JPH0517691A

JPH0517691A - 安定化有機高分子組成物

Info

Publication number: JPH0517691A
Application number: JP19360691A
Authority: JP
Inventors: Toranosuke Saito; 寅之助斉藤; Koichi Saruwatari; 鴻一猿渡
Original assignee: SANKO KAGAKU KK
Current assignee: SANKO KAGAKU KK
Priority date: 1991-07-09
Filing date: 1991-07-09
Publication date: 1993-01-26

Abstract

(57)【要約】【構成】【化１】〔式（１）で、Ｒ¹及びＲ²は同一又は相異なって、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基又はアルケニル基を表わし、ｍ及びｎ
は０又は１〜４の整数を表わす。〕で示される環状有機
りん化合物と、式（２）【化２】〔式（２）で、Ｒは同一又は相異なって、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヒド
ロキシアリール基、ヒドロキシアルキルアリール基、ア
ルコキシ基、アリロキシ基、アラルキル基、ヒドロキシ
アラルキル基、ヒドロキシアルキルアラルキル基又はア
ルケニル基を表わし、ｍ′は０又は１〜５、ｎ′は１〜
２の整数を表わす。〕で示されるフェノール系化合物と
を含有せしめた汚染性の改良された安定化有機高分子組
成物。【効果】加工時及び経時における安定性を著しく改善
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は非汚染性有機高分子組成
物に関するものであり、更に詳しくは式（１）

【０００２】

【化３】〔式（１）で、Ｒ¹及びＲ²は同一又は相異なって、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基又はアルケニル基を表わし、ｍ及びｎ
は０又は１〜４の整数を表わす。〕で示される環状有機
りん化合物と、式（２）

【０００３】

【化４】〔式（２）で、Ｒは同一又は相異なって、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヒド
ロキシアリール基、ヒドロキシアルキルアリール基、ア
ルコキシ基、アリロキシ基、アラルキル基、ヒドロキシ
アラルキル基、ヒドロキシアルキルアラルキル基又はア
ルケニル基を表わし、ｍ′は０又は１〜５、ｎ′は１〜
２の整数を表わす。〕で示されるフェノール系化合物と
を含有せしめた汚染性の改良された安定化有機高分子組
成物に関する。

【０００４】

【従来の技術】従来、有機高分子物質、特に合成又は半
合成樹脂にはその用途に応じて各種安定剤が添加され、
多くの場合、各安定剤の補完的組合せによりその効果を
発揮するような提案がなされ、又実施されている。

【０００５】式（１）で示される環状有機りん化合物に
ついても、特公昭４８−４１００９号、特公昭５１−４
７１７３号、特公昭６１−３６８５１号各公報等でその
安定剤としての有用性が提案され、実用化されている。

【０００６】特に有機高分子物質の加工時に於ける劣化
に基因する汚染の防止効果は非常に優れており、各種有
機高分子物質に適用されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、加工時
の効果に比し、加工されたものの経時変化（貯蔵あるい
は使用環境）に於ける汚染の防止効果は不充分な場合が
多々あり、その改善が要望されていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記改善
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、式（１）で示され
る環状有機りん化合物と式（２）て示されるフェノール
系化合物とを組合せて有機高分子物質に添加することに
より、その加工時に於ける汚染の防止効果と、加工した
ものの経時の汚染の防止効果が共に優れた有機高分子組
成物が得られることを見出すに到り、本発明を完成し
た。

【０００９】上記式（１）の環状有機りん化合物の具体
例は、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフ
ァフェナンスレン−１０−オキサイド（以下ＨＣＡ；三
光化学株式会社商品名）、（以下ジフェニル骨核上の置
換基のみ記す。）、１−クロル（又はブロム、フルオ
ル）、１，３−ジクロル（又はジブロム、ジフルオ
ル）、１，３，７−トリクロル（又はトリブロム、トリ
フルオル）、１−メチル、１，３−ジメチル、１，３，
７−トリメチル、１−ターシャリーブチル、３−ターシ
ャリーブチル、１−シクロヘキシル、３−（α−メチル
ベンジル、１−フェニル、３−フェニル、１−（４−メ
チルフェニル）、３−シアノ、１−メチル−３−クロル
（又はブロム）、１−メチル−３，７−ジクロル（又は
ジブロム）、１，３，７−トリメチル−２，６−ジクロ
ル（又はジブロム）、１−フェニル−３−クロル（又は
ブロム）、１−クロル（又はブロム）−３−ベンジル、
１−クロル−３−ブロム、１，３−ジブロム−７−クロ
ル、などが挙げられる。

【００１０】上記式（２）のフェノール系化合物の具体
例は、カテコール、（以下フェニル骨核の置換基のみ記
す。）３−アルキル（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）、４−アルキル（Ｃ
₁〜Ｃ₁₈）、３−フェニル、４−フェニル、３，４−ジ
アルキル（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）、３，５−ジアルキル（Ｃ₁〜
Ｃ₁₈）、３，６−ジアルキル（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）、３−クロ
ル（又はブロム）、４−クロル（又はブロム）、３，４
−ジクロル（又はジブロム）、３，５−ジクロル（ジブ
ロム）、３，６−ジクロル（又はジブロム）など、ハイ
ドロキノン、（以下フェニル骨核の置換基のみを記
す。）、２−アルキル（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）、２，５−ジアル
キル（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）、２−フェニル、２，５−ジフェニ
ル、２−クロル（又はブロム）、２，５−ジクロル（又
はジブロム）など、レゾルシン（以下フェニル骨核の置
換基のみ記す。）、２−アルキル（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）、４−
アルキル（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）、２，４−ジアルキル（Ｃ₁〜
Ｃ₁₈）、４，６−ジアルキル（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）、２−クロ
ル（又はブロム）、４−クロル（又はブロム）、２，４
−ジクロル（又はジブロム）、４，６−ジクロル（又は
ジブロム）など、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、
（以下ジフェニル骨核の置換基のみ記す）、２−アルキ
ル（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）、３−アルキル（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）、２，
２′−ジアルキル（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）、３，３′−ジアルキ
ル（Ｃ₁〜Ｃ₁₈）、２，３′−ジアルキル（Ｃ₁〜
Ｃ₁₈）、２−フェニル、３−フェニルなど、が挙げられ
る。

【００１１】有機高分子物質としては天然、半合成、合
成高分子物質、特にポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブタジエン、ポリスチレン、ポリビニルクロライド、
ポリアクリルニトリル、ポリアミド、ポリビニルアルコ
ール、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリフェニレン
オキシド、ポリウレタン、ポリフェニレンスルフィド、
ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、ポリエステル、不飽和ポリエステルなどが挙げられ
る。

【００１２】

【作用】式（１）の環状有機りん化合物と式（２）のフ
ェノール系化合物との組合せ（以下本安定剤という）の
添加量はそれらの合計量として、被安定化物質１００部
（重量部以下同じ）当り０．００５〜１０部、好ましく
は０．０１〜２部程度である。

【００１３】式（１）で示される環状有機りん化合物と
式（２）で示されるフェノール系化合物との割合は、モ
ル比で前者１：後者０．１〜２であり、好ましくは１．
０：０．２〜０．５である。

【００１４】これら本安定剤の有機高分子物質への添加
方法については特に制限はないが、２種（又はそれ以
上）の化合物をあらかじめ溶融混合して添加するのが便
利であり好ましい。

【００１５】本発明の安定剤以外の安定剤（例えばフェ
ノール系酸化防止剤、ホスファイト類、硫黄系安定剤、
紫外線吸収剤、紫外線安定剤など）や染料、顔料、充填
剤、可塑剤等の配合も勿論可能である。

【００１６】

【実施例】次に本発明を更に具体的に説明するために実
施例を述べるが、これに限定されるものではない。

【００１７】実施例１ＡＢＳ樹脂（デンカＧＲ２０００）１００部と、４−タ
ーシャリブチルカテコールとＨＣＡとの混合物（モル比
０．３：１．０で前もって溶融混合したもの）０．３６
７部を取り、１５５℃の温度で６分間ロールで混練した
後、プレス成形（２００℃、４分間）して１ｍｍ厚の板
を作り、１２０℃ギヤーオーブン中で強制劣化させ変色
の程度を色差測定により判定した。その結果を表１に示
す。

【００１８】

【表１】実施例２実施例１の４−ターシャリーブチルカテコールをハイド
ロキノンに替え、添加量を０．３４５部とした以外は実
施例１と同じく処理し、表２に示す結果を得た。

【００１９】

【表２】実施例３実施例１の４−ターシャリーブチルカテコールを２−メ
チル−ハイドロキノンに替え、添加量を０．３５１部と
した以外は実施例１と同じく処理し、表３に示す結果を
得た。

【００２０】

【表３】比較例１ＡＢＳ樹脂（デンカＧＲ−２０００）１００部を取り、
１５５℃の温度で６分間ロールで混練した後、プレス成
形（２００℃、４分間）して１ｍｍ厚の板を作り、１２
０℃ギヤーオーブン中で強制劣化させ変色の程度を色差
測定により判定した。その結果を表４に示す。

【００２１】

【表４】比較例２比較例１のロール混練時にＨＣＡ０．３部を添加した以
外は比較例１と同じく処理した。その結果を表５に示
す。

【００２２】

【表５】

【００２３】

【発明の効果】以上説明した通り、有機高分子物質に式
（１）で示される環状有機りん化合物と式（２）で示さ
れるフェノール系化合物とを含有せしめることにより、
その加工時及び経時に於ける有機高分子物質の劣化に基
因する汚染を著しく改善することが可能になった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）【化１】〔式（１）で、Ｒ¹及びＲ²は同一又は相異なって、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基又はアルケニル基を表わし、ｍ及びｎ
は０又は１〜４の整数を表わす。〕で示される環状有機
りん化合物と、式（２）【化２】〔式（２）で、Ｒは同一又は相異なって、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヒド
ロキシアリール基、ヒドロキシアルキルアリール基、ア
ルコキシ基、アリロキシ基、アラルキル基、ヒドロキシ
アラルキル基、ヒドロキシアルキルアラルキル基又はア
ルケニル基を表わし、ｍ′は０又は１〜５、ｎ′は１〜
２の整数を表わす。〕で示されるフェノール系化合物と
を含有せしめた汚染性の改良された安定化有機高分子組
成物。
【請求項２】請求項１の環状有機りん化合物が９，１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンス
レン−１０−オキサイドである安定化有機高分子組成
物。
【請求項３】請求項１のフェノール系化合物が４−タ
ーシャリーブチルカテコールである安定化有機高分子組
成物。
【請求項４】請求項１のフェノール系化合物がハイド
ロキノンである安定化有機高分子組成物。
【請求項５】請求項１のフェノール系化合物が４，
４′−ジヒドロキシジフェニルである安定化高分子組成
物。