JPH0517551A - ポリウレタンポリウレア水性分散体の製造方法 - Google Patents
ポリウレタンポリウレア水性分散体の製造方法Info
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- JPH0517551A JPH0517551A JP3193446A JP19344691A JPH0517551A JP H0517551 A JPH0517551 A JP H0517551A JP 3193446 A JP3193446 A JP 3193446A JP 19344691 A JP19344691 A JP 19344691A JP H0517551 A JPH0517551 A JP H0517551A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】耐水性、耐油性に優れた樹脂皮膜を形成し、か
つ長期間の貯蔵安定性を有するポリウレタンポリウレア
水性分散体を提供する。 【構成】芳香族ポリイソシアネート、ポリヒドロキシ化
合物及びカルボキシル基を含有する化合物とから得られ
るカルボキシル基含有末端ＮＣＯ型ウレタンプレポリマ
ーに水、ポリアミン及び中和剤を加え鎖伸長と同時にエ
マルジョン化するポリウレタンポリウレア水性分散体の
製造方法。
つ長期間の貯蔵安定性を有するポリウレタンポリウレア
水性分散体を提供する。 【構成】芳香族ポリイソシアネート、ポリヒドロキシ化
合物及びカルボキシル基を含有する化合物とから得られ
るカルボキシル基含有末端ＮＣＯ型ウレタンプレポリマ
ーに水、ポリアミン及び中和剤を加え鎖伸長と同時にエ
マルジョン化するポリウレタンポリウレア水性分散体の
製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、耐油性及び貯蔵
安定性に優れたポリウレタンポリウレア水性分散体の製
造方法に関する。
安定性に優れたポリウレタンポリウレア水性分散体の製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のポリウレタンポリウレア水性分散
体は、例えばポリウレタンプレポリマー骨格中に親水性
基を導入して自己乳化性を与え、中和しながら水中に分
散させた後、ポリアミンで鎖伸長してポリウレアとする
か、または疎水性のポリウレタンポリウレアを多量の乳
化剤の存在下、強制的に水に分散させたものである。
体は、例えばポリウレタンプレポリマー骨格中に親水性
基を導入して自己乳化性を与え、中和しながら水中に分
散させた後、ポリアミンで鎖伸長してポリウレアとする
か、または疎水性のポリウレタンポリウレアを多量の乳
化剤の存在下、強制的に水に分散させたものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前者のポリウレタンポ
リウレア水性分散体はウレタンプレポリマーを水中で中
和分散後、ポリアミン化合物により鎖伸長させる場合、
有機ポリイソシアネートとして芳香族ポリイソシアネー
トを使用するとイソシアネート基の反応性が非常に強い
ため、水との反応による高分子化が無視できない割合で
起こり、その後にポリアミンを加えて鎖伸長しても均質
な高分子分散体を得ることが困難であった。この問題を
解決するため、従来は有機ポリイソシアネートとして反
応性の弱い脂肪族系及び脂環族系ポリイソシアネートを
使用している。そのため従来のポリウレタンポリウレア
水性分散体は高価であり、かつ性能的にも十分満足され
るものでなかった。また、後者のポリウレタンポリウレ
ア水性分散体は、多量の乳化剤が残存するため、得られ
る樹脂皮膜の耐水性、耐溶剤性が劣り、なおかつ分散体
の安定性も良くない等の欠点を有していた。本発明者ら
は、上述した従来技術の欠陥を解消する目的を持って鋭
意研究を重ねた結果、有機ポリイソシアネートとして芳
香族ポリイソシアネートを用いこれにポリヒドロキル化
合物及びカルボキシル基を含有する化合物を反応せしめ
て得たカルボキシル基含有末端ＮＣＯ型ウレタンプレポ
リマーに水、ポリアミン及び中和剤としての塩基性化合
物を加え鎖伸長と同時にエマルジョン化して得たポリウ
レタンポリウレア水性分散体が長期間の貯蔵安定性に極
めて優れており、またこの水性分散体により得られた樹
脂皮膜は耐水性、耐溶剤性にも優れていることを知見し
て本発明に到達した。
リウレア水性分散体はウレタンプレポリマーを水中で中
和分散後、ポリアミン化合物により鎖伸長させる場合、
有機ポリイソシアネートとして芳香族ポリイソシアネー
トを使用するとイソシアネート基の反応性が非常に強い
ため、水との反応による高分子化が無視できない割合で
起こり、その後にポリアミンを加えて鎖伸長しても均質
な高分子分散体を得ることが困難であった。この問題を
解決するため、従来は有機ポリイソシアネートとして反
応性の弱い脂肪族系及び脂環族系ポリイソシアネートを
使用している。そのため従来のポリウレタンポリウレア
水性分散体は高価であり、かつ性能的にも十分満足され
るものでなかった。また、後者のポリウレタンポリウレ
ア水性分散体は、多量の乳化剤が残存するため、得られ
る樹脂皮膜の耐水性、耐溶剤性が劣り、なおかつ分散体
の安定性も良くない等の欠点を有していた。本発明者ら
は、上述した従来技術の欠陥を解消する目的を持って鋭
意研究を重ねた結果、有機ポリイソシアネートとして芳
香族ポリイソシアネートを用いこれにポリヒドロキル化
合物及びカルボキシル基を含有する化合物を反応せしめ
て得たカルボキシル基含有末端ＮＣＯ型ウレタンプレポ
リマーに水、ポリアミン及び中和剤としての塩基性化合
物を加え鎖伸長と同時にエマルジョン化して得たポリウ
レタンポリウレア水性分散体が長期間の貯蔵安定性に極
めて優れており、またこの水性分散体により得られた樹
脂皮膜は耐水性、耐溶剤性にも優れていることを知見し
て本発明に到達した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は芳香
族ポリイソシアネート、ポリヒドロキシ化合物及びカル
ボキシル基を含有する化合物から得られるカルボキシル
基含有末端ＮＣＯ型ウレタンプレポリマーに水、ポリア
ミン及び中和剤としての塩基性化合物を加え、鎖伸長と
同時にエマルジョン化することを特徴とするポリウレタ
ンポリウレア水性分散体の製造方法である。
族ポリイソシアネート、ポリヒドロキシ化合物及びカル
ボキシル基を含有する化合物から得られるカルボキシル
基含有末端ＮＣＯ型ウレタンプレポリマーに水、ポリア
ミン及び中和剤としての塩基性化合物を加え、鎖伸長と
同時にエマルジョン化することを特徴とするポリウレタ
ンポリウレア水性分散体の製造方法である。
【０００５】更に詳細に説明すると、本発明で使用する
カルボキシル基を含有する末端ＮＣＯ型ウレタンプレポ
リマーは常法に従ってカルボキシル基を含有するポリオ
ールと芳香族ポリイソシアネート化合物とをＮＣＯ／Ｏ
Ｈ比１.１以上、望ましくは１.５〜２.０で反応させ、
またはポリオールと芳香族ポリイソシアネートとカルボ
キシル基を含有する鎖伸長剤とをＮＣＯ／ＯＨ比１.１
以上、望ましくは１.５〜２.０で反応させて得ることが
できる。この際、イソシアネートと反応しない有機溶剤
を反応中、あるいは反応終了後に添加しても良い。
カルボキシル基を含有する末端ＮＣＯ型ウレタンプレポ
リマーは常法に従ってカルボキシル基を含有するポリオ
ールと芳香族ポリイソシアネート化合物とをＮＣＯ／Ｏ
Ｈ比１.１以上、望ましくは１.５〜２.０で反応させ、
またはポリオールと芳香族ポリイソシアネートとカルボ
キシル基を含有する鎖伸長剤とをＮＣＯ／ＯＨ比１.１
以上、望ましくは１.５〜２.０で反応させて得ることが
できる。この際、イソシアネートと反応しない有機溶剤
を反応中、あるいは反応終了後に添加しても良い。
【０００６】本発明において使用するポリオールとは、
化合物中に少なくとも２個の水酸基を有する化合物であ
って、従来からポリウレタン系樹脂製造に使用すること
ができる従来公知のポリオールを単独で、あるいは、２
種以上を混合して使用することができる。このような従
来公知のポリオールの好ましいものとしては、例えば、
分子量が３００〜４０００のポリエチレンアジペート、
ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリエチレンブチ
レンアジペート、ポリジエチレンアジペート、ポリブチ
レンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチ
レンサクシネート、ポリエチレンセバケート、ポリブチ
レンセバケート、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、ポリε−カプロラクトンオール、ポリヘキサメチレ
ンアジペート、ポリカーボネートオール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられ
る。
化合物中に少なくとも２個の水酸基を有する化合物であ
って、従来からポリウレタン系樹脂製造に使用すること
ができる従来公知のポリオールを単独で、あるいは、２
種以上を混合して使用することができる。このような従
来公知のポリオールの好ましいものとしては、例えば、
分子量が３００〜４０００のポリエチレンアジペート、
ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリエチレンブチ
レンアジペート、ポリジエチレンアジペート、ポリブチ
レンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチ
レンサクシネート、ポリエチレンセバケート、ポリブチ
レンセバケート、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、ポリε−カプロラクトンオール、ポリヘキサメチレ
ンアジペート、ポリカーボネートオール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられ
る。
【０００７】本発明において使用する芳香族ポリイソシ
アネートとしては、トリレンジイソシアネート、４,４
−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、１,５−
ナフタレンジイソシアネート等の芳香族環に直接、少な
くとも２個のイソシアネート基が結合している化合物、
及びこれらのビュレット化物やイソシアヌレート化物が
挙げられる。また、カルボキシル基を含有させる方法
は、トリオール（たとえばポリカプロラクトントリオー
ル）と酸無水物（たとえば無水フタル酸）とから合成さ
れる半エステルを利用する半エステル共重合法を用いて
も良いし、２個の水酸基と１個以上のカルボキシル基を
持つ化合物（たとえばジメチロールプロピオン酸）を共
重合させても良い。
アネートとしては、トリレンジイソシアネート、４,４
−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、１,５−
ナフタレンジイソシアネート等の芳香族環に直接、少な
くとも２個のイソシアネート基が結合している化合物、
及びこれらのビュレット化物やイソシアヌレート化物が
挙げられる。また、カルボキシル基を含有させる方法
は、トリオール（たとえばポリカプロラクトントリオー
ル）と酸無水物（たとえば無水フタル酸）とから合成さ
れる半エステルを利用する半エステル共重合法を用いて
も良いし、２個の水酸基と１個以上のカルボキシル基を
持つ化合物（たとえばジメチロールプロピオン酸）を共
重合させても良い。
【０００８】本発明において使用するポリアミンとは、
１級または２級のアミノ基を２個以上含有する化合物で
あって、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジ
アミン、キシリレンジアミン、メタフェニレンジアミ
ン、ピペラジン、マレイン酸ヒドラジド等が挙げられる
が、ポリアミンの６０モル％以上がヒドラジンでないと
安定な分散体が得られない。範囲が限定される原因は必
ずしも明らかではないが、プレポリマーとの反応速度と
生成するポリウレタンポリウレアの親水性が起因してい
ると考えられる。
１級または２級のアミノ基を２個以上含有する化合物で
あって、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジ
アミン、キシリレンジアミン、メタフェニレンジアミ
ン、ピペラジン、マレイン酸ヒドラジド等が挙げられる
が、ポリアミンの６０モル％以上がヒドラジンでないと
安定な分散体が得られない。範囲が限定される原因は必
ずしも明らかではないが、プレポリマーとの反応速度と
生成するポリウレタンポリウレアの親水性が起因してい
ると考えられる。
【０００９】ポリアミンの使用量はウレタンプレポリマ
ーのイソシアネート基の５０〜１５０％（好ましくは７
０〜１００％）で任意に選ぶことができる。また、中和
剤としての塩基性化合物としては、例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基
類、アンモニア水、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノエタノー
ル、Ｎ−メチルモルホリン等の第３級アミン類が挙げら
れる。中和剤の使用量はカルボキシル基を含有する末端
ＮＣＯ型ウレタンプレポリマーのカルボキシル基の当量
の５０〜１００％が好ましい。使用量が多くなるに従っ
て透明性が増し、粘度が上昇するので用途、用法によっ
て適量を選定する。
ーのイソシアネート基の５０〜１５０％（好ましくは７
０〜１００％）で任意に選ぶことができる。また、中和
剤としての塩基性化合物としては、例えば水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基
類、アンモニア水、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、ジメチルアミノエタノー
ル、Ｎ−メチルモルホリン等の第３級アミン類が挙げら
れる。中和剤の使用量はカルボキシル基を含有する末端
ＮＣＯ型ウレタンプレポリマーのカルボキシル基の当量
の５０〜１００％が好ましい。使用量が多くなるに従っ
て透明性が増し、粘度が上昇するので用途、用法によっ
て適量を選定する。
【００１０】本発明の方法を実施するには、水、ポリア
ミン、中和剤の混合物の中に、撹拌しながらカルボキシ
ル基を含有する末端ＮＣＯ型ウレタンプレポリマーを添
加しても良いし、末端ＮＣＯ型ウレタンプレポリマーを
撹拌しながらこれに水、ポリアミン、中和剤を添加する
方法を取っても良い。容易に不揮発分１０〜６０％のポ
リウレタンポリウレア水性分散体を得ることができる
が、有機溶剤を使用し、分散体製造後に除去する方法を
採用すれば、８０％前後まで不揮発分を高めることがで
きる。
ミン、中和剤の混合物の中に、撹拌しながらカルボキシ
ル基を含有する末端ＮＣＯ型ウレタンプレポリマーを添
加しても良いし、末端ＮＣＯ型ウレタンプレポリマーを
撹拌しながらこれに水、ポリアミン、中和剤を添加する
方法を取っても良い。容易に不揮発分１０〜６０％のポ
リウレタンポリウレア水性分散体を得ることができる
が、有機溶剤を使用し、分散体製造後に除去する方法を
採用すれば、８０％前後まで不揮発分を高めることがで
きる。
【００１１】
【作用】本発明は、カルボキシル基含有末端ＮＣＯ型ウ
レタンプレポリマーに、水、ヒドラジンを主体とするポ
リアミン、中和剤の混合物を加えるという製造方法を取
ることによって、芳香族ポリイソシアネートを使用しな
がら、水／イソシアネート間の副反応を抑制しつつポリ
ウレタンポリウレアを合成し、水中に安定に分散させる
ことを可能にした。これにより、安価で耐熱性、耐油性
等の性能に優れた安定なポリウレタンポリウレア水性分
散体を供給できるようになった。以下、実施例により本
発明を具体的に説明する。
レタンプレポリマーに、水、ヒドラジンを主体とするポ
リアミン、中和剤の混合物を加えるという製造方法を取
ることによって、芳香族ポリイソシアネートを使用しな
がら、水／イソシアネート間の副反応を抑制しつつポリ
ウレタンポリウレアを合成し、水中に安定に分散させる
ことを可能にした。これにより、安価で耐熱性、耐油性
等の性能に優れた安定なポリウレタンポリウレア水性分
散体を供給できるようになった。以下、実施例により本
発明を具体的に説明する。
【００１２】
実施例１
ＰＰＧジオール１０００［商品名：ジオール１０００三
井東圧化学社製品］５００重量部、ジメチロールプロピ
オン酸４０重量部、ＴＤＩ２０８重量部を、８０℃で５
時間反応させてＮＣＯ含有率３.８１％、カルボキシル
基含有率０.４ミリ当量のウレタンプレポリマー［１］
を得た。このウレタンプレポリマー［１］７４８重量部
を５０℃まで冷却し、撹拌しながら、水１１０４重量
部、トリエチルアミン２４.１重量部、６０％水加ヒド
ラジン２０.２重量部、イソフォロンジアミン４.６１重
量部の混合液を滴下する。滴下終了後、６０℃で１時間
反応させて不揮発分４０％のポリウレタンポリウレア水
性分散体を得た。
井東圧化学社製品］５００重量部、ジメチロールプロピ
オン酸４０重量部、ＴＤＩ２０８重量部を、８０℃で５
時間反応させてＮＣＯ含有率３.８１％、カルボキシル
基含有率０.４ミリ当量のウレタンプレポリマー［１］
を得た。このウレタンプレポリマー［１］７４８重量部
を５０℃まで冷却し、撹拌しながら、水１１０４重量
部、トリエチルアミン２４.１重量部、６０％水加ヒド
ラジン２０.２重量部、イソフォロンジアミン４.６１重
量部の混合液を滴下する。滴下終了後、６０℃で１時間
反応させて不揮発分４０％のポリウレタンポリウレア水
性分散体を得た。
【００１３】実施例２
ポリカプロラクトンジオール２０００［商品名：プラク
セル２２０ダイセル化学工業社製品］５００重量部、商
品名プラクセル３０５［ポリカプロラクトントリオール
５００：ダイセル化学工業］１００重量部と無水フタル
酸２７重量部とを１２０℃で３時間反応させて得られた
半エステル１２９重量部、ＴＤＩ１１７重量部を、アセ
トン１８７重量部の存在下、７０℃で８時間反応させて
ＮＣＯ含有率２.０６％、カルボキシル基含有率０.２４
mm当量のウレタンプレポリマー［２］を得た。このウレ
タンプレポリマー［２］９３３重量部を５０℃まで冷却
し、撹拌しながら、水８９４重量部、ジメチルアミノエ
タノール１５.４重量部、６０％水加ヒドラジン１９.５
重量部の混合液を滴下する。滴下終了後、６０℃で１時
間反応させ、更に同温度で１時間１００mmHgに減圧処理
してアセトンを除去し、不揮発分４５％のポリウレタン
ポリウレア水性分散体を得た。
セル２２０ダイセル化学工業社製品］５００重量部、商
品名プラクセル３０５［ポリカプロラクトントリオール
５００：ダイセル化学工業］１００重量部と無水フタル
酸２７重量部とを１２０℃で３時間反応させて得られた
半エステル１２９重量部、ＴＤＩ１１７重量部を、アセ
トン１８７重量部の存在下、７０℃で８時間反応させて
ＮＣＯ含有率２.０６％、カルボキシル基含有率０.２４
mm当量のウレタンプレポリマー［２］を得た。このウレ
タンプレポリマー［２］９３３重量部を５０℃まで冷却
し、撹拌しながら、水８９４重量部、ジメチルアミノエ
タノール１５.４重量部、６０％水加ヒドラジン１９.５
重量部の混合液を滴下する。滴下終了後、６０℃で１時
間反応させ、更に同温度で１時間１００mmHgに減圧処理
してアセトンを除去し、不揮発分４５％のポリウレタン
ポリウレア水性分散体を得た。
【００１４】実施例３
ポリバレロラクトンジオール２０００［クラポールＬ−
２０１０：クラレ］５００重量部、ジメチロールプロピ
オン酸３３.４重量部、ＴＤＩ１５６重量部を、アセト
ン７７重量部の存在下、８０℃で５時間反応させてＮＣ
Ｏ含有率３.９３％、カルボキシル基含有率０.３３mm当
量のウレタンプレポリマー［３］を得た。このウレタン
プレポリマー［３］７６６重量部を５０℃まで冷却し、
撹拌しながら、水１２５０重量部、２５％アンモンア水
３４.８重量部、６０％水加ヒドラジン２３.６重量部、
エチレンジアミン２.２重量部の混合液を滴下する。滴
下終了後、６０℃で１時間反応させ、更に同温度で１時
間１００mmHgで減圧処理してアセトンを除去し、不揮発
分３５％の水系ポリウレタンポリウレアを得た。
２０１０：クラレ］５００重量部、ジメチロールプロピ
オン酸３３.４重量部、ＴＤＩ１５６重量部を、アセト
ン７７重量部の存在下、８０℃で５時間反応させてＮＣ
Ｏ含有率３.９３％、カルボキシル基含有率０.３３mm当
量のウレタンプレポリマー［３］を得た。このウレタン
プレポリマー［３］７６６重量部を５０℃まで冷却し、
撹拌しながら、水１２５０重量部、２５％アンモンア水
３４.８重量部、６０％水加ヒドラジン２３.６重量部、
エチレンジアミン２.２重量部の混合液を滴下する。滴
下終了後、６０℃で１時間反応させ、更に同温度で１時
間１００mmHgで減圧処理してアセトンを除去し、不揮発
分３５％の水系ポリウレタンポリウレアを得た。
【００１５】比較例１
実施例１で得られたウレタンプレポリマー［１］７４８
重量部を、水１１０４重量部、トリエチルアミン２４.
１重量部の混合溶液中に撹拌しながら滴下し、水分散体
とした後これに２０.２重量部の６０％水加ヒドラジン
と４.６１重量部のイソフォロンジアミンを加えて６０
℃で１時間反応させて不揮発分４０％のポリウレタンポ
リウレア水性分散体を得た。
重量部を、水１１０４重量部、トリエチルアミン２４.
１重量部の混合溶液中に撹拌しながら滴下し、水分散体
とした後これに２０.２重量部の６０％水加ヒドラジン
と４.６１重量部のイソフォロンジアミンを加えて６０
℃で１時間反応させて不揮発分４０％のポリウレタンポ
リウレア水性分散体を得た。
【００１６】比較例２
実施例１で得られたウレタンプレポリマー［１］７４８
重量部を、水１１０４重量部、トリエチルアミン２４.
１重量部、イソフォロンジアミン４６.１重量部の混合
溶液中に撹拌しながら滴下し、不揮発分４０％のポリウ
レタンポリウレア水性分散体を得ようとしたが、樹脂分
が凝集し分散体を得られなかった。
重量部を、水１１０４重量部、トリエチルアミン２４.
１重量部、イソフォロンジアミン４６.１重量部の混合
溶液中に撹拌しながら滴下し、不揮発分４０％のポリウ
レタンポリウレア水性分散体を得ようとしたが、樹脂分
が凝集し分散体を得られなかった。
【００１７】比較例３
実施例２で得られたウレタンプレポリマー［２］９３３
重量部を室温まで冷却し、水８９４重量部、ジメチルア
ミノエタノール１５.４重量部の混合液を撹拌しながら
滴下し、水分散体した後、１９.５重量部の６０％水加
ヒドラジンを加える。６０℃で１時間反応させ、更に同
温度で１時間１００mmHgに減圧処理してアセトンを除去
して不揮発分４５％のポリウレタンポリウレア水性分散
体を得た。
重量部を室温まで冷却し、水８９４重量部、ジメチルア
ミノエタノール１５.４重量部の混合液を撹拌しながら
滴下し、水分散体した後、１９.５重量部の６０％水加
ヒドラジンを加える。６０℃で１時間反応させ、更に同
温度で１時間１００mmHgに減圧処理してアセトンを除去
して不揮発分４５％のポリウレタンポリウレア水性分散
体を得た。
【００１８】比較例４
実施例２で得られたウレタンプレポリマー［２］９３３
重量部を室温まで冷却し、水８９７重量部、ジメチルア
ミノエーテル１５.４重量部、エチレンジアミン１１重
量部の混合液を撹拌しながら滴下し、６０℃で１時間反
応させ、更に同温度で１時間１００mmHgに減圧処理して
アセトンを除去して不揮発分４５％のポリウレタンポリ
ウレア水性分散体を得た。
重量部を室温まで冷却し、水８９７重量部、ジメチルア
ミノエーテル１５.４重量部、エチレンジアミン１１重
量部の混合液を撹拌しながら滴下し、６０℃で１時間反
応させ、更に同温度で１時間１００mmHgに減圧処理して
アセトンを除去して不揮発分４５％のポリウレタンポリ
ウレア水性分散体を得た。
【００１９】比較例５
実施例３で得られたウレタンプレポリマー［３］７６６
重量部を、水１２５０重量部、２５％アンモニア水３
４.８重量部の混合溶液中に撹拌しながら滴下し、水分
散体とした後、２３.６重量部の６０％水加ヒドラジン
と２.２重量部のエチレンジアミンを加えて６０℃で１
時間反応させ、更に同温度で１時間１００mmHgに減圧処
理してアセトンを除去し、不揮発分３５％の水系ポリウ
レタンポリウレアを得た。上記の実施例１、実施例２、
実施例３、比較例１、２、３、４及び５で得たポリウレ
タンポリウレア水性分散体を直径５０mm、高さ３００mm
の円筒ガラス容器に入れ、密栓して２カ月間静置し、水
性分散体の安定性を試験した結果を第１表に示す。
重量部を、水１２５０重量部、２５％アンモニア水３
４.８重量部の混合溶液中に撹拌しながら滴下し、水分
散体とした後、２３.６重量部の６０％水加ヒドラジン
と２.２重量部のエチレンジアミンを加えて６０℃で１
時間反応させ、更に同温度で１時間１００mmHgに減圧処
理してアセトンを除去し、不揮発分３５％の水系ポリウ
レタンポリウレアを得た。上記の実施例１、実施例２、
実施例３、比較例１、２、３、４及び５で得たポリウレ
タンポリウレア水性分散体を直径５０mm、高さ３００mm
の円筒ガラス容器に入れ、密栓して２カ月間静置し、水
性分散体の安定性を試験した結果を第１表に示す。
【００２０】
第１表（ポリウレタンポリウレア水性分散体の安定性）
試料 ２カ月放置後の状態
実施例１ 異常なし
実施例２ 異常なし
実施例３ 異常なし
比較例１ 分離・沈降
比較例２ 分散体を得ず
比較例３ 分離・沈降
比較例４ ゲル化
比較例５ 分離・沈降
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、芳香族ポリイソシアネ
ートを使用しながらポリウレタンポリウレアを水中に長
期間安定に分散させることができる。また本発明により
得られたポリウレタンポリウレア水性分散体は、塗料、
印刷インキ、接着剤及び繊維コーティング剤等に用いら
れ、耐水性、耐油性に優れた樹脂皮膜を形成することが
できる。
ートを使用しながらポリウレタンポリウレアを水中に長
期間安定に分散させることができる。また本発明により
得られたポリウレタンポリウレア水性分散体は、塗料、
印刷インキ、接着剤及び繊維コーティング剤等に用いら
れ、耐水性、耐油性に優れた樹脂皮膜を形成することが
できる。
Claims (2)
- 【請求項１】芳香族ポリイソシアネート、ポリヒドロキ
シ化合物及びカルボキシル基を含有する化合物とから得
られるカルボキシル基含有末端ＮＣＯ型ウレタンプレポ
リマーに水、ポリアミン及び中和剤としての塩基性化合
物を加え、鎖伸長と同時にエマルジョン化することを特
徴とするポリウレタンポリウレア水性分散体の製造方
法。 - 【請求項２】ポリアミンの６０モル％以上がヒドラジン
であることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19344691A JP3193400B2 (ja) | 1991-07-08 | 1991-07-08 | ポリウレタンポリウレア水性分散体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19344691A JP3193400B2 (ja) | 1991-07-08 | 1991-07-08 | ポリウレタンポリウレア水性分散体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0517551A true JPH0517551A (ja) | 1993-01-26 |
| JP3193400B2 JP3193400B2 (ja) | 2001-07-30 |
Family
ID=16308131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19344691A Expired - Lifetime JP3193400B2 (ja) | 1991-07-08 | 1991-07-08 | ポリウレタンポリウレア水性分散体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3193400B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0741156A1 (de) * | 1995-05-02 | 1996-11-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Hydroxyfunktionelle Polyurethan-Polyharnstoffe und deren Verwendung als Dispergiermittel |
-
1991
- 1991-07-08 JP JP19344691A patent/JP3193400B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0741156A1 (de) * | 1995-05-02 | 1996-11-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Hydroxyfunktionelle Polyurethan-Polyharnstoffe und deren Verwendung als Dispergiermittel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3193400B2 (ja) | 2001-07-30 |
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