JPH0517663B2 - - Google Patents

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JPH0517663B2
JPH0517663B2 JP62265200A JP26520087A JPH0517663B2 JP H0517663 B2 JPH0517663 B2 JP H0517663B2 JP 62265200 A JP62265200 A JP 62265200A JP 26520087 A JP26520087 A JP 26520087A JP H0517663 B2 JPH0517663 B2 JP H0517663B2
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JP
Japan
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electrolyte
outlet
battery
block
temperature
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JP62265200A
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JPS63110554A (ja
Inventor
Ruban Yanitsuku
Deyuseru Rui
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AKYUMYURATSUURU FUIKUSU E DO TORAKUSHION SOC
Original Assignee
AKYUMYURATSUURU FUIKUSU E DO TORAKUSHION SOC
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Publication date
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/30Deferred-action cells
    • H01M6/32Deferred-action cells activated through external addition of electrolyte or of electrolyte components
    • H01M6/34Immersion cells, e.g. sea-water cells
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/70Arrangements for stirring or circulating the electrolyte
    • H01M50/77Arrangements for stirring or circulating the electrolyte with external circulating path

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Filling, Topping-Up Batteries (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、水または海水によつて活性化可能で
あり、特にAgO正極及びAl負極を具備し、酸化
銀−アルミニウム放電反応を行う電池に関する。
この形式の電池は特に水中車両の推進に使用され
る。
[従来の技術] 概して、この種の電池は以下の構成要素を含ん
でいる。
水酸化ナトリウムをベースとした電解液を分配
するための電解液分配回路のための入口及び出口
を有しており、AgO正極及びAl負極を具備し、
酸化銀−アルミニウム放電反応を行う電気化学ブ
ロツク、及び 前記電解液分配回路は、海水取り入れ口、電解
液を汲み上げるためのポンプ、温度調節弁の第一
入口に直接的に結合された第一出口と、及び前記
電気化学ブロツクの入口と結合した出口をもつ前
記温度調節弁の第二入口に熱交換器を介して接続
する第二出口とを含む溶液状電解液のタンクを含
んでいる。
図6に従来技術の電池を示す。
海水100中に沈めた乗物の殻体1に配置して
ある従来の技術の活性化可能バツテリーを図式的
に示す。このバツテリーは、本出願の対象となる
形態をとらない活性化部品と、AgO正極及びAl
負極を具備し、酸化銀−アルミニウム放電反応を
行う電気化学ブロツク2と、電解液10を分配す
るための電解液分配回路とを包含しており、前記
電解液は開口Aを通つてブロツク2に入り、開口
Bを通つてブロツク2から出る。
分配回路は、タンク3と、弁5を介して海水入
口4に連結してポンプ6とから成る。
電気化学ブロツク2は、電解液10が放電中に
加熱されるので不可欠である熱交換器7で包囲し
てある。熱い電解液10が、海水によつて冷却さ
れるように、電気化学ブロツク2と殻体1との間
を流れる。開口Cを通つて熱交換器7を出る冷却
された電解液11は、温度調節弁12を介して電
気化学ブロツク2の入口Aに再度送り込まれる。
第6図には、熱い電解液10のための温度調節弁
12の入口D,D′と、熱交換器7から出てくる
冷却された電解液11のための入口C,C′とが示
してある。温度調節弁12には温度調節カプセル
20と可動性ロツド21とが備えてあつて、可動
性ロツド21は温度の関数として動き且つボデイ
ー26中に受容されるピストン24と協働する。
ピストン24は、電解液の温度を調節するため
に、入口D,D′,C及びC′を多めに又は少なめに
閉じるのに好適である。
この電池のタンク3の容積は5.3リツトルであ
り、タンク3中のい電解液NaOHの濃度は8N、
電解液の流量は1.33m3/時間である。
電池が活性化されているとき、弁は開いていて
海水を固体水酸化ナトリウムを入れた電解液タン
クに導入し、それで電解液分配回路が働く。
放電の間、電解液内のアルミン酸塩型、及びそ
の濃度は電池が放電し得る継続時間に制限を課
す。アルミン酸塩の濃度は電池によつて送出され
る電気容量に直接に比例する。
この容量制限を避ける一つの方法は電解液の容
積を増やすことであろうが、しかしこれはほとん
どの適用例において、そこに生じる嵩の追加的増
加のため不可能である。
本発明の目的は、アルミン酸塩を除去する問題
を簡単な方法で解決し、しかも上記の欠点を避け
ることである。
[課題を解決するための手段] 本発明は海水によつて活性化可能であり、か
つ、水酸化ナトリウムをベースとした電解液を分
配するための電解液分配回路のための入口及び出
口を有しており、AgO正極及びAl負極を具備し、
酸化銀−アルミニウム放電反応を行う電気ブロツ
クを含む電池であつて、前記電解液分配回路が、 海水取り入れ口、 電解液汲み上げ用ポンプ、 溶液状電解液用タンク 熱い電解液の吐出口、及び 電解液の再生手段 を含んでおり、前記タンクは温度調節弁の第一入
口と直接的に結合する第一出口と、熱交換器を経
由して前記温度調節弁の第二入口と結合する第二
出口とを持ち、前記温度調節弁の出口は前記電気
化学ブロツクの前記入口と結合しており、また、
アルミン酸塩を含む熱い電解液の吐出口は、アル
ミン酸塩の生成速度に比例するパラメータの関数
に基づいて求められる可動棒の移動量によつて制
御される弁によつて制御され、さらに前記電解液
の再生手段が前記熱交換器の出口の近傍で冷たい
電解液内に配置された固体水酸化ナトリウムのブ
ロツクを含んでいる。
特に有利な第一変形例においては、前記パラメ
ータは電解液の温度であり、そして前記被制御弁
は前記温度調節弁それ自体によつて構成される。
別の変形例では、前記弁は前記電気化学ブロツ
クの出口で電解液の温度を測定するプローブによ
つて制御される。
別の変形例では、前記弁は前記電気化学ブロツ
クの入口及び出口で電解液の温度を測定する温度
プローブによつて制御される。
別の変形例では、前記弁は電池によつて送出さ
れる電池の強度を測定するための部材によつて制
御される。
実施例 次に本発明のいくつかの実施例を添付図面を参
照して説明する。
第1図は図式化を押し進めた略図であつて、海
水100に沈められた車両のカバー1内に配置さ
れた活性化可能の電池を示す。電池は、本出願の
主題ではない活性化部材と、AgO正極及びAl負
極を具備し、酸化銀−アルミニウム放電反応を行
う電気化学ブロツク2と、及び電解液10のため
の分配回路を含んでおり、前記電解液はオリフイ
スAを介してブロツクに入り、オリフイスBを介
してそこを離れる。分配回路は、タンク3と、ポ
ンプ6と、及び海水取り入れ口4にポンプを結合
する弁5を含んでいる。電気化学ブロツク2及び
電解液分配回路から成る装置は、電解液温度が放
電中90℃にも昇ることが有り得るので必須である
熱交換器7によつて取り巻かれている。熱い電解
液10は電気化学ブロツク2とカバー1との間を
海水によつて冷却されるようにして流れる。オリ
フイスCを介して熱交換器7を去る冷却された電
解液11は、第2図になお詳しく示された温度調
節弁200を用いて電気化学ブロツクの入口Aに
再注入されることができる。
この図面は、温度調節弁200が熱い電解液1
0のための入口E,E′、D,D′をもち、そして熱
交換器7から来る冷却された電解液11のための
入口CおよびC′をもつことを示している。温度調
節弁200は温度調節カプセル20及び可動棒2
1を備え、該棒は温度の関数として移動しさらに
スペーサ22及び戻しばね23を用いてボデイ2
6内に収納された2個のピストン24及び25と
協働する。ピストン24は入口D,D′、Cおよ
びC′をより最大又はより最小範囲まで閉止するこ
とができ、他方ではピストン25は入口Eおよび
E′をより最大又はより最小範囲まで閉止するため
に適しており、従つて出口Fを介して海100に
向かう電解液10の流れを調節することができ
る。
本発明によれば、水酸化ナトリウム12の鋳造
ブロツクは熱交換器内の冷却された電解液11が
出ていく場所の近傍に配置されている。
例えば、分配回路全体の電解液の量は5リツト
ルであり得る。
その濃度はおよそ8Nであり得る。
電解液流速は1.33m3/時であり得る。
放電は8分間持続し得る。
電力はおよそ20キロワツトであり得る。
可動棒21の行程は81℃〜89℃の温度範囲にセ
ツトされている。
熱交換器はAにおいて電池に入る電解液の温度
がおよそ81℃に保持されるようでなければならな
い。及び 鋳造水酸化ナトリウムブロツク12は、0.8Kg
を下回らない。
本発明デバイスの作動は第1図及び第2図を補
足する第3図の線図からさらに明瞭に理解される
ことができる。
活性化された後、始動段階中は、電解液10内
のアルミン酸塩の濃度は低く、その温度は81℃に
達せず、そこで温度調節カプセル20の棒21は
後退したままになつている。従つてオリフイスC
およびC′は閉止し、オリフイルDおよびD′は開
き、そしてオリフイスEおよびE′は閉止してい
る。電解液10は前部電気化学ブロツク2に再循
環され、Fにおいて海に廃棄される電解液10は
なく、ブロツク12から水酸化ナトリウムが追加
的に取り出されることはなく、そして水酸化ナト
リウム溶液の濃度は許容できる状態にある。
放電が続くにつれて、高電力が取出され、アル
ミン酸塩の濃度が増すにつれて、電解液10の温
度が上昇する。この時、棒21は温度調節弁20
0内に徐々に延伸し、従つてピストン24および
25を移動させる。その結果、冷却された電解液
11の流れの増加がブロツク12から水酸化ナト
リウムを溶解し、オリフイスAを経由して電気化
学ブロツク2に入る。熱交換器7に入る流れに比
例する熱い電解液10の流れはFにおいて海水1
00中に廃棄され、従つてアルミン酸塩を除去す
る。電解液分配回路から失われる水の量は入口4
を介して新しい海水を取り込むことによつて自動
的に補償される。
このようにして、冷却されるべき電解液10の
必要量が増えれば増えるだけ、それだけ海に排出
される電解液の流れが増え、かつ熱交換器を通る
流れも増え、その結果水酸化ナトリウムで電解液
が再生される程度が増す。水酸化ナトリウムのブ
ロツク12の質量は、電解液内のアルミン酸塩の
濃度が図示の例では3モル/リツトルである臨界
値を絶対に超えないように選択されている。も
し、作動条件が異なるならば(電流強度、作動温
度、……)、この臨界値は2.5モル/リツトル〜
3.5モル/リツトルの範囲にわたつて変化する。
第4図は、第6図に示した従来技術の電池(カ
ーブM)と本発明電池(カーブN)によつて送出
される電圧Vの変化を時間t(単位分)の関数と
して表わすグラフである。本発明は最後の3分間
の放電の間にかなりの利点を提供することが非常
に明瞭に了解できる。放電時間は定電力供給で35
%増えている。
上記の例では、Fにおいて懐中に電解液を排出
するプロセスを制御し、さらに電解液内の損失を
補償するため4において新しい海水を取り入れる
ため使用されるパラメータは電解液の温度であ
る。このパラメータはアルミン酸塩が発生する速
度に関連し、かつ温度調節カプセル20に直接的
に作用する。
第5図に関連して以下に説明する変形例では、
温度調節弁200はもはやこの機能を提供せず、
ピストン25は省かれている。温度調節弁は熱い
電解液10の温度の関数として熱いおよび冷たい
電解液(10および11)を混合しつづける。加
えて、プローブ30が電気化学ブロツク2の出口
Bにおいて電解液10の温度を測定するため備え
られている。このプローブは計算手段31と結合
し、該手段は取り入れ口4を介して直ちに装置を
引き入れられる海水と等量で適正量の熱い電解液
10を海中に排出するための弁32を制御する。
別の変形例では、弁32は、Bの電解液及びA
の電解液間の温度差によつて構成されるパラメー
タによつて制御されてもよく、この温度差も同様
にアルミン酸塩が発生する速度に比例する。もう
ひとつの可能性のあるパラメータは電池によつて
送り出される電流(測定が容易である)、さもな
ければ電池によつて与えられる電気容量である。、
この臨界値は2.5モル/リツトル〜3.5モル/リツ
トルの範囲にわたつて変化する。
第4図は、第6図に示し従来技術の電池(カー
ブM)と本発明電池(カーブN)によつて送出さ
れる電圧Vの変化を時間t(単位分)の関数とし
て表わすグラフである。本発明は最後の3分間の
放電の間にかなりの利点を提供することが非常に
明瞭に了解できる。放電時間は定電力供給で35%
増えている。
上記の例では、Fにおいて懐中に電解液を排出
するプロセスを制御し、さらに電解液内の損失を
補償するため4において新しい海水を取り入れる
ため使用されるパラメータは電解液の温度であ
る。このパラメータはアルミン酸塩が発生する速
度に関連し、かつ温度調節カプセル20に直接的
に作用する。
第5図に関連して以下に説明する変形例では、
温度調節弁200はもはやこの機能を提供せず、
ピストン25は省かれている。温度調節弁は熱い
電解液10の温度の関数として熱いおよび冷たい
電解液(10および11)を混合しつづける。加
えて、プローブ30が電気化学ブロツク2の出口
Bにおいて電解液10の温度を測定するため備え
られている。このプローブは計算手段31と結合
し、該手段は取り入れ口4を介して直ちに装置を
引き入れられる海水と等量で適正量の熱い電解液
10を海中に排出するための弁32を制御する。
別の変形例では、弁32は、Bの電解液及びA
の電解液間の温度差によつて構成されるパラメー
タによつて制御されてもよく、この温度差も同様
にアルミン酸塩が発生する速度に比例する。もう
ひとつの可能性のあるパラメータは電池によつて
送り出される電流(測定が容易である)、さもな
ければ電池によつて与えられる電気容量である。
これらの他の変形例は第5図に示す回路から容
易に推察されるから、図示していない。
勿論本発明は上記の構造に限定されない。請求
範囲に含まれる他の等価手段にも及ぶものであ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図は、電解液分配回路をもつ電気化学ブロ
ツクの概略図。第2図は、第1図の分配回路内に
用いられる温度調節弁の概略図。第3図は、第1
図及び第2図に示す装置の作動を説明するための
構成図。第4図は、先行技術の電池並びに本発明
の電解液分配回路をもつ電池の放電曲線を示すグ
ラフ。第5図は、本発明の分配回路の変形例の構
成図、第6図は、従来技術の電池。 2……電気化学ブロツク、3……タンク、4…
…海水取り入れ口、6……ポンプ、7……熱交換
器、10……電解液、12……水酸化ナトリウム
のブロツク、20……温度調節カプセル、100
……海水、200……温度調節弁。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 海水によつて活性化可能であり、かつ、水酸
    化ナトリウムをベースとした電解液を分配するた
    めの電解液分配回路のための入口及び出口を有し
    ており、AgO正極及びAl負極を具備し、酸化銀
    −アルミニウム放電反応を行う電気ブロツクを含
    む電池であつて、前記電解液分配回路が、 海水取り入れ口、 電解液汲み上げ用ポンプ、 溶液状電解液用タンク 熱い電解液の吐出口、及び 電解液の再生手段 を含んでおり、前記タンクは温度調節弁の第一入
    口と直接的に結合する第一出口と、熱交換器を経
    由して前記温度調節弁の第二入口と結合する第二
    出口とを持ち、前記温度調節弁の出口は前記電気
    化学ブロツクの前記入口と結合しており、また、
    アルミン酸塩を含む熱い電解液の吐出口は、アル
    ミン酸塩の生成速度に比例するパラメータの関数
    に基づいて求められる可動棒の移動量によつて制
    御される弁によつて制御され、さらに前記電解液
    の再生手段が前記熱交換器の出口の近傍で冷たい
    電解液内に配置された固体水酸化ナトリウムのブ
    ロツクを含んでいる活性化可能の電池。 2 前記パラメータが、前記電気化学ブロツクの
    出口における電解液の温度であり、そして前記パ
    ラメータの関数に基づいて求められる可動棒の移
    動量によつて制御される前記弁は前記温度調節弁
    それ自体である、特許請求の範囲第1項記載の活
    性化可能の電池。 3 前記パラメータが、前記電気化学ブロツクの
    出口における電解液の温度と、前記電気化学ブロ
    ツクの出口の電解液及び入口の電解液間の温度差
    と、前記電池により送り出される電流密度及び前
    記電池により与えられる容量とから選択され、前
    記電池は前記パラメータを測定するための部材を
    含み、前記部材は電解液を排出するための前記弁
    を制御するための計算手段に接続する、特許請求
    の範囲第1項記載の活性化可能の電池。 4 固体水酸化ナトリウムの前記ブロツクの質量
    が、電解液内のアルミン酸塩の濃度が2.5モル/
    リツトル〜3.5モル/リツトルの範囲内にある臨
    界値を常に下回るようになつている、特許請求の
    範囲第1項から第3項のいずれか一項記載の活性
    化可能の電池。
JP62265200A 1986-10-23 1987-10-20 活性化可能の電池 Granted JPS63110554A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8614712A FR2605804B1 (fr) 1986-10-23 1986-10-23 Pile amorcable
FR8614712 1986-10-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63110554A JPS63110554A (ja) 1988-05-16
JPH0517663B2 true JPH0517663B2 (ja) 1993-03-09

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ID=9340106

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JP62265200A Granted JPS63110554A (ja) 1986-10-23 1987-10-20 活性化可能の電池

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US (1) US4710438A (ja)
EP (1) EP0268828B1 (ja)
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FR (1) FR2605804B1 (ja)

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