塩化銀乳剤を用いた場合には、処
理時間は短縮されるが、逆にカラー現像液のｐＨ変化や
主薬濃度の変化に対して、写真特性の変動が大きくな
り、低活性側では特にシアンの感度の低下が生じ、更
に、漂白定着液がカラー現像液に混入（コンタミ）した
場合には、シアンの著しいカブリが発生し、解決法が待
ち望まれていた。

【０００３】また、特開昭６３−１０６６５５号や特開
平１−１１６６３９号には塩素イオンを高濃度含有する
カラー現像液にて高塩化銀感光材料を処理する技術が開
示されているが、単に、塩素イオン濃度が高くなると、
特に迅速処理においては、上記写真特性の変動が大きく
なり、安定した性能が得られなかった。

【０００４】更に、ピロロトリアゾール系カプラーは特
開昭６２−２７９３３９号に記載されており、色再現や
画像保存性の優れたマゼンタカプラーとして開示されて
いる。しかしながら、本発明に記載のような問題点の指
摘もなく、またシアンカプラーとしての技術的開示もな
く、本発明の効果を全く類推するには到らない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、迅
速処理において、写真変動が少なく且つ十分な発色性が
得られるとともに、コンタミ時にもカブリが少なく安定
した写真特性が得られる処理方法を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の技術を
用いることにより達成されることを見出した。即ち、 （１）露光されたハロゲン化カラー写真感光材料をカラ
ー現像、脱銀処理する方法において、該感光材料を構成
する赤感性乳剤層に下記一般式（Ｉ）または（II）で表
わされるピロロトリアゾール系シアンカプラーを少なく
とも一種含有し、かつ該カラー現像を、塩素イオンを
０．０８モル／リットル以上含有するカラー現像液を用
いることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｚａ及びＺｂはそれぞれ−Ｃ（Ｒ
₃)＝又は−Ｎ＝を表わす。但し、Ｚａ及びＺｂの何れか
一方は−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ₃)＝である。Ｒ₁
及びＲ₂ はそれぞれハメットの置換基定数σ_p 値が０．
２０以上の電子吸引性基を表わし、且つＲ₁ とＲ₂ のσ
_p 値の和は０．６５以上である。Ｒ₃ は水素原子又は置
換基を表わす。Ｘは水素原子又は芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離
脱しうる基を表わす。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸの基が二
価の基になり、二量体以上の多量体や高分子鎖と結合し
て単重合体若しくは共重合体を形成してもよい。） （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、塩素イオン
９０モル％以上の高塩化銀乳剤を少なくとも１層に含有
することを特徴とする上記（１）記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。 （３）カラー現像を５０秒以下３６℃以上で行なうこと
を特徴とする上記（１）記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。

【０００９】以下に本発明のシアンカプラーについて詳
しく述べる。Ｚａ及びＺｂはそれぞれ−Ｃ（Ｒ₃ ）＝又
は−Ｎ＝を表わす。但し、Ｚａ及びＺｂの何れか一方は
−Ｎ＝であり、他方は−Ｃ（Ｒ₃ ）＝である。即ち、本
発明のシアンカプラーは、具体的には、下記一般式（I-
a)、(I-b) 、(II-a)及び(II-b)で表される。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中の、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＸは一般
式（Ｉ）又は（II）におけるそれぞれと同義である。）

【００１３】Ｒ₃ は水素原子又は置換基を表わし、置換
基としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボ
キシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ
環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、
ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
基、アゾリル基等をあげることができる。これらの基は
Ｒ₃ で例示したような置換基で更に置換されていてもよ
い。

【００１４】さらに詳しくは、Ｒ₃ は水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシル
エトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３
−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキル
アミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデ
シルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、
アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニ
リノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、
Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミ
ド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイ
ド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、ス
ルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファ
モイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシ
エチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−
ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ
基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、
２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミド
フェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オク
タデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバ
モイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチル
スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、
Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ
−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタン
スルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニル
テトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニル
オキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキ
シフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、
２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオ
キシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例え
ば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオ
キシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、
フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ
−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセ
ニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−
ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニ
ル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェ
ノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例え
ば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例え
ば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイ
ル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基（例
えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾ
ール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。

【００１５】Ｒ₃ として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル
基を挙げることができる。

【００１６】更に好ましくはアルキル基、アリール基で
あり、凝集性の点からより好ましくは、少なくとも一つ
の置換基を有するアルキル基、アリール基であり、更に
好ましくは、少なくとも一つのアルコキシ基、スルホニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミ
ド基又はスルホンアミド基を置換基として有するアルキ
ル基若しくはアリール基である。特に好ましくは、少な
くとも一つのアシルアミド基又はスルホンアミド基を置
換基として有するアルキル基若しくはアリール基であ
る。アリール基においてこれらの置換基を有する際には
少なくともオルト位に有することがより好ましい。

【００１７】本発明のシアンカプラーは、Ｒ₁ とＲ₂ が
いずれも０．２０以上の電子吸引性基であり、且つＲ₁
とＲ₂ のσ_p 値の和が０．６５以上にすることでシアン
画像として発色するものである。Ｒ₁ とＲ₂ のσ_p 値の
和としては、好ましくは０．７０以上であり、上限とし
ては１．８程度である。

【００１８】Ｒ₁ 及びＲ₂ はハメットの置換基定数σp
値が０．２０以上の電子吸引性基である。好ましくは、
０．３０以上の電子吸引性基である。上限としては１．
０以下の電子吸引性基である。ハメット則はベンゼン誘
導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に
論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Hammett により提唱さ
れた経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められ
ている。ハメット則によりもとめられた置換基定数には
σ_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的な成
書に記載があるが、例えば、Ｊ．Ａ．Dean編「Lange'sH
andbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年（McGra
w-Hill) や「化学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０
３頁、１９７９年（南江堂）に詳しい。本発明において
Ｒ₁ 及びＲ₂ はハメットの置換基定数σ_p 値により規定
されるが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置
換基にのみ限定されるという意味ではなくその値が文献
未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にそ
の範囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。

【００１９】σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ₁ 及びＲ₂ の具体例としては、アシル基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジア
ルキルホスホノ基、ジアールホスホノ基、ジアリールホ
スフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモ
イル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲ
ン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化
アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロ
ゲン化アルキルチオ基、σ_p ０．２０以上の他の電子吸
引性基で置換されたアリール基、複素環基、ハロゲン原
子、アゾ基、又はセレノシアネート基があげられる。こ
れらの置換基のうち更に置換基を有することが可能な基
は、Ｒ₃ で挙げたような置換基を更に有してもよい。

【００２０】Ｒ₁ 及びＲ₂ を更に詳しく述べると、σ_p
値が０．２０以上の電子吸引性基としては、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例え
ば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−
（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、iso −プロピル
オキシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボニル、is
o −ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フ
ェノキシカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、ジアルキ
ルホスホノ基（例えば、ジメチルホスホノ）、ジアリー
ルホスホノ基（例えば、ジフェニルホスホノ）、ジアリ
ールホスフィニル基（例えば、ジフェニルホスフィニ
ル）、アルキルスルフィニル基（例えば、３−フェノキ
シプロピルスルフィニル）、アリールスルフィニル基
（例えば、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル）、
アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オ
クタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えば、
ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、スルホニ
ルオキシ基（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホ
ニルオキシ）、アシルチオ基（例えば、アセチルチオ、
ベンゾイルチオ）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイル）、チオシアネート基、チオ
カルボニル基（例えば、メチルチオカルボニル、フェニ
ルチオカルボニル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、
トリフロロメタン、ヘプタフロロプロパン）、ハロゲン
化アルコキシ基（例えばトリフロロメチルオキシ）、ハ
ロゲン化アリールオキシ基（例えばペンタフロロフェニ
ルオキシ）、ハロゲン化アルキルアミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジ−（トリフロロメチル）アミノ）、ハロゲン
化アルキルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ、１，
１，２，２−テトラフロロエチルチオ）、σ_p ０．２０
以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基（例え
ば、２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロ
ロフェニル、ペンタクロロフェニル）、複素環基（例え
ば、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、
１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル、５−クロロ−
１−テトラゾリル、１−ピロリル）、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子）、アゾ基（例えばフェニル
アゾ）またはセレノシアネート基を表わす。これらの置
換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、Ｒ₃
で挙げたような置換基を更に有してもよい。

【００２１】Ｒ₁ 及びＲ₂ として好ましいものとして
は、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シ
アノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、
ハロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ
基、ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσ_p ０．
２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、
及び複素環基を挙げることができる。更に好ましくは、
アルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリー
ルスルホニル基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキ
ル基である。Ｒ₁ として最も好ましいものは、シアノ基
である。Ｒ₂ として特に好ましいものは、アルコキシカ
ルボニル基であり、最も好ましいのは、分岐したアルコ
キシカルボニル基である。

【００２２】Ｘは水素原子または芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離
脱しうる基を表わすが、離脱しうる基を詳しく述べれば
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスル
ホンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもし
くはヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、５員もし
くは６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ
基などがあり、これらの基は更にＲ₃ の置換基として許
容された基で置換されていてもよい。

【００２３】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドテシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキ
シ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テ
トラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミノ、ト
リフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例え
ば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボ
ニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例
えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリ
ールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、
１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチ
オ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカル
バモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、
５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダ
ゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、
１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミ
ド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、ア
リールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を
介して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類
で４当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの
形を取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤
など写真的有用基を含んでいてもよい。

【００２４】好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、カップリング活性位に窒素原子で結合する５員もし
くは６員の含窒素ヘテロ環基である。より好ましいＸ
は、ハロゲン原子、アルキルもしくはアリールチオ基で
あり、特に好ましいのはアリールチオ基である。

【００２５】一般式（Ｉ）又は（II）で表されるシアン
カプラーは、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸの基が二価の基に
なり、二量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合
体若しくは共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合
して単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）又は
（II）で表されるシアンカプラー残基を有する付加重合
体エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典
型例である。この場合、一般式（Ｉ）又は（II）で表さ
れるシアンカプラー残基を有するシアン発色繰り返し単
位は重合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重
合成分として非発色性のエチレン型モノマーの１種また
は２種以上を含む共重合体であってもよい。一般式
（Ｉ）又は（II）で表されるシアンカプラー残基を有す
るシアン発色繰り返し単位は好ましくは下記一般式
（Ｐ）で表される。

【００２６】

【化５】

【００２７】式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアル
キル基または塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−、−Ｃ
ＯＯ−または置換もしくは無置換のフェニレン基を示
し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレ
ン基またはアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−
ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−
ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳＯ₂ −
または−ＳＯ₂ ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０または
１を示す。Ｑは一般式（Ｉ）又は（II）で表わされる化
合物のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸより水素原子が離脱した
シアンカプラー残基を示す。重合体としては一般式
（Ｉ）又は（II）のカプラーユニットで表わされるシア
ン発色モノマーと芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物
とカップリングしない非発色性エチレン様モノマーの共
重合体が好ましい。

【００２８】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン型単量体としては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアク
リル酸（例えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸
類から誘導されるアミドもしくはエステル（例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
トおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエス
テル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート
およびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンお
よびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベン
ゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、
イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンク
ロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチ
ルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４
−ビニルピリジン等がある。

【００２９】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００３０】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一
般式（Ｉ）又は（II）に相当するビニル系単量体と共重
合させるためのエチレン系不飽和単量体は形成される共
重合体の物理的性質および／または化学的性質、例えば
溶解度、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンと
の相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるよ
うに選択することができる。

【００３１】本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀感
光材料中、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有させるには、いわゆる内型カプラーにすることが好ま
しく、そのためには、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｘの少なくと
も１つの基が所謂バラスト基（好ましくは、総炭素数１
０以上）であることが好ましく、総炭素数１０〜５０で
あることがより好ましい。特にＲ₃ においてバラスト基
を有することが好ましい。本発明において一般式（Ｉ）
で表わされるシアンカプラーが効果の点で好ましく、特
に一般式(I-a) で表わされるシアンカプラーが効果の点
で好ましい。以下に本発明のカプラーの具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３２】

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】

【００４５】

【化１９】

【００４６】

【化２０】

【００４７】

【化２１】

【００４８】

【化２２】

【００４９】次に本発明のシアンカプラーの合成例を示
し、合成法を説明する。 合成例１（例示化合物(1) の合成）

【００５０】

【化２３】

【００５１】

【化２４】

【００５２】３−ｍ−ニトロフェニル−５−メチルシア
ノ−１，２，４−トリアゾール(1)（２０．０ｇ、８
７．３mmol）を１５０mlのジメチルアセトアミドに溶解
し、これに少しずつＮａＨ（６０％ in oil)（７．３ｇ
１８３mmol）を加え、８０℃に加熱した。これにブロ
モピルビン酸エチル（１３．１ml、１０５mmol）の５０
mlジメチルアセトアミド溶液をゆっくり滴下した。滴下
後３０分間、８０℃で攪拌し、室温まで冷却した。反応
液に１Ｎ塩酸を加えて酸性にした後、酢酸エチルで抽出
し、芒硝乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲ
ルクロマトグラフィにより精製することにより化合物
（2)を１０．７９ｇ（３８％）得ることができた。

【００５３】還元鉄（９．２６ｇ、１６６mmol）、塩化
アンモニウム（０．８９ｇ、１６．６mmol）をイソプロ
パノール３００mlに懸濁させ、更に水３０ml、濃塩酸２
mlを加え、３０点間加熱還流した。加熱還流しながら、
化合物(2）（１０．７９ｇ、３３．２mmol）を少しずつ
加えた。更に、４時間加熱還流後、即に、セライトを用
いて濾過し、濾液は減圧留去した。残渣を４０mlのジメ
チルアセトアミドと６０mlの酢酸エチルの混液に溶解
し、化合物(3) （２５．６ｇ、３６．５mmol）を加えた
後、トリエチルアミン（２３．１ml、１６６mmol）を加
え、７０℃で５時間加熱する。反応液を室温まで冷却
後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液は水洗
後、芒硝で乾燥し、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィにより精製し、化合物(4) を１
６．５ｇ（５２％）得ることができた。

【００５４】化合物(4）（７．０ｇ、７．３０mmol）を
イソブタノール１４mlに溶解し、オルトチタン酸テトラ
イソプロピル（０．４３ml、１．４６mmol）を加え、６
時間加熱還流した。反応液は室温まで冷却し、水を加
え、酢酸エチルで抽出した。芒硝乾燥後、溶媒を減圧留
去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィにより精製す
ることにより化合物(5）を５．０ｇ（６９％）得ること
ができた。

【００５５】化合物(5）（５．０ｇ、５．０４mmol）を
５０mlのテトラヒドロフランに溶解し、水冷下、SO₂Cl₂
（０．４０ml、５．０４mmol）を滴下し、滴下後、更に
４時間水冷下で攪拌した。反応液に水を加え、酢酸エチ
ルで抽出し、芒硝乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣を
シリカゲルクロマトグラフィにより精製することにより
例示化合物(1）を３．９ｇ（７６％）得ることができ
た。 合成例２（例示化合物(39))

【００５６】

【化２５】

【００５７】２−アミノ−５−クロロ−３，４−ジシア
ノピロール(6）（６．７８ｇ、４０．７mmol）に３６％
塩酸３８mlを加え、氷冷攪拌下亜硝酸ナトリウム（２．
９５ｇ、４２．７mmol）の水５．９ml溶液をゆっくり滴
下し、そのまま１．５時間攪拌を続け、化合物（７）を
合成した。化合物（８）（９．５８ｇ、４２７mmol）の
エタノール１７７ml溶液に氷冷攪拌下２８％ナトリウム
メチラート１０２mlを加えて調製した溶液に、先に合成
した化合物（７）の溶液を氷冷攪拌下ゆっくりと滴下
し、その後１時間攪拌を続けた。次に反応液を１．５時
間加熱還流攪拌した。その後、反応液よりエタノールを
減圧下留去し、残渣をクロロホルムにとかし、飽和食塩
水にて洗浄、芒硝乾燥後、減圧下クロロホルムを留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製し、化合物（１０) ４．１９ｇ（収率（６）より２
９％）を得た。

【００５８】尚、化合物（６）の合成は前記３，４−ジ
シアノピロールをクロル化した後、ニトロ化、鉄還元を
行って合成した。又、化合物（８）の合成は、γ−ラク
トンとベンゼンより公知の方法にて合成した化合物(a)
より、「ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル
・ソサエティ」（Journal of the American ChemicalSo
ciety)、７６、３２０９（１９５４）に記載の方法に準
じて合成した。

【００５９】

【化２６】

【００６０】粉末の還元鉄（３．３ｇ、５９．０mmol）
に水１０ml、塩化アンモニウム（０．３ｇ、５．９mmo
l）および酢酸（０．３４ml、５．９mmol）を加え、１
５分間加熱還流攪拌後、イソプロパノール３１mlを加
え、さらに２０分間加熱還流攪拌した。次に（10)(４．
１ｇ、１１．８mmol）のイソプロパノール１４ml溶液を
滴下し、２時間加熱還流攪拌後、反応液を、セライトを
濾過助剤に用いて濾過し、酢酸エチルで残渣を洗浄し、
溶液を減圧留去した。

【００６１】残渣を酢酸エチル１６ml、ジメチルアセト
アミド２４mlの混液に溶解し、これに(11)( ５．６ｇ、
１３．０mmol）を加え、更にトリエチルアミン（８．２
ml、５９．０mmol）を加え、室温で、４時間攪拌した。
水を加え、酢酸エチルで抽出し、抽出液を飽和食塩水で
洗浄した。芒硝乾燥後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィにより精製し、例示化合物(39)
を６．４６ｇ（７６％）得ることができた。

【００６２】本発明の感光材料は、本発明のシアンカプ
ラーを含有する層を支持体上に少なくとも１層有すれば
よく、本発明のシアンカプラーを含有する層としては、
支持体上の親水性コロイド層であればよい。一般的な感
光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも一層ずつこの順で塗設して構成することが
できるが、これと異なる順序であっても良い。また、赤
外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少
なくとも一つの替りに用いることができる。これらの感
光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロ
ゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を
形成するカラーカプラーを含有させることで減色法の色
再現を行うことができる。但し、感光性乳剤層とカラー
カプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない
構成としても良い。本発明のシアンカプラーは赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層に主たるシアンカプラーとして使用す
ることが好ましい。本発明のシアンカプラーの感光材料
中の含有層は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-3モル
〜１モルが適当であり、好ましくは、２×１０^-3モル〜
３×１０^-1モルである。

【００６３】本発明のシアンカプラーは、種々の公知分
散方法により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必
要に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン
水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中
油滴分散法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高
沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに
記載されている。また、ポリマー分散法の１つとしての
ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの
具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許
出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４
１，２３０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許
公開第０２９１０４号等に記載されており、また有機溶
媒可溶性ポリマーによる分散法についてＰＣＴ国際公開
番号ＷＯ８８／００７２３号明細書に記載されている。

【００６４】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒として、フタール酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−
ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチル
ブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類またはフェノール類（イソステ
アリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ノールなど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジ
ブトキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テ
トラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチ
ル、ジエチルアゼレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−
ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニ
リンなど）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜
８０％のパラフィン類）トリメシン酸エステル類（例え
ば、トリメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレン、フェノール類（例えば、２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオ
キシフェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフェノ
ール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）
フェノール）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオ
クタンデカン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２
（エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが
挙げられる。また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミド）を併用してもよい。高沸点有機溶媒はカ
プラーに対して重量比で０〜２．０倍量、好ましくは０
〜１．０倍量で使用できる。

【００６５】本発明は、如何なる感光材料にも適用で
き、上記一般式（Ｉ）又は（II）の化合物以外にも、各
種添加剤を写真構成層の中に添加することができる。詳
細については、下記の特許公報、特に欧州特許ＥＰ０，
３５５，６６０Ａ２（特願平１−１０７０１１号）に記
載されているものが好ましく用いられる。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【表３】

【００６９】

【表４】

【００７０】

【表５】

【００７１】また、その他のシアンカプラーとして、特
開平２−３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール
系シアンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１
８５Ａ２号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカ
プラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号に記載された環状活性メチ
レン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙され
たカプラー例３、８、３４が特に好ましい）を併用して
使用しても良い。

【００７２】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に前記目的を有効に達
成するためには沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率
が９０モル％以上、さらには９５％以上、特に９８％以
上の塩臭化銀または塩化銀乳剤の使用が好ましい。ま
た、本発明に係わる感光材料には、画像のシャープネス
等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許Ｅ
Ｐ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール
系染料）を感光材料の６８０ｎｍにおける光学反射濃度
が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐水
性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチ
ロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２重
量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有させる
のが好ましい。

【００７３】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。すなわち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン
系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び／または
発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬
の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的
に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。

【００７４】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。また、本発明
に係わる感光材料に用いられる支持体としては、ディス
プレイ用に白色ポリエステル系支持体または白色顔料を
含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設
けられた支持体を用いてもよい。さらに鮮鋭性を改良す
るために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン化
銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好ましい。特
に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるよう
に、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設定
するのが好ましい。

【００７５】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当たりの露光時間が１０^-4秒より短いレー
ザー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米
国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストッ
プフィルターを用いるのが好ましい。これによって光混
色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。以下、本
発明の処理について詳細を説明する。本発明において、
写真感光材料はカラー現像、脱銀、及び水洗（または安
定化処理）される。

【００７６】本発明に使用されるカラー現像液中には、
公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トル
エン、４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタ
ンスルホンアミド）エチル〕−アニリン、Ｎ−（２−ア
ミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル）メタンスル
ホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキ
シエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−エトキシエチルアニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ブトキシエチルアニリ
ン等を挙げることができる。特に好ましくは４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホ
ンアミド）エチル〕−アニリンである。また、これらの
ｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫
酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であってもよ
い。該芳香族第一級アミン現像主薬の使用量は現像液１
リットル当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、より好
ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

【００７７】本発明の実施にあたっては、作業環境上、
実質的にベンジルアルコールを含有しない現像液を使用
することが好ましい。ここで実質的に含有しないとは、
好ましくは２ｍｌ／リットル以下、さらに好ましくは
０．５ｍｌ／リットル以下のベンジルアルコール濃度で
あり、最も好ましくは、ベンジルアルコールを全く含有
しないことである。本発明に用いられるカラー現像液
は、連続処理に伴う写真特性の変動を抑えるために、亜
硫酸イオンを実質的に含有しないことが（ここで実質的
に含有しないとは、亜硫酸イオン濃度３．０×１０^-3モ
ル／リットル以下である。）がより好ましい。最も好ま
しくは亜硫酸イオンを全く含有しないことである。ここ
でただし、本発明においては、使用液に調液する前に現
像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用い
られるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

【００７８】本発明に用いられるカラー現像液は、亜硫
酸イオンを実質的に含有しないことが好ましいが、ヒド
ロキシルアミンの濃度変動に伴う写真特性の変動を抑え
るために、さらにヒドロキシルアミンを実質的に含有し
ないこと（ここで実質的に含有しないとは、ヒドロキシ
ルアミン濃度５．０×１０^-3モル／リットル以下であ
る。）がより好ましい。最も好ましくはヒドロキシルア
ミンを全く含有しないことである。

【００７９】本発明に用いられるカラー現像液は、前記
ヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤
を含有することがより好ましい。ここで有機保恒剤と
は、カラー写真感光材料の処理液へ添加することで、芳
香族第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有
機化合物全般を指す。すなわち、カラー現像主薬の空気
などによる酸化を防止する機能を有する有機化合物類で
あるが、中でもヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシ
ルアミンを除く。）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン
類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケト
ン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジア
ミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロ
キシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド
化合物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保恒剤
である。これらは、特公昭４８−３０４９６号、特開昭
５２−１４３０２０号、同６３−４２３５号、同６３−
３０８４５号、同６３−２１６４７号、同６３−４４６
５５号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４０
号、同６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、同
６３−４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６３
−４４６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第
３，６１５，５０３号、同２，４９４，９０３号、特開
平１−９７９５３号、同１−１８６９３９号、同１−１
８６９４０号、同１−１８７５５７号、同２−３０６２
４４号などに開示されている。その他保恒剤として、特
開昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号に記
載の各種金属類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサ
リチル酸類、特開昭６３−２３９４４７号、特開昭６３
−１２８３４０号、特開平１−１８６９３９号や同１−
１８７５５７号に記載されたようなアミン類、特開昭５
４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５
６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特
許第３，７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキ
シ化合物等を必要に応じて用いても良い。特にトリエタ
ノールアミンのようなアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミンやＮ，Ｎ−ジ（スルホエチ
ル）ヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジ
ンのようなヒドラジン誘導体（ヒドラジンを除く。）あ
るいはカテコール−３，５−ジスルホン酸ソーダに代表
される芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

【００８０】特に、ジアルキルヒドロキシルアミン及び
／またはヒドラジン誘導体とアルカノールアミン類を併
用して使用することが、カラー現像液の安定性の向上、
しいては連続処理時の安定性向上の点でより好ましい。
本発明においては、カブリを抑え、処理の依存性を向上
させる目的で、塩素イオンを０．０８モル／リットル以
上含有する。好ましくは０．０９〜０．５モル／リット
ル含有する。本濃度以下では、カブリが発生し易く、ま
た、処理依存性も向上しない。また濃度が高すぎると、
最大濃度の低下が起こる。

【００８１】本発明において、カラー現像液中に臭素イ
オンを３．０×１０^-5モル／リットル〜１．０×１０^-3
モル／リットル含有することが好ましい。より好ましく
は、５．０×１０^-5〜５×１０^-4モル／リットルであ
る。臭素イオン濃度が１×１０^-3モル／リットルより多
い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、
３．０×１０^-5モル／リットル未満である場合、カブリ
を十分に防止することができない。ここで塩素イオン及
び臭素イオンは現像液中に直接添加されてもよく、現像
処理中に感光材料から現像液に溶出してもよい。カラー
現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物質とし
て、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウ
ム、塩化リチウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム
が挙げられる。また、カラー現像液中に添加されている
蛍光増白剤から供給されてもよい。

【００８２】臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウ
ム、臭化カルシウム、臭化マグネシウムが挙げられる。
現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。本発明に使用されるカラー現像
液は、好ましくはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１
１. ０であり、そのカラー現像液には、その他に既知の
現像液成分の化合物を含ませることができる。上記ｐＨ
を保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好まし
い。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ
−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、
グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−１, ３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ 9.0以上の
高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加して
も写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価で
あるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いること
が特に好ましい。

【００８３】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。該緩衝剤のカ
ラー現像液への添加量は、０．１モル／リットル以上で
あることが好ましく、特に０．１モル／リットル〜０．
４モル／リットルであることが特に好ましい。その他カ
ラー現像液中にはカルシウムやマグネシウムの沈澱防止
剤として、あるいはカラー現像液の安定性向上のため
に、各種キレート剤を用いることができる。例えばニト
リロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレ
ンスルホン酸、トランスシロヘキサンジアミン四酢酸、
１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカ
ルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸等が挙げられる。これらのキレート剤は必
要に応じて２種以上併用しても良い。これらのキレート
剤の添加量はカラー現像液中の金属イオンを封鎖するの
に十分な量であれば良い。例えば１リットル当り０．１
ｇ〜１０ｇ程度である。

【００８４】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７
−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２
６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０
−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系
化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３
００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−
４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米
国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２
号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８
２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８
２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−
１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，
１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２
−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等
に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類等を必要
に応じて添加することができる。ベンジルアルコールに
ついては前述した通りである。

【００８５】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。

【００８６】本発明に適用されうるカラー現像液には、
蛍光増白剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤として
は、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベ
ン系化合物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リットル好
ましくは０．１ｇ〜４ｇ／リットルである。また、必要
に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂
肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、ポリアルキレンイ
ミン等の各種界面活性剤を添加しても良い。本発明に適
用される処理温度は３６℃以上、好ましくは３７℃〜４
５℃である。本温度以下だと、十分な発色濃度が得られ
ず、また処理依存性も悪化する。また、本発明の処理時
間は５０秒以下、好ましくは１０秒〜４５秒である。本
処理時間以上になるとカブリが発生し易くなり、好まし
くない。補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ
² 当たり２０〜６００ｍｌが適当であり、好ましくは３
０ｍｌ〜２００ｍｌ、さらに好ましくは４０ｍｌ〜１５
０ｍｌである。

【００８７】発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理され
る。脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行われて
もよいし、同時に行われてもよい（漂白定着処理）。さ
らに処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処
理する処理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定
着浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理する
こと、または漂白定着処理後に漂白処理することも目的
に応じ任意に実施できる。特に本発明においては、カラ
ー現像の後に直ちに漂白定着液を用いた場合に、特に有
効である。すなわち、漂白定着液が、各種トラブル時に
前浴のカラー現像液に混入した場合には、写真特性に著
しい影響を与えるためカラー現像のタンク液を交換する
必要が生じる。しかしながら、本発明下においては、混
入時の影響が著しく軽減され、ある程度の写真特性を維
持することが可能となった。特に漂白定着液の混入量
が、カラー現像１リットルあたり０．１〜５ミリリット
ル好ましくは０．２〜２ミリリットルの範囲において有
効である。

【００８８】漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤と
しては、例えば鉄塩；鉄(III) 、コバルト(III) 、クロ
ム(IV)、銅（II）などの多価金属の化合物；過酸類；キ
ノン類；ニトロ化合物等があげられる。代表的漂白剤と
しては 塩化鉄；フェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄
(III) の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのア
ミノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；過硫酸塩；臭
素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを挙げ
ることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸
鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄
(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III)
錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さ
らにアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である。これらの
アミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂白液又は
漂白定着液は、３．０〜８のｐＨで使用される。

【００８９】漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウ
ムや塩化アンモニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸ア
ンモニウムのようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムのよ
うな金属腐食防止剤など公知の添加剤を添加することが
できる。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、
漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させること
が好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐｋ
ａ）が２〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸などが好ましい。

【００９０】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。さらに定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類（例えば、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−エ
チレンジアミンテトラホスホン酸）の添加が好ましい。

【００９１】定着液や漂白定着液には、さらに、各種の
蛍光増白剤；消泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリド
ン；メタノール等を含有させることができる。漂白液、
漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じて漂白促
進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体
例としては、米国特許第３，８９３，８５８号、西独特
許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−
９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４
２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６
２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮo.１７１２９号（１９７８年７月）などに記
載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン
誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８
３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の
沃化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他
特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同
５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−
２６５０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８
号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９
５６３０号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

【００９２】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１０秒〜
３分、さらに好ましくは２０秒〜２分である。また、処
理温度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃で
ある。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上
し、かつ、処理後のステイン発生が有効に防止される。

【００９３】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては特開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３
４６１号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝
突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手
段を用いて攪拌効果を上げる方法、さらには液中に設け
られたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感光
材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによってよ
り攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を
増加させる方法があげられる。このような攪拌向上手段
は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効
である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供
給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられ
る。また前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した
場合により有効であり、促進効果を著しく増加させたり
漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることができ
る。

【００９４】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【００９５】本発明のカラー感光材料は、脱銀処理後に
水洗工程を経るのが一般的である。水洗工程に代り、安
定工程を行ってもよい。このような安定化処理において
は、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、
同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて用
いることができる。また、撮影用カラー感光材料の処理
に代表される色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定
浴を最終浴として使用するような水洗工程−安定工程を
行ってもよい。水洗液及び安定化液には、無機リン酸、
ポリアミノカルゴン酸、有機アミノホスホン酸のような
硬水軟化剤；Ｍｇ塩、Ａｌ塩、Ｂｉ塩のような金属塩；
界面活性剤；硬膜剤などを含有させることができる。

【００９６】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal of the Society of Motion Pictu
re and Television Engineers 第６４巻、ｐ．２４８〜
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で求めること
ができる。また、多段向流方式において水洗水量を大幅
に減少した際に起こるバクテリアの繁殖や生成した浮遊
物の感光材料への付着する等の問題の解決策として、特
開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、
マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用
いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、そ
の他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の
滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日
本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に
記載の殺菌剤を用いることもできる。

【００９７】水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましく
は５〜８である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特
性、用途等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃
で２０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜
５分の範囲が選択される。安定化液に用いることができ
る色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデ
ヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物
などを挙げることができる。また安定化液には、その他
ホウ酸、水酸化ナトリウムのようなｐＨ調節用緩衝剤；
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸；エ
チレンジアミン四酢酸のようなキレート剤；アルカノー
ルアミンのような硫化防止剤；蛍光増白剤；防黴剤など
を含有させることができる。上記水洗及び／または安定
液の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程
において再利用することもできる。自動現像機などを用
いた処理において、上記の各処理液が蒸発により濃縮化
する場合には、水を加えて濃縮補正することが好まし
い。

【００９８】本発明のカラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよく、内
蔵するには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いる
のが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号
記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９
９号、ＲＤ誌Ｎo.１４８５０号及び同Ｎo.１５１５９号
に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎo.１３９２４号記載
のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号
記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載の
ウレタン系化合物を挙げることができる。本発明のカラ
ー感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的
で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵し
てもよい。典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９
号、同５７−１４４５４７号、及び同５８−１１５４３
８号等に記載されている。

【００９９】本発明のカプラーは、例えばカラーぺーパ
ー、カラー反転ぺーパー、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカ
ラー感光材料（例えばカラーぺーパー、カラー反転ぺー
パー）への適用が好ましく、特に、反射支持体を有する
カラー感光材料への適用が好ましい。

【０１００】

【発明の効果】本発明の方法によれば、迅速処理して
も、写真変動が少なくかつ十分な発色性が得られる。ま
た、本発明のシアンカプラーを用いかつ、発色現像液中
の塩素イオン濃度を規定することによって漂白定着液が
カラー現像液に混入（コンタミ）してもシアンカブリを
著しく押えることができる。

【０１０１】

【実施例】

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（１０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。

【０１０２】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀
乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイ
ズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それ
ぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．
３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製された。
この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ，Ｂが銀１モ
ル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．０×
１０^-4、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．
５×１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学
熟成は硫黄増感と金増感剤が添加して行なわれた。前記
の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。

【０１０３】第５層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３３．０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−２）１８．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）３
０．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１５．０ｇ、色像
安定剤（Ｃｐｄ−１０）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１１）１．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）１．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１．０ｇ、溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−６）２２．０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）１．０ｇに
酢酸エチル６０．０ccを加えて溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む２０％ゼ
ラチン水溶液５００ccに添加した後、超音波ホモジナイ
ザーにて乳化分散させて乳化分散物を調整した。一方、
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの
大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡ
ｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させ
た）が調整された。この乳剤には下記に示す赤感性増感
色素Ｅが銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９
×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１
０^-4モル添加されている。さらに下記に示す化合物Ｆが
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル添加され
ている。またこの乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感
剤が添加して行なわれた。前記の乳化分散物とこの赤感
性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となる
ように第五層塗布液を調整した。

【０１０４】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣ
ｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０mg／m²と５０mg／
m²となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳
剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１０５】

【表６】

【０１０６】

【表７】

【０１０７】

【表８】

【０１０８】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１０９】

【化２７】

【０１１０】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。

【０１１１】

【表９】

【０１１２】

【表１０】

【０１１３】

【表１１】

【０１１４】

【表１２】

【０１１５】

【化２８】

【０１１６】

【化２９】

【０１１７】

【化３０】

【０１１８】

【化３１】

【０１１９】

【化３２】

【０１２０】

【化３３】

【０１２１】

【化３４】

【０１２２】

【化３５】

【０１２３】次に試料１０１のシアンカプラーを以下の
ように変更した試料１０２〜１０９を作成した。 試料１０２ シアンカプラーＡ

【０１２４】

【化３６】

【０１２５】試料１０３ シアンカプラーＢ

【０１２６】

【化３７】

【０１２７】試料１０４ シアンカプラーＣ

【０１２８】

【化３８】

【０１２９】試料１０５ シアンカプラーＤ（欧州
特許第０２４９４５３号記載化合物）

【０１３０】

【化３９】

【０１３１】 試料１０６ 本発明のシアンカプラー（１） 試料１０７ 本発明のシアンカプラー（３） 試料１０８ 本発明のシアンカプラー（１８） 試料１０９ 本発明のシアンカプラー（３９） 以上のようにして得られた印画紙１０１〜１０９を、く
さび形ウエッジを通して２５０ＣＭＳで露光し、以下の
処理工程にて処理した。 処理工程 温 度 時間（秒） カラー現像 ３９℃ ４５ 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５ リンス ３０〜３５℃ ２０ リンス ３０〜３５℃ ２０ リンス ３０〜３５℃ ２０ リンス ３０〜３５℃ ３０ 各処理液の組成は以下の通りである。

【０１３２】 〔カラー現像液〕 タンク液 水 ８００ml ＥＤＴＡ・２Ｎａ ３ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸ナトリウム ０．３ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 塩化ナトリウム 表１３参照 Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン ５．０ｇ 蛍光増白剤(WHITEX ４, 住友化学製) １．０ｇ トリイソプロピルナフタレン−β−スルホン酸ナトリウム ０．３ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０５

【０１３３】 漂白定着タンク液 水 ８００ml チオ硫酸アンモニウム（５０重量％） １２０ml 亜硫酸アンモニウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸・２Ｎａ ３ｇ 氷酢酸 ７ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ５．５０ リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ppm 以
下） カラー現像液の塩化ナトリウム濃度を表１３に示したよ
うに変化させ、さらにｐＨを中心１０．０５から±０．
１５変化させ、各塩化ナトリウム濃度におけるシアンの
標準ｐＨで濃度０．８を与える露光量での標準ｐＨから
の濃度の変化量を表１３に示した。

【０１３４】

【表１３】

【０１３５】本発明の塩素イオン濃度であれば、本発明
のシアンカプラーを用いると、ｐＨ低下における感度の
低下は小さく、また、ｐＨ上昇における感度アップも小
さく、処理依存性が著しく向上した。

【０１３６】実施例２ 実施例１の処理と同様にして、但し、漂白定着液をカラ
ー現像液に０．１ml／リットル添加し、添加前後での各
試料１０１〜１０９のシアンの未露光部（Ｄｍｉｎ）の
濃度変化を表１４に示した。

【０１３７】

【表１４】

【０１３８】表１４において、本発明の試料（１０６〜
１０９）を本発明の塩素イオン濃度で処理すると、漂白
定着液の混入時においてもＤｍｉｎの増加が少なく、良
好な写真特性が得られた。

【０１３９】実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙３０１を作製した。塗布液は下記のようにして調製し
た。

【０１４０】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ｃｃ及び溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む２０％
ゼラチン水溶液５００ｃｃに添加した後、超音波ホモジ
ナイザイーにて乳化分散させて乳化分散物を調製した。
一方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８
μｍの大サイズ乳剤と０．４５μｍの小サイズ乳剤との
１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡ
ｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させ
た）が調製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感
色素Ｅが銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９
×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１
０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は
硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化
分散物とこの赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以下
に示す組成となるように第五層塗布液を調製した。

【０１４１】第一層から第四層、第六層及び第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３, ５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量が２５．
０mg／m²と５０．０mg／m²となるように添加した。各感
光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそ
れぞれ用いた。

【０１４２】増感色素Ａ

【０１４３】

【化４０】

【０１４４】及び増感色素Ｂ

【０１４５】

【化４１】

【０１４６】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々２．５×１０^-4モル） 〔緑感性乳剤層〕 増感色素Ｃ

【０１４７】

【化４２】

【０１４８】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては４．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤に対し
ては５．６×１０^-4モル）及び増感色素Ｄ

【０１４９】

【化４３】

【０１５０】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては７．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に
対しては１．０×１０^-5モル） 〔赤感性乳剤層〕 増感色素Ｅ

【０１５１】

【化４４】

【０１５２】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては０．９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に
対しては１．１×１０^-4モル） さらに下記の化合物をハロゲン化銀１モル当り２．６×
１０^-3モル添加した。

【０１５３】

【化４５】

【０１５４】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層
及び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モ
ル添加した。また、イラジェーション防止のために乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表わす）を添加し
た。

【０１５５】

【化４６】

【０１５６】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表わす。 支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ₂ ）と青味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μの 大サイズ乳剤と、０．７０μの小サイズ乳剤との ３：７混合物（銀モル比）、粒子サイズ分布の変動 係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤 とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に局在含有） ０．３０ ゼラチン １．８６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６

【０１５７】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８ 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μの 大サイズ乳剤と、０．３９μの小サイズ乳剤との１：３ 混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は それぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．２４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０

【０１５８】 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４ 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μの大 サイズ乳剤と、０．４５μの小サイズ乳剤との１：４ 混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２３ ゼラチン １．３４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１４

【０１５９】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−5) ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３

【０１６０】

【化４７】

【０１６１】

【化４８】

【０１６２】

【化４９】

【０１６３】

【化５０】

【０１６４】

【化５１】

【０１６５】

【化５２】

【０１６６】

【化５３】

【０１６７】

【化５４】

【０１６８】

【化５５】

【０１６９】以上得られた試料３０１のシアンカプラー
を等モルの下記シアンカプラーに変更して試料３０２〜
３０５を作成した。 試料３０２ 実施例１、シアンカプラーＡに同
じ。 試料３０３ シアンカプラーＥ（特開昭６４−５
５２例示化合物）

【０１７０】

【化５６】

【０１７１】 試料３０４ 本発明のシアンカプラー（１） 試料３０５ 本発明のシンンカプラー（３） 上記試料３０１〜３０５を、くさび型ウエッジを通して
２５０ＣＭＳで露光し以下の処理工程にて処理した。但
し、カラー現像液の処理時間は３０秒及び６０秒とし、
処理温度は３５℃及び３８℃とした。また、カラー現像
液の塩素イオン濃度は表１５に示したように変更した。

【０１７２】 処理工程 温 度 時間（秒） カラー現像 ３５℃、３８℃ 表参照 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５ リンス ３０〜３５℃ ２０ リンス ３０〜３５℃ ２０ リンス ３０〜３５℃ ２０ リンス ３０〜３５℃ ３０ 各処理液の組成は以下の通りである。

【０１７３】 〔カラー現像液〕 タンク液 水 ８００ｍｌ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸ナトリウム ０．３ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 塩化ナトリウム 表１５参照 ジエチルヒドロキシルアミン ５．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４，住友化学製） １．０ｇ トリイソプロピルナフタレン−β−スルホン酸ナトリウム ０．３ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０５

【０１７４】漂白定着液及びリンス液は実施例１と同一
のものを使用した。各処理条件において、カラー現像主
薬濃度を±１．５ｇ変化させたときの、感度点での濃度
変化を実施例１と同様に求めた。結果を表１５に示す。

【０１７５】

【表１５】

【０１７６】本発明の感光材料（試料３０４、３０５）
を本発明のカラー現像の条件にて処理することで、主薬
濃度が変化しても、感度の変化がほとんど無く、安定し
た写真特性が得ることができた。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１月８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８８】漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤と
しては、例えば鉄塩；鉄(III) 、コバルト(III) 、クロ
ム(IV)、銅（II）などの多価金属の化合物；過酸類；キ
ノン類；ニトロ化合物等があげられる。代表的漂白剤と
しては 塩化鉄；フェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄
(III) の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ニトリロ
二酢酸モノプロピオン酸、エチレンジアミンＮ，Ｎ−ジ
コハク酸、プロピレンジアミンＮ，Ｎ′−ジコハク酸な
どのアミノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；過硫酸
塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類など
を挙げることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四
酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
(III) 錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液は、３．０〜８のｐＨで使用される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 露光されたハロゲン化カラー写真感光材
   料をカラー現像、脱銀処理する方法において、該感光材
   料を構成する赤感性乳剤層に下記一般式（Ｉ）または
   （II）で表されるピロロトリアゾール系シアンカプラー
   を少なくとも一種含有し、かつ該カラー現像を、塩素イ
   オンを０．０８モル／リットル以上含有するカラー現像
   液を用いることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 【化１】 （式中、Ｚａ及びＺｂはそれぞれ−Ｃ（Ｒ₃)＝又は−Ｎ
   ＝を表わす。但し、Ｚａ及びＺｂの何れか一方は−Ｎ＝
   であり、他方は−Ｃ（Ｒ₃)＝である。Ｒ₁ 及びＲ₂ はそ
   れぞれハメットの置換基定数σ_p 値が０．２０以上の電
   子吸引性基を表わし、且つＲ₁ とＲ₂ のσ_p 値の和は
   ０．６５以上である。Ｒ₃ は水素原子又は置換基を表わ
   す。Ｘは水素原子又は芳香族第一級アミンカラー現像主
   薬の酸化体とのカップリング反応において離脱しうる基
   を表わす。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 又はＸの基が二価の基にな
   り、二量体以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体
   若しくは共重合体を形成してもよい。）
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、塩
   素イオン９０モル％以上の高塩化銀乳剤を少なくとも１
   層に含有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。