JPH05178636A

JPH05178636A - 剥離を可能とする粉体

Info

Publication number: JPH05178636A
Application number: JP2347792A
Authority: JP
Inventors: Moriji Komine; 杜次小峰; Takashi Shibuya; 孝渋谷; Ichiro Okajima; 一郎岡島
Original assignee: Nikka KK
Current assignee: Nikka KK
Priority date: 1991-02-12
Filing date: 1992-02-10
Publication date: 1993-07-20

Abstract

(57)【要約】【目的】凝集して流動性を阻害することがなく、電子
スプレー等により低電圧で無音かつ無臭で飛散すること
なく散布することができ、ガラス板等に使用してもガラ
ス面歪みが無く、ガラス面等からの剥離効果の優れ、し
かもガラス板の相互のズレが防止できる粉体を提供する
こと。【構成】アルミノケイ酸塩またはＳｉＯ₂単体、或い
はこれらを主体として残部にＫ₂Ｏ、Ｎａ₂ＯまたはＭ
ｇＯを配合して成る球形状無機質粉体で、５〜４０μ
ｍ、又は５〜２０μｍのシャープな粒度分布を有し、屈
折率が１．４０〜１．６０の範囲にある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、剥離を可能とする粉体
に関し、より詳細には、積層したガラス板、セラミック
板及びプラスチックフィルム等の間に用いられて剥離を
可能とする粉体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、車両のフロントガラスは、複
数枚の平板ガラスを積層して加熱炉に入れ、７００°Ｃ
前後で一定の曲率で曲げ加工することにより製造されて
いる。この加工法では、積層されたガラスがその軟化点
付近まで加熱されるため、上記熱間での融着を防ぐため
に耐熱性粉体をガラス間に予め付着させていた。本出願
人は、この種の熱間剥離剤として無機質粉体、例えば石
膏、マイカ粉体、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム
粉末をシリコン樹脂で被覆することにより粉体の散布性
を向上しかつ流動性を増加しうるガラス用熱間剥離剤を
提供した（特公昭５６ー２１７３４号）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この熱間剥離剤は、シ
リコン樹脂で被覆することで完全とは言えないまでもそ
の散布性及び流動性の向上に成功し実用化されてきた
が、次のような課題が判明した。

【０００４】この熱間剥離剤では、粉体の散布性を向上
し得たといっても、電子スプレーを用いた場合にあって
は、約６０００Ｖ以上の高電圧で放電音を発して不快な
オゾン臭を呈する状態に保たない限り、良好な散布がで
きなかった。

【０００５】粉体の流動性にあっても、シリコン樹脂で
被覆することにより大幅に向上し得たが、微粉割合に影
響され、この微粉割合が高くなるに伴って微粉が相互に
凝集してその流動性が阻害されることが判明した。加え
て、微粉は散布の際に粉塵となって周囲に飛散し、吸気
によって肺胞に侵入するものは、２μｍが最高と言わ
れ、安全衛生上好ましいものではなかった。

【０００６】無機質粉体としてアメリカＪｏｈｎーＭａ
ｖｉｌｌｅ社製セライト（商品名ハイフロースーパーセ
ル）を用いていたが、この粉体の粒径があまり大きすぎ
ると、ガラス表面に傷を付けたり、光学的歪みを生じる
ことが判明した。

【０００７】ガラス板は熱間で曲げ加工された後に、加
熱炉から取り出して剥離され、表面の熱間剥離剤を吸引
除去していたが、ガラス表面に若干の残留が認められる
こたがあり、これらがフロントガラス等の乱反射の一因
となっていた。ガラス表面に残留した剥離剤は、水洗浄
で完全に除去することも可能であるが、洗浄工程の他に
その後の乾燥工程も必要となり、工程が複雑化して非常
に面倒であった。

【０００８】しかして、本発明は、これらの課題を解決
するために創案されたものであって、粒度分布が５から
４０μｍで、かつ屈折率が１．４０から１．６０の球形
状無機質粉体を用いることにより、オゾン臭及び放電音
を発生しない低電圧であっても均一な電子散布性が得ら
れ、また適度な流動性が保持されて、散布に際しても周
囲へ飛散することなく、更にガラス表面に傷付けたり、
光学的歪みが生ずることなく、また、曲げ加工後もガラ
ス表面から粉体を容易に吸引除去され、万一残留があっ
ても光学的障害がなく、加えて粒度分布が５から２０μ
ｍとすることで、ガラス板の相互のズレを防止できガラ
ス曲げ加工後の泡残りが発生しない剥離を可能とする粉
体を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
がケイソウ土などの天然産無機質材料が有する結晶形状
及び粒度分布に起因して生じたものとの結論に達し、鋭
意研究した結果、合成球形状硬質粉体であって粒度分布
が５から４０μｍで、かつ屈折率が１．４０から１．６
０の無機質粉体が上記課題を解決をできることを見出
し、本発明に係る剥離を可能とする粉体を完成した。即
ち、本発明に係る剥離を可能とする粉体は、粒度分布が
５から４０μｍで、かつ屈折率が１．４０から１．６０
の球形状無機質粉体であることを、その解決手段として
いる。

【００１０】一方、上記課題を解決する研究過程で球形
状の粉体を用いることによって、積層されたガラスが搬
送中や加熱炉内で滑り、その結果ガラス板が相互にズ
レ、そのままの状態で曲げ加工を行い、更に樹脂ヒィル
ムを挟んで接着するとペアー性が悪いことに起因して泡
残りが発生することが判明した。そこで、本発明者ら
は、この課題を解決すべく鋭意研究した結果、上記発明
に係る無機質粉体の粒度分布を５から２０μｍとするこ
とにより、球形状の粉体であっても、ガラス板のズレを
防止できること見出し、本発明に係る剥離を可能とする
粉体を完成した。即ち、本発明に係る剥離を可能とする
粉体は、粒度分布が５から２０μｍで、かつ屈折率が
１．４０から１．６０の球形状無機質粉体であること
を、その解決手段としている。

【００１１】以下、本発明に係る剥離を可能とする粉体
について更に詳細に説明する。

【００１２】本発明に係る剥離を可能とする粉体は、特
に理論にこだわる訳ではないが、従来の熱間剥離剤が、
ケイソウ土などの天然産無機質材料であり、その結晶は
針状、板状、蜂巣状などの変形であり、しかも粉体化の
過程で粉砕操作を受けるために、鋭い角を持った形状が
多く、更に微粉から粗粉へと約１から７０μｍの範囲で
バラツキが大きく、そのため粒度分布もロット毎にバラ
つくものであったことに着目したことに基づく。

【００１３】まず、本発明に使用される剥離を可能とす
る粉体は、化学的に合成された球形粉体から構成され
る。これは、上述したように、従来の熱間剥離剤が、ケ
イソウ土などの天然産無機質材料であるため、その結晶
は針状、板状、蜂巣状などの変形や鋭い角を持った形状
であり、その結果、ガラス表面に傷を付け、電子スプレ
ーのロールからの離れが悪く、ガラス表面に対し付着性
が大きく曲げ加工後に容易に吸引除去されないという問
題点が生じたとの結論に達し、これらの課題を解決でき
るものを選定すると、球形粉体であるとの結論を得たこ
とにある。この球形粉体は、天然産の無機質原料を用い
て粉砕などの物理的処理工程から製造することは難し
く、化学的合成法によって好適に得られる。この化学的
合成法としては、水熱合成法が一般的方法であるが、そ
の他にも加水分解法、造粒焼結法、ゾルのスプレー乾燥
法等が挙げられ、これら合成法によって叙述の球形粉体
が得られる。

【００１４】次に、本発明に係る粉体は、５〜４０μｍ
の間にシャープな粒度分布を有するものが用いられる。
ここで、粉体の粒度分布を「５〜４０μｍ」に限定した
のは、この範囲内ではじめて均一な電子散布性が得られ
るからである。これは、天然産無機質原料を粉砕などの
物理的方法で得られる従来品では、微粉から粗粉へと約
１から７０μｍの範囲でバラツキが大きく、そのため電
子スプレーで均一な散布がでないことから導かれた結論
である。また、粒度分布を「５μｍ」以上としたのは、
５μｍ未満の微粉を２０％以上含有すると、微粉が相互
に凝集して流動性を阻害する結果、良好な電子散布性が
得られないばかりか、この微粉が散布に際し粉塵となっ
て周囲に飛散するので、吸気によって肺胞に侵入し、安
全衛生上好ましくないからである。一方、粒度分布を
「４０μｍ」以下としたのは、これを超えるとガラス表
面に傷を付けたり、光学的歪みを生じるが、その限界が
粒径４０μｍとの結論に基づく。因みに従来品であるア
メリカＪｏｈｎーＭａｖｉｌｌｅ社製セライト（商品名
ハイフロースーパーセル）は粒径４０μｍ以上の硬い粗
粉を１０〜２０％も包含していた。

【００１５】一方、本発明に係る粉体は、上記粒度分布
を「５〜４０μｍ」から「５〜２０μｍ」の範囲に限定
することで電子散布性がかわらず、ガラス板のズレを防
止できる。即ち積層されたガラスが搬送中や加熱炉内で
の滑りが防止でき、その結果ガラス板の相互のズレが防
止されることから、ガラス曲げ加工を行うに際してもペ
アー性が悪いことに起因して発生する泡残りの原因が除
去できる。なお、搬送中や加熱炉内でのガラスの滑りは
粉体の粒径が大きくなるに伴って増加するので、これを
防止するには粉体の粒径が小さい程よいことになるが、
上記した電子散布性や流動性などとの関係からその粒度
分布を「５〜２０μｍ」に限定したものである。

【００１６】また、本発明に係る粉体は、屈折率が１．
４０〜１．６０の範囲で構成される。これは、ガラスの
屈折率１．５に近似していれば、その後合わせガラス工
程での障害とならないことによる。即ち本発明に係る粉
体によれば、球形状に構成されるため、ガラス表面から
吸塵装置で吸引除去が容易になされるが、この除去が不
完全な場合であっても、残存粒子に基づく乱反射が防止
できる。ガラス表面に残留した剥離剤を、水浄工程の他
にその後の乾燥工程を経由することも不要となり、工程
が簡略化できる。ここで、屈折率が１．４〜１．６の範
囲から外れる例として、Ａｌ₂０₃（酸化アルミニウ
ム）の１．７６〜１．７７及びＴｉ０₂（酸化チタン）
の２．５２を挙げることができるが、その他の鉱石は多
くのシリカ系及び炭カル系を含めて殆ど１．４〜１．６
の範囲に収まる。

【００１７】粉状の粒子の屈折率は液体のそれを利用し
て測定することができる。液体の屈折率は例えば標準試
料として１．３３〜１．７４のものが知られている。こ
れは、任意の屈折率の異なる液体を混合することで、そ
の中間の値のものを作ることができる。粉体をこのよう
な液の中に浸漬し、例えば光学顕微鏡の視野に置くと液
体と屈折率に相違がある程、粒子の像、即ち輪郭がクッ
キリと明瞭に識別できる。一方、屈折率が近似してくる
と粒子像は明瞭さを欠き、やがて殆ど識別出来なくな
る。この点を以て粒子の屈折率とする。

【００１８】本発明に使用される無機質粉体としては、
アルミノケイ酸塩及びＳｉＯ₂から選ばれる少なくとも
一種が好ましく用いられ、これらを単体もしくは混合で
用いても良く、或いはこれらを主体として残部にＫ
₂Ｏ、Ｎａ₂ＯまたはＭｇＯを配合する構成にしても良
い。これらの無機質粉体はいずれも球形状であって、人
工的に合成して得られる点で共通し、その配合比は、Ｓ
ｉＯ₂が重量比４０〜１００％の範囲、Ａｌ₂０₃が０
から４０％の範囲、この残部にＫ₂０、Ｎａ₂０または
Ｍｇ０が０から２０％の範囲であることが好ましい。

【００１９】本発明には、必要に応じて、シリコーン樹
脂をコーティグすることにより粉体に優れた電子散布性
を与えることができる。このシリコーン樹脂を粉体に対
し０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜５重量％で
コーティングする。このシリコーン樹脂としては、架橋
構造の網目状ガラス質皮膜を形成するものが望ましく、
具体的には、ナトリウム・メチルシリコネート、メチル
フェニルポリシロキサン、アルキルポリシロキサンなど
が挙げられる。

【００２０】

【実施例】以下、本発明に係る剥離を可能とする粉体の
詳細な説明を実施例に基づいて説明するが、これらの実
施例に限定されるものではない。

【００２１】実施例１原料としてケイ酸ソーダ、アルミン酸ソーダを用い、各
成分の比率がＳｉＯ₂にあっては６０％、Ａｌ₂０₃に
あっては３０％、Ｎａ₂０にあっては１０％と成るよう
に希硫酸を用いて調製し、最終的に水溶液濃度２０％に
作成した。こうして得られたアルミノケイ酸塩アルカリ
のゲルを熟成後、これを緩い攪拌の下、２００°Ｃで加
圧下で５時間、結晶化させ、粒度分布１０から２０μｍ
の硬質球体を得、これを濾過して水洗いした後、乾燥し
た。

【００２２】次に、得られた球形粉体の表面にナトリウ
ム・メチルシリコネートを１重量％コーティングして改
質した。

【００２３】こうして製造された粉体を、電子スプレー
Ｋ型（ニッカ株式会社）で径５５ｍｍ：長さ５００ｍｍ
のロールを用い、１枚のガラス板の表面にｍ²当たり
０．１から２．０ｇの範囲で散布した。これに無散布の
ものを重ねて２枚とし、加熱炉に入れて約７００°Ｃで
加圧して曲げ加工させ、その後に冷却した。冷却後に剥
離し、ガラス表面の粉体を空気集塵機の如き装置で吸引
した。これらの結果を電子散布性、飛散性、安息角、剥
離効果、ガラス面の傷及び歪み、透視によるキラつき、
ガラス面のズレについて調べ、それぞれ表１に示す。

【００２４】表１に示すようにガラス表面の粉体は、ほ
とんど残留することなく除去され、ガラス表面には傷や
光学的歪みなどが発生していないことがわかった。この
結果は、冷却後に剥離した後、残留する粉体を水洗いや
乾燥工程等を経なくとも良いことを示してしる。また得
られたガラス間にブチラール等の樹脂フィルムを挟み込
み、合わせ安全ガラスとした際も透視によるキラつきを
認めなかった。更に重ね合わされたガラス板の相互のズ
レが防止され、泡残りも見られなかった。

【００２５】実施例２晶析反応を５時間継続したことに代えて１０時間継続し
た以外は、実施例１と同様な方法により、ゲルを調整
し、その結果、平均３０〜４０μｍの球体を得た。これ
を水洗乾燥した後、その表面を実施例１と同様な方法で
シリコン樹脂で改質した。この粉体に実施例１と同様な
方法により電子スプレーで散布し、曲げ加工を行った
後、各効果について調べた。その結果は、表１に示すよ
うに実施例１とほぼ同様であったが、重ね合わされたガ
ラス板が相互に僅かにズレ、泡残りも極僅か見られた。

【００２６】実施例３原料としてケイ酸ソーダを用い、ＳｉＯ₂が１００％と
成るようにすること以外は、実施例１と同様な方法によ
り、ゲルを調整した。その結果、平均１０〜２０μｍの
球体を得、これを水洗乾燥した後、その表面を実施例１
と同様な方法でシリコン樹脂で改質した。この粉体に実
施例１と同様な方法により電子スプレーで散布し、曲げ
加工を行った後、各効果について調べた。その結果は、
表１に示すように実施例１とほぼ同様であった。

【００２７】比較例１晶析反応を５時間継続したことに代えて１時間継続した
以外は、実施例１と同様な方法により、ゲルを調製し、
その結果、平均１〜４μｍの球体を得た。これを水洗乾
燥した後、その表面を実施例１と同様な方法でシリコン
樹脂で改質した。この粉体に実施例１と同様な方法によ
り電子スプレーで散布し、曲げ加工を行った後、各効果
について調べた。

【００２８】その結果は、表１に示すようにガラス表面
には傷や工学的歪みなどが発生せず、キラつきも認めな
かったが、流動性が低下した結果、均一な散布ができ
ず、また散布に際し粉体が飛散したが、重ね合わされた
ガラス板の相互のズレは全く生じなかった。

【００２９】比較例２晶析反応を５時間継続したことに代えて２０時間継続し
た以外は、実施例１と同様な方法により、ゲルを調製
し、その結果、平均４０〜６０μｍの球体を得た。これ
を水洗乾燥した後、その表面を実施例１と同様な方法で
シリコン樹脂で改質した。この粉体に実施例１と同様な
方法により電子スプレーで散布し、曲げ加工を行った
後、各効果について調べた。その結果は、表１に示すよ
うにガラス表面に傷が付いたり、工学的歪みが生じ、さ
らにガラスのズレが明らかに見られた。

【００３０】比較例３アルミン酸ソーダの２０％水溶液を調製し、稀硫酸を用
いて中和し、アルミナのゲルを生成させた。これを水熱
合成に従い２００°Ｃ加圧下で晶析反応を５時間継続
し、平均１０〜２０μｍの球体を得、水洗乾燥した。得
られた球体表面を実施例１と同様な方法でシリコン樹脂
で改質した。この粉体に実施例１と同様な方法により電
子スプレーで散布し、曲げ加工を行った後、各効果につ
いて調べた。その結果は、表２に示すようにガラス表面
に傷や工学的歪みなどは発生しなかったが、キラつきが
認められた。これは、アルミナがガラスの屈折率である
１．４０〜１．６０の範囲外であることから生じた結果
で、これを合わせガラスに用いると障害となることを示
している。

【表１】

【表２】

【００３１】

【発明の効果】

（１）本発明は、５〜４０μｍのシャープな粒度分布を
有する球形状無機質粉体である。従って本発明に係る無機質粉体によれば、適度な組成、
粒度、形状及び流動性の総合効果に基づき、不快なオゾ
ン臭及び放電音を発生する高電圧によることなく、低電
圧であっても、電子スプレーにより均一な散布をするこ
とができる。（２）本発明は、５μｍ以上の球形粒子であることか
ら、微粉が相互に凝集することによる流動性の低下を防
止でき、更に１μｍ付近の微粉が粉塵となって周囲に飛
散することがないので、安全かつ衛生的な無機質粉体で
ある。（３）本発明に係る無機質粉体によれば、４０μｍ以下
の球形粒子であることから、ガラス面への傷や歪み等を
発生させることがなく、剥離後は集塵装置で略完全に取
り去ることができる。（４）本発明に係る無機質粉体によれば、屈折率が１．
４０〜１．６０の範囲にあるので、剥離後は集塵除去に
際し、万一残留があった場合であっても、屈折率がガラ
スと近似しているために、水洗工程その後の乾燥工程を
行う必要がなく、光学的障害を発生するこたがない。（５）本発明に係る無機質粉体によれば、１０〜２０μ
ｍのよりシャープな粒度分布を有する球形状無機質粉体
であるから、積層されたガラスが搬送中や加熱炉内での
滑が防止でき、これに伴って生ずるガラス板の相互のズ
レが防止でき、その結果ガラス曲げ加工を行った後、ペ
アー性が悪いことによる泡残りが発生しない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｊ 7/00 Ｚ 7258−4Ｆ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粒度分布が５から４０μｍで、かつ屈折率
が１．４０から１．６０の球形状無機質粉体であること
を特徴とする剥離を可能とする粉体。
【請求項２】粒度分布が５から２０μｍで、かつ屈折率
が１．４０から１．６０の球形状無機質粉体であること
を特徴とする剥離を可能とする粉体。
【請求項３】球形状無機質粉体がアルミノケイ酸塩及び
ＳｉＯ₂から選ばれ少なくとも１種である請求項１又は
２に記載の剥離を可能とする粉体。
【請求項４】球形状無機質粉体がアルミノケイ酸塩及び
ＳｉＯ₂から選ばれる少なくとも１種に、更にＫ₂Ｏ、
Ｎａ₂Ｏ、及びＭｇＯから選ばれる少なくとも１種を配
合する請求項１、２又は３に記載の剥離を可能とする粉
体。
【請求項５】球形状無機質粉体表面にシリコ−ン樹脂が
コ−ティングされている請求項１、２、３又は４に記載
の剥離を可能とする粉体。