JPH05177783A - 農産物包装用フィルム - Google Patents

農産物包装用フィルム

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JPH05177783A
JPH05177783A JP4122283A JP12228392A JPH05177783A JP H05177783 A JPH05177783 A JP H05177783A JP 4122283 A JP4122283 A JP 4122283A JP 12228392 A JP12228392 A JP 12228392A JP H05177783 A JPH05177783 A JP H05177783A
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JP
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ethylene
film
density polyethylene
blend
layer
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JP4122283A
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English (en)
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Ray E Patrick
レイ・イー・パトリツク
Solomon Bekele
ソロモン・ベケレ
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WR Grace and Co
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】良好な耐酷使性、引張強さ、及びシール強さと
共に、高い酸素及び二酸化炭素透過度を兼ね備えた、農
産物包装への使用に適したフィルムを提供する。 【構成】エチレン−ブチルアクリレートコポリマーと超
低密度ポリエチレンとのブレンドからなる中心層１２
と、密度が少なくとも約０．９１６ｇ／ｃｃのエチレン
−αオレフィンコポリマーとエチレンビニルアセテート
コポリマーとのブレンドからなる２つの外層１４，１６
とからなる農産物の包装に適した多層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフィルム、中でも食料
品、特に農産物の包装に有用な包装用フィルムに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】農産物は現在、種々の異なる材料（例え
ばエチレン−ビニルアセテートコポリマーを含むポリエ
チレン、エチレン−ビニルアセテートコポリマーを含ま
ないポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン／ポリエ
チレンラミネート、及びポリエステル／ポリエチレンラ
ミネート）で包装されている。このような構造物の酸素
及び二酸化炭素透過度は、気体透過性の高い包装材料を
必要とする多くの食料品（例えば多くの果物、野菜及び
チーズ）の包装において最も重要である。農産物の包装
の場合、酸素及び二酸化炭素の透過度を調節すると、酵
素による切断面の褐変及び産物が嫌気下で受ける損傷作
用が最小限になる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】野菜包装用フィルムの
気体透過度は従来、所定の調製物の全厚を変えることに
より目標値に調節されている。このようなダウンゲージ
ング（ｄｏｗｎｇａｕｇｉｎｇ）はしばしばフィルム強
度と耐酷使性とを犠牲にして行われている。逆に言え
ば、酷使に耐え、機械適性のある現在のフィルム構造物
は一般に、このような用途で必要とされる気体透過性及
び封止性に欠けている。本発明は、耐酷使性と高い酸素
透過度とを兼ね備えたフィルムを提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】従って、良好な耐酷使
性、引張強さ、及びシール強さと共に、高い酸素及び二
酸化炭素透過度を兼ね備えた、農産物包装への使用に適
したフィルムを提供することが本発明の目的である。
【０００５】本発明の１つの特徴として、多層フィルム
は、エチレン−ブチルアクリレートコポリマーと極低密
度ポリエチレンとのブレンドからなる中心層と、密度が
少なくとも約０．９１６ｇ／ｃｃのエチレン−αオレフ
ィンコポリマーとエチレン−ビニルアセテートコポリマ
ーとのブレンドからなる２つの外層とからなっている。
【０００６】本発明は更に、密度が少なくとも約０．９
１６ｇ／ｃｃのエチレン−αオレフィンコポリマーとエ
チレン−ビニルアセテートコポリマーとをブレンドし、
エチレン−ブチルアクリレートコポリマーと極低密度ポ
リエチレンとをブレンドし、前者のブレンドからなる２
つの外層の間に後者のブレンドからなる内層を同時押出
しすることからなる同時押出し多層フィルムの製造方法
に関する。
【０００７】本明細書で使用する“中心”又は“中心
層”という用語は、両側が付加層により包囲される多層
フィルム内の層を意味する。
【０００８】本明細書で使用する“外側”又は“外層”
という用語は、多層フィルムの外層、通常表面層を意味
する。
【０００９】本明細書で使用する“ＥＶＡ”という用語
は、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、特に約５
０重量％未満のビニルアセテートを含むコポリマーを意
味する。
【００１０】本明細書で使用する“エチレン−αオレフ
ィンコポリマー”という用語は、限定された数の側鎖の
枝分かれを有し、密度範囲が約０．９１６ｇ／ｃｃ〜
０．９２５ｇ／ｃｃのエチレン−αオレフィンコポリマ
ーの群を示すように本明細書で使用されている線状低密
度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と、限定された数の側鎖
の枝分かれを有し、密度範囲が約０．９２６ｇ／ｃｃ〜
０．９４０ｇ／ｃｃのエチレン−αオレフィンコポリマ
ーの群を示すように本明細書で使用されている線状中密
度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）とを包含している。この
ような材料の典型的な商品名としては、Ｄｏｗ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＤｏｗｌｅｘ、Ｍｉｔ
ｓｕｉ Ｐｅｔｒｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ製のＵｌｔｚｅｘ及びＮｅｏｚｅｘ、並びにｄｕＰｏ
ｎｔ製のＳｃｌａｉｒが含まれる。αオレフィンコモノ
マーは通常ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、
オクテン−１等である。
【００１１】本明細書で使用する“極低密度ポリエチレ
ン（ｖｅｒｙ ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔ
ｈｙｌｅｎｅ，ＶＬＤＰＥ）”という用語は、密度が約
０．９１５ｇ／ｃｃ以下の、更に好ましくは０．９１２
ｇ／ｃｃ以下のエチレン−αオレフィンコポリマーを意
味する。典型的なＶＬＤＰＥ樹脂はＵｎｉｏｎ Ｃａｒ
ｂｉｄｅ製のＤＦＤＡであり、コモノマーとして、主に
又は通常、ブテン又はイソブテンを含んでいると考えら
れる。極低密度ポリエチレンは通常ＬＬＤＰＥと比較し
て、コモノマー含量がかなり多く、また特性が顕著に異
なる。それによりこれら２種のポリエチレンは別のクラ
スのポリマーに分類されている。通常“ＵＬＤＰＥ”樹
脂と呼ばれる樹脂はＤｏｗ製であり、コモノマーとして
オクテンを含んでいると考えられる。特性は僅かに異な
り、この差はコモノマーに起因すると考えられる。本明
細書で使用する“極低密度ポリエチレン”（ＶＬＤＰ
Ｅ）はＶＬＤＰＥとＵＬＤＰＥとを包含している。
【００１２】本明細書で使用する“エチレン−ブチルア
クリレートコポリマー”又は“ＥＢＡ”は、エチレンと
ブチルアクリレート、一般にｎ−ブチルアクリレートと
のコポリマーを意味する。ブチルアクリレートコモノマ
ーの割合は好ましくは約０．８〜３０重量％、更に好ま
しくは約１８重量％である。
【００１３】本明細書で使用する“延伸（ｏｒｉｅｎｔ
ｅｄ）”という用語は、主に特定方向におけるポリマー
分子の整列を意味する。この用語は、“熱収縮性”等と
互換的に使用され、延伸されて、その延伸された寸法で
使用される材料を示す。この材料は融解温度範囲未満の
特定温度に加熱されると、元の寸法に戻る性質を有す
る。
【００１４】本明細書で使用する“架橋”という用語
は、特定ポリマーの分子間に結合が形成されたことを意
味する。電離放射線（例えばγ線、Ｘ線、電子線又はβ
粒子線）を照射することによりある種のポリマーの架橋
を生起し得る。架橋性ポリマー（例えばポリエチレン又
はエチレン−ビニルアセテートコポリマー）の場合、不
溶性ゲル、即ち溶媒（例えば沸騰トルエン）に溶解しな
いポリマーの部分を、照射を受けたポリマーの架橋部分
として考慮することにより、照射線量を架橋度に関連づ
けることができる。通常０．５メガラド未満の照射線量
では計測可能なゲルは認められない。
【００１５】
【実施例】図１を参照すれば、本発明が更によく理解で
きよう。
【００１６】本発明の三層の好ましい実施例の横断面図
である図１を参照すると、この実施例が、中心層１２
と、中心層の両側に配置された外層１４，１６とからな
っていることがわかる。三層の好ましい厚さの比率は図
面に示す。好ましくは外層は比較的薄く、中心層１２
は、多層フィルムの厚さ全体の約４０〜９５％、好まし
くは６０〜９０％、更に好ましくは７５〜８５％を占め
ている。
【００１７】中心層は極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰ
Ｅ）、エチレン−ブチルアクリレートコポリマー（ＥＢ
Ａ）又はこれらのブレンドからなっている。ＶＬＤＰＥ
はフィルム全体の加工性及び靭性に寄与する。ＶＬＤＰ
Ｅは他の特性を維持したまま、フィルムの収縮張力も増
大させる。従ってＶＬＤＰＥをＥＢＡとブレンドするこ
とが好ましい。ＶＬＤＰＥはＤｏｗ製Ａｔｔａｎｅ ４
２０３として市販されている。通常のブチルアクリレー
トコモノマーを含むエチレン−ブチルアクリレートコポ
リマー（ＥＢＡ）は、Ｑｕａｎｔｕｍ製ＥＡ ７１９−
００９として市販されている。好ましい配合比は５％Ｅ
ＢＡ／９５％ＶＬＤＰＥ、３０％ＥＢＡ／７０％ＶＬＤ
ＰＥ、５０％ＥＢＡ／５０％ＶＬＤＰＥ、７０％ＥＢＡ
／３０％ＶＬＤＰＥ及び９５％ＥＢＡ／５％ＶＬＤＰＥ
である。
【００１８】外層１４，１６は、密度が少なくとも約
０．９１６ｇ／ｃｃのエチレン−αオレフィンコポリマ
ーと、エチレン−ビニルアセテートコポリマーとのブレ
ンドからなっている。適切なＬＬＤＰＥ樹脂は、Ｄｏｗ
ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ製の一連のＬＬＤＰ
Ｅ樹脂であり得る。ＬＬＤＰＥ樹脂を提供するメーカー
は他にも数社（例えばＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ及び
Ｅｘｘｏｎ）ある。
【００１９】外層１４，１６が同一で、配合比の同じポ
リマー材料からなることが好ましいが、これらの層１
４，１６に異なるブレンドを使用してもよい。
【００２０】少量の加工助剤又は他の添加剤を例えばマ
スターバッチ法により加えてもよい。この方法ではマス
ターバッチは外層の約１〜１００重量％を占める。
【００２１】本発明の多層収縮フィルムの好ましい製造
方法における基本段階は、各々の層についてポリマーを
ブレンドし、これらの層を同時押出しして多層フィルム
を形成し、次いでこのフィルムを引伸ばして二軸方向に
延伸させることである。これらの段階及びこれらに任意
的に追加される段階を以下に詳細に説明する。
【００２２】工程は、前述した所望の比率及び範囲で原
材料（即ちポリマー樹脂）をブレンドすることから始ま
る。樹脂は通常ペレットの形態で供給業者から購入し、
当該技術上よく知られている多数の市販のブレンダーの
１つでブレンドし得る。ブレンド工程中に、使用が所望
される任意の添加剤及び／又は薬剤も混入する。
【００２３】同時押出しする前にマスターバッチ中に加
工助剤及び他の添加剤をブレンドして、添加剤を樹脂全
体に均一に分散させることも好ましい。
【００２４】次いで、同時押出し用ダイに材料供給する
押出機のホッパー内にブレンド樹脂と適当な添加剤及び
／又は薬剤とを供給する。材料を管として同時押出しす
るのが好ましい。管の直径は延伸比及び所望の最終直径
に依る。この同時押出しした管は比較的厚く、テープと
称する。円形同時押出し用ダイは当該技術上よく知られ
ており、多数の製造業者から購入することができる。管
状同時押出しの他に、スロットダイを使用して、材料を
平坦形状に同時押出しすることができる。所望とあれ
ば、よく知られた単層又は多層の押出し被覆法を使用す
ることもできる。
【００２５】使用され得る任意的な加工段階は、例えば
加速器からの高エネルギー電子でテープに衝撃を加える
ことによりテープの照射を行って、テープ材料を架橋さ
せることである。架橋させるとフィルムの構造強度又は
材料が引裂かれる前に延伸され得る力が大幅に増す。従
って、ＬＬＤＰＥの外層を使用するときには、テープを
収縮性フィルムに加工するのに架橋が特に有利になる。
照射は更にフィルムの光学特性を改善し、より高温での
フィルムの特性を変える。本多層フィルムに対する好ま
しい照射線量は約１メガラド（ＭＲ）以下から約３メガ
ラドの範囲である。
【００２６】同時押出し、急冷及び任意的な照射の後
に、押出ししたテープを再加熱し、内部空気圧により連
続的に膨張させてバブルを形成し（吹込みバブル法）、
それにより肉厚の細いテープを、所望のフィルム厚さか
らなる肉の薄いより幅広のフィルムに変形させる。延伸
後バブルを収縮させ、フィルムを半製ロール、通称ミル
ロール上に巻回する。延伸段階中に、フィルムを横方向
及び縦方向に引伸ばして延伸させ、分子を再配列させ、
フィルムに収縮性（例えば収縮張力及び自由収縮）を付
与する。機械方向及び横方向それぞれでの二軸延伸比は
３．０〜６．０が好ましい。機械方向及び横方向それぞ
れでの二軸延伸比は５．０が更に好ましい。
【００２７】従来の積層接着剤の使用を含む他の結合技
術を使用することもできる。しかしながら、別個の接着
剤を使用する結合技術は同時押出しほどは望ましくな
い。
【００２８】好ましい実施例では、本発明の包装用フィ
ルムは、垂直型の充填密封機械と接続される巻取材、又
は真空包装バッグとして使用するのに特に適している。
【００２９】以下の表を参照すれば本発明が更によく理
解されよう。表２は実施例１〜６のフィルムの種々の物
理的特性を比較している。表１は表２で使用する樹脂を
示している。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【００３３】注： １．ＡＳＴＭ Ｄ ８８２ ２．ＬＤ＝縦方向 ３．ＴＤ＝横方向 ４．ＡＳＴＭ Ｄ ８８２ ５．ＡＳＴＭ Ｄ ３９８５ ６．’Ａｔｏｒｙ（登録商標）Ａ２の気体透過度分析装
置を使用して二酸化炭素透過度を測定した。試験標本を
拡散セルに固定する。セルの底部側をキャリヤーガス
（例えばヘリウム）で３分間パージし、次いで拡散セル
を予め設定された時間密封する。試料気体はセルの上方
部分を通って標準的な気体試料採取弁内に流れる。所定
の時間の後に、セルの密封された底部側を一度に一つず
つ開放する。拡散した気体をキャリヤーガスと共にＧＯ
Ｗ−ＭＡＣ（登録商標）熱伝導度セル内へ一気に送りこ
む。熱伝導度セルは測定用積算記録装置に信号を送る。
気体試料採取バルブの較正により、オペレーターは熱伝
導度セルの応答を測定し、拡散セルから熱伝導度セル内
に流れる試料気体の量を計算することができる。
【００３４】全てのフィルム試料の厚さは公称１．２５
ミルであった。フィルムの全厚は０．６０ミル〜２ミル
であり、更に好ましくは０．７５ミル〜１．５ミルであ
り得る。
【００３５】当業者は、前記特許請求の範囲を逸脱する
ことなく前述の本発明に容易に変形を施すことができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のフィルムの概略横断面図である。
【符号の説明】
１２ 中心層 １４，１６ 外層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:08 7107−4Ｊ

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）エチレン−ブチルアクリレートコポ
    リマーと極低密度ポリエチレンとのブレンドからなる中
    心層、及び ｂ）密度が少なくとも約０．９１６ｇ／ｃｃのエチレン
    −αオレフィンコポリマーとエチレン−ビニルアセテー
    トコポリマーとのブレンドからなる２つの外層、からな
    ることを特徴とする多層フィルム。
  2. 【請求項２】 標準的な温度、圧力下で２４時間におけ
    る１ミル当たりの酸素透過度（ＡＳＴＭ ３９８５）が
    約６，０００ｃｃ／平方メートル〜１０，０００ｃｃ／
    平方メートルであることを特徴とする請求項１に記載の
    多層フィルム。
  3. 【請求項３】 標準的な温度、圧力下で２４時間におけ
    る１ミル当たりの二酸化炭素透過度が約１６，０００ｃ
    ｃ／平方メートル〜２６，０００ｃｃ／平方メートルで
    あることを特徴とする請求項１に記載の多層フィルム。
  4. 【請求項４】 中心層が、約０％〜１００％のエチレン
    −ブチルアクリレートコポリマーと約１００％〜０％の
    極低密度ポリエチレンとのブレンドからなることを特徴
    とする請求項１に記載の多層フィルム。
  5. 【請求項５】 外層のエチレン−αオレフィンコポリマ
    ーが線状低密度ポリエチレンからなることを特徴とする
    請求項１に記載の多層フィルム。
  6. 【請求項６】 外層のエチレン−αオレフィンコポリマ
    ーが線状中密度ポリエチレンからなることを特徴とする
    請求項１に記載の多層フィルム。
  7. 【請求項７】 外層のエチレン−αオレフィンコポリマ
    ーが線状低密度ポリエチレンと線状中密度ポリエチレン
    とからなることを特徴とする請求項１に記載の多層フィ
    ルム。
  8. 【請求項８】 ２つの外層がそれぞれ、線状低密度ポリ
    エチレンと、線状中密度ポリエチレンと、エチレン−ビ
    ニルアセテートコポリマーとのブレンドからなることを
    特徴とする請求項１に記載の多層フィルム。
  9. 【請求項９】 ２つの外層がそれぞれ、約４０％〜６０
    ％の線状低密度ポリエチレンと、約２０％〜３０％の線
    状中密度ポリエチレンと、約２０％〜３０％のエチレン
    −ビニルアセテートコポリマーとのブレンドからなるこ
    とを特徴とする請求項８に記載の多層フィルム。
  10. 【請求項１０】 約３．０〜約６．０の延伸比で縦方向
    及び横方向の両方に引伸ばすことによりフィルムを延伸
    させたことを特徴とする請求項１に記載のフィルム。
  11. 【請求項１１】 フィルムを架橋させたことを特徴とす
    る請求項１に記載のフィルム。
  12. 【請求項１２】 （ａ）密度が少なくとも約０．９１６
    ｇ／ｃｃのエチレン−αオレフィンコポリマーとエチレ
    ン−ビニルアセテートコポリマーとをブレンドし、
    （ｂ）エチレン−ブチルアクリレートコポリマーと極低
    密度ポリエチレンとをブレンドし、次いで、（ｃ）
    （ａ）のブレンドからなる２つの外層の間に（ｂ）のブ
    レンドからなる内層を同時押出しする段階からなる同時
    押出し多層フィルムの製造方法。
  13. 【請求項１３】 更に、（ａ）同時押出しフィルムを急
    冷し、（ｂ）冷却したフィルムを収縮させ、（ｃ）収縮
    したフィルムをその延伸温度に加熱し、（ｄ）加熱した
    フィルムを引伸ばし、延伸させる段階を含んでいること
    を特徴とする請求項１２に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 加熱したフィルムの縦寸法及び横寸法
    の両方を約３．０〜約６．０の延伸比で延伸させること
    を特徴とする請求項１３に記載の方法。
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