JPH051793B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH051793B2 JPH051793B2 JP60002127A JP212785A JPH051793B2 JP H051793 B2 JPH051793 B2 JP H051793B2 JP 60002127 A JP60002127 A JP 60002127A JP 212785 A JP212785 A JP 212785A JP H051793 B2 JPH051793 B2 JP H051793B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- derivative
- dimethyl
- methoxy
- compound
- cyanobenzyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は印写用フオトクロミツク材料、光学機
器用フオトクロミツク材料、記録材料用フオトク
ロミツク材料または衣料、装飾品用フオトクロミ
ツク材料として有用な新規フオトクロミツク化合
物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a novel photochromic compound useful as a photochromic material for printing, a photochromic material for optical instruments, a photochromic material for recording materials, or a photochromic material for clothing and ornaments.
フオトクロミツク化合物の代表的なものに、ス
ピロピラン化合物があり、多くの化合物が知られ
ている。［ジー・エイチ・ブラウン“フオトクロ
ミズム”、ウイリーインターサイエンス、ニユー
ヨーク（1971）（G.H.Brown“Photochromism”，
Wiley Interscienc ｅ，New York（1971））。］
またスピロオキサジン化合物としては特公昭45
−28892号、特公昭49−48631号、特開昭48−
23787号、特開昭55−36284号に１，３，３−トリ
メチルスピロ［インドリン−２，3′−［3H］−ナ
フト［２，１−ｂ］（１，４）オキサジン］およ
びっその置換基誘導体が開示されている。
A typical photochromic compound is a spiropyran compound, and many such compounds are known. [GH Brown “Photochromism”, Willy Interscience, New York (1971)
Wiley Interscience, New York (1971)). ] Also, as a spirooxazine compound,
−28892, Special Publication No. 49-48631, Japanese Patent Publication No. 1973-
No. 23787, JP-A No. 55-36284 discloses 1,3,3-trimethylspiro[indoline-2,3'-[3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] and its substitution. Group derivatives are disclosed.
スピロピラン化合物は光発消色の繰り返し使用
における耐疲労性に問題があつた。また公知のス
ピロオキサジン化合物は耐疲労性は前記化合物に
比べ向上しているものの発色種が青色系のみであ
り、光照射後の色変化が限られたものであつた。
Spiropyran compounds had problems with fatigue resistance during repeated use of photochromic and decoloring. Furthermore, although known spirooxazine compounds have improved fatigue resistance compared to the above-mentioned compounds, they only produce a blue color, and the color change after irradiation with light is limited.
本発明は前記問題点を解決するための新規スピ
ロオキサジン化合物に関するものである。すなわ
ち本発明により提供される新規化合物とは
一般式(A)
（式中、R1，R3およびR4は水素、メチル基ま
たはメトキシ基を表わし、R2は水素、メチル基、
メトキシ基またはクロルを表わし、R5は水素ま
たはプロムを表わし、R6は水素、メトキシ基ま
たはエトキシ基を表わし、R7はシアノ基、トリ
フルオロメチル基またはニトロ基を表わす。）
で表わされるスピロオキサジン化合物である。
The present invention relates to a novel spirooxazine compound for solving the above problems. In other words, the novel compound provided by the present invention has the general formula (A) (In the formula, R 1 , R 3 and R 4 represent hydrogen, methyl group or methoxy group, and R 2 represents hydrogen, methyl group,
It represents a methoxy group or chloro, R 5 represents hydrogen or prom, R 6 represents hydrogen, a methoxy group or an ethoxy group, and R 7 represents a cyano group, a trifluoromethyl group or a nitro group. ) is a spirooxazine compound represented by
かかる式(A)で表わされる化合物の具体例として
は、スピロ〔インドリン−２，3′−〔3H〕−ナフ
ト〔２，１−ｂ〕（１，４）オキサジン〕の、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３−ジメチル
誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３，５−トリ
メチル誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３−ジメチル
−５−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３−ジメチル
−５−クロル誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３−ジメチル
−４，７ジメトキシ誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３，５−トリ
メチル−8′−ブロム誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３，５−トリ
メチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３，６−トリ
メチル−8′−ブロム誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３，６−トリ
メチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３，７−トリ
メチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３，４，５−
テトラメチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３，４，７−
テトラメチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３，５，６−
テトラメチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３，５，７−
テトラメチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３，６，７−
テトラメチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３−ジメチル
−５，9′−ジメトキシ誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３−ジメチル
−４，７，9′−トリメトキシ誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３−ジメチル
−５−クロル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３−ジメチル
−9′−エトキシ誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３−ジメチル
−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３−ジメチル
−8′−ブロム誘導体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３−ジメチル誘導体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３，５−トリメチル誘導体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３−ジメチル−５−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３−ジメチル−５−クロル誘導体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３−ジメチル−４，７−ジメトキシ誘導体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３，５−トリメチル−8′−ブロム誘導体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３，５−トリメチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３，６−トリメチル−8′−ブロム誘導体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３，６−トリメチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３，７−トリメチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３，４，５−テトラメチル−9′−メトキシ誘導
体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３，４，７−テトラメチル−9′−メトキシ誘導
体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３，５，６−テトラメチル−9′−メトキシ誘導
体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３，５，７−テトラメチル−9′−メトキシ誘導
体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３，６，７−テトラメチル−9′−メトキシ誘導
体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３−ジメチル−５，9′−ジメトキシ誘導体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３−ジメチル−４，７，9′−トリメトキシ誘導
体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３−ジメチル−５−クロル−9′メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３−ジメチル−9′−エトキシ誘導体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３−ジメチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−３，
３−ジメチル−8′−ブロム誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３ジメチル誘
導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３，５−トリ
メチル誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３−ジメチル
−５−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３−ジメチル
−５−クロル誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３−ジメチ
ル、−４，７−ジメトキシ誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３，５−トリ
メチル−8′−ブロム誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３，５−トリ
メチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３，６−トリ
メチル−8′−ブロム誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３，６−トリ
メチル−9′メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３，７−トリ
メチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３，４，５−
テトラメチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３，４，７−
テトラメチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３，５，６−
テトラメチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３，５，７−
テトラメチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３，６，７−
テトラメチル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３−ジメチル
−５，9′−ジメトキシ誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３−ジメチル
−４，７，9′−トリメトキシ誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３−ジメチル
−５−クロル−9′−メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３−ジメチル
−9′−エトキシ誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３−ジメチル
−9′メトキシ誘導体、
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３−ジメチル
−8′−ブロム誘導体が挙げられる。 Specific examples of the compound represented by the formula (A) include 1-(P- cyanobenzyl)-3,3-dimethyl derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3,5-trimethyl derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3-dimethyl-5-methoxy derivative, 1 -(P-cyanobenzyl)-3,3-dimethyl-5-chloro derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3-dimethyl-4,7 dimethoxy derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3 , 3,5-trimethyl-8'-brome derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3,5-trimethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3,6 -trimethyl-8'-brome derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3,6-trimethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3,7-trimethyl-9 '-Methoxy derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3,4,5-
Tetramethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3,4,7-
Tetramethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3,5,6-
Tetramethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3,5,7-
Tetramethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3,6,7-
Tetramethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3-dimethyl-5,9'-dimethoxy derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3-dimethyl-4,7 ,9'-trimethoxy derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3-dimethyl-5-chloro-9'-methoxy derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3-dimethyl-9'- Ethoxy derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3-dimethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-cyanobenzyl)-3,3-dimethyl-8'-brome derivative, 1-(P- trifluoromethylbenzyl)-3,
3-dimethyl derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3,5-trimethyl derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3-dimethyl-5-methoxy derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3-dimethyl-5-chloro derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3-dimethyl-4,7-dimethoxy derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3,5-trimethyl-8'-brome derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3,5-trimethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3,6-trimethyl-8'-brome derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3,6-trimethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3,7-trimethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3,4,5-tetramethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3,4,7-tetramethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3,5,6-tetramethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3,5,7-tetramethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3,6,7-tetramethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3-dimethyl-5,9'-dimethoxy derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3-dimethyl-4,7,9'-trimethoxy derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3-dimethyl-5-chloro-9'methoxy derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3-dimethyl-9'-ethoxy derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3-dimethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-3,
3-dimethyl-8'-brome derivative, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3 dimethyl derivative, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3,5-trimethyl derivative, 1-(P-nitrobenzyl) )-3,3-dimethyl-5-methoxy derivative, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3-dimethyl-5-chloro derivative, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3-dimethyl, -4 ,7-dimethoxy derivative, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3,5-trimethyl-8'-brome derivative, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3,5-trimethyl-9'-methoxy Derivatives, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3,6-trimethyl-8'-brome derivatives, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3,6-trimethyl-9'methoxy derivatives, 1-( P-nitrobenzyl)-3,3,7-trimethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3,4,5-
Tetramethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3,4,7-
Tetramethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3,5,6-
Tetramethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3,5,7-
Tetramethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3,6,7-
Tetramethyl-9'-methoxy derivative, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3-dimethyl-5,9'-dimethoxy derivative, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3-dimethyl-4,7 ,9'-trimethoxy derivative, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3-dimethyl-5-chloro-9'-methoxy derivative, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3-dimethyl-9'- Examples include ethoxy derivatives, 1-(P-nitrobenzyl)-3,3-dimethyl-9'-methoxy derivatives, and 1-(P-nitrobenzyl)-3,3-dimethyl-8'-brome derivatives.
式(A)によつて表わされる本発明の新規スピロオ
キサジン化合物は、光による発消色の耐疲労性に
優れ、発色時の吸収極大が540〜620nmであるフ
オトクロミツク化合物である。 The novel spirooxazine compound of the present invention represented by formula (A) is a photochromic compound that has excellent fatigue resistance to color development and fading due to light, and has an absorption maximum of 540 to 620 nm during color development.
本発明のかかる式(A)の化合物は、例えば次の製
造方法に従つて製造される。 The compound of formula (A) of the present invention is produced, for example, according to the following production method.
第１段階：式(D)の化合物に無水エタノール中でＰ
−置換ベンジルハライドを反応させて式
(C)の化合物を製造し、単離することなく
次の反応を行なう。 First step: Add P to the compound of formula (D) in absolute ethanol.
-By reacting a substituted benzyl halide, the formula
Prepare compound (C) and perform the following reaction without isolation.
第２段階：(C)の化合物に、トリエチルアミンなど
の塩基性物質を反応させて式(B)の化合物
を製造し、これも単離することなく次の
反応を行なう。Second step: Compound (C) is reacted with a basic substance such as triethylamine to produce a compound of formula (B), which is also subjected to the next reaction without isolation.
第３段階：式(B)の化合物にα−ニトロソーβ−ナ
フトールを反応させて式(A)の化合物を製
造する。Third step: The compound of formula (B) is reacted with α-nitroso-β-naphthol to produce the compound of formula (A).
本発明のスピロオキサジン化合物の他の合成方
法の例としては前記第２段階で式(B)で表わされる
ところの２−メチレンインドリン化合物を出発原
料とし、α−ニトロソ−β−ナフトールを反応さ
せる製造方法も挙げることができる。 As an example of another method for synthesizing the spirooxazine compound of the present invention, in the second step, a 2-methyleneindoline compound represented by formula (B) is used as a starting material and α-nitroso-β-naphthol is reacted. Methods can also be mentioned.
また製造段階における精製方法としては各種溶
剤による再結晶法、シリカカラムなどによるカラ
ムクロマト分離、あるいは活性炭処理などが好適
な例として挙げることができる。 Preferred examples of purification methods in the production stage include recrystallization using various solvents, column chromatography using a silica column, and treatment with activated carbon.
本発明のスピロオキサジン化合物は、フオトク
ロミツク特性を有する。すなわちフオトクロミツ
ク化合物は光学的に透明な樹脂類、たとえばジエ
チレングリコールビスアリルカーボネートポリマ
ー、ポリ（メタ）アクリレートおよびその共重合
体、セルロース類、ポリ酢酸ビニル、ポリビニル
アルコール、ポリビニルブチラール、ポリエステ
ル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレンおよび
その共重合体、エポキシ樹脂、（ハロゲン化）ビ
スフエノールＡのジ（メタ）アクリレートポリマ
ーおよびその共重合合体、（ハロゲン化）ビスフ
エノールＡのウレタン変性ジ（メタ）アクリレー
トポリマーおよびその共重合体、ナイロン樹脂、
ポリウレタンなどに配合して好ましく使用され
る。配合された樹脂類は光による変色性を有する
光学素子として使用することが可能である。光学
素子としてはサングラスレンズ、スキー用ゴーグ
ル、保護メガネレンズ、さらにはカーテン、衣
服、玩具等が好適な例として挙げられる。 The spirooxazine compounds of the present invention have photochromic properties. That is, photochromic compounds are optically transparent resins such as diethylene glycol bisallyl carbonate polymers, poly(meth)acrylates and their copolymers, celluloses, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyester resins, polycarbonates, polystyrene, and Copolymers thereof, epoxy resins, di(meth)acrylate polymers of (halogenated) bisphenol A and copolymers thereof, urethane-modified di(meth)acrylate polymers of (halogenated) bisphenol A and copolymers thereof, nylon resin,
It is preferably used in combination with polyurethane, etc. The blended resins can be used as optical elements that change color due to light. Suitable examples of optical elements include sunglass lenses, ski goggles, protective glasses lenses, curtains, clothes, toys, and the like.
樹脂類への本発明フオトクロミツク化合物の配
合方法としては染色法、キヤステイング法、配合
されたポリマー溶液のコーテング法などの各種の
方法が適用できる。 Various methods can be used to blend the photochromic compound of the present invention into resins, such as dyeing, casting, and coating with a blended polymer solution.
また、樹脂中への配合量としては目的および使
用方法などによつて決められるべきものである
が、視覚に対する感度という観点からは0.01〜20
重量％の添加量が好ましい。 In addition, the amount to be added to the resin should be determined depending on the purpose and method of use, but from the viewpoint of visual sensitivity, it should be 0.01 to 20.
Addition amounts in weight percent are preferred.
実施例 １
１−（Ｐ−シアノベンジル）−３，３−ジメチ
ルスピロ［インドリン−２，3′−（3H）−ナフト
〔２，１−ｂ〕（１，４）オキサジン］の合成
（式(A)において、R1＝R2＝R3＝R4＝R5＝R6＝
Ｈ，R7＝CN）
２，３，３−トリメチルインドレニン8.0ｇを
60mlの無水エタノールに溶解し、４−シアノベン
ジルブロマイド10.0ｇを30mlの無水エタノールに
溶解し各々窒素ガスを15分間吹き込んだ後混合
し、窒素気流中２時間還流する。その後、反応液
の温度を50℃まで低下させ、トリエチルアミン
10.0ｇを加え、30分間攪拌する。その後、α−ニ
トロソーβ−ナフトール8.5ｇを加え、２時間還
流する。反応後、冷却すると結晶が析出して来
る。これに少量のエタノールを加え取し、得ら
れた粗結晶をトルエンに溶解した溶液を60〜70℃
まで過熱した後、活性炭40ｇを加え十分に攪拌す
る。その後、過し、濾液を濃縮して得られた白
色固体をエタノールから再結晶し、白色の１−
（Ｐ−シアノベンジル）−３，３−ジメチルスピロ
［インドリン２，3′−〔3H〕−ナフト〔２，１−
ｂ〕（１，４）オキサジン］の結晶を得た。Example 1 Synthesis of 1-(P-cyanobenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3′-(3H)-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] (formula ( In A), R 1 = R 2 = R 3 = R 4 = R 5 = R 6 =
H, R 7 = CN) 8.0 g of 2,3,3-trimethylindolenine
Dissolved in 60 ml of absolute ethanol, 10.0 g of 4-cyanobenzyl bromide was dissolved in 30 ml of absolute ethanol, mixed after blowing nitrogen gas into each solution for 15 minutes, and refluxed in a nitrogen stream for 2 hours. After that, the temperature of the reaction solution was lowered to 50℃, and triethylamine was added.
Add 10.0g and stir for 30 minutes. Thereafter, 8.5 g of α-nitroso β-naphthol was added and the mixture was refluxed for 2 hours. After the reaction, when it is cooled, crystals start to precipitate. Add a small amount of ethanol to this, and dissolve the obtained crude crystals in toluene.
After heating, add 40g of activated carbon and stir thoroughly. Thereafter, the white solid obtained by filtration and concentration of the filtrate was recrystallized from ethanol to give a white 1-
(P-cyanobenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline2,3'-[3H]-naphtho[2,1-
b) Crystals of (1,4)oxazine] were obtained.
分析結果
（融点）184−185℃
(元素分析値) 実測値(%) 計算値(%)
Ｃ 81.2 81.1
Ｈ 5.1 5.4
Ｎ 9.7 9.8
(赤外吸収) 2220cm-1（Ｃ≡Ｎ）
1626cm-1（Ｃ≡Ｎ）
1255cm-1＝（Ｃ−Ｏ）
962cm-1（Ｏ−Ｃ−Ｎ）
（核磁気共鳴） 1.4ppm （6H）
4.4ppm （2H）
6.2〜8.6ppm（15H）
応用例
本化合物をメチルメタクリレートに0.5重量％
の濃度で溶解し、アゾビスイソブチロニトリルを
重合開始剤として用いキヤスト重合して、本化合
物を配合したポリメチルメタクリレート板を作製
した。この板は紫外線の照射を受けると青紫色と
なり、光を除き暗所に放置すると速やかにもとの
無色に戻つた。また、これをフエードメーターに
て20時間の光照射を行なつて、耐光性を調べたと
ころ、フエードメーターに入れる前と全く同様の
フオトクロミツク特性を示し、耐疲労性が優れて
いた。 Analysis results (Melting point) 184-185℃ (Elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C 81.2 81.1 H 5.1 5.4 N 9.7 9.8 (Infrared absorption) 2220cm -1 (C≡N) 1626cm -1 ( C≡N) 1255cm -1 = (C-O) 962cm -1 (O-C-N) (Nuclear magnetic resonance) 1.4ppm (6H) 4.4ppm (2H) 6.2-8.6ppm (15H) Application example This compound 0.5% by weight in methyl methacrylate
A polymethyl methacrylate plate containing the present compound was prepared by dissolving the compound at a concentration of 1 and performing cast polymerization using azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator. When this plate was exposed to ultraviolet light, it turned bluish-purple, and when exposed to light and left in a dark place, it quickly returned to its original colorless color. Furthermore, when the light resistance was examined by irradiating it with light for 20 hours using a fade meter, it showed exactly the same photochromic properties as before being placed in the fade meter, and was found to have excellent fatigue resistance.
実施例 ２
１−（Ｐ−トリフルオロメチルベンジル）−
３，３−ジメチルスピロ［インドリン−２，3′−
〔3H〕−ナフト〔２，１−ｂ〕（１，４）オキサジ
ン］の合成
（式(A)において、R1＝R2＝R3＝R4＝R5R6＝
Ｈ，R7＝CF3）
実施例１と同様の要領で製造し、白色結晶を得
た。Example 2 1-(P-trifluoromethylbenzyl)-
3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-
Synthesis of [3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] (In formula (A), R 1 = R 2 = R 3 = R 4 = R 5 R 6 =
H, R 7 =CF 3 ) White crystals were obtained in the same manner as in Example 1.
分析結果
（融点）140−141℃
(元素分析値) 実測値(%) 計算値(%)
Ｃ 74.1 73.7
Ｈ 4.8 4.9
Ｎ 6.2 5.9
(赤外吸収) 1618cm-1（Ｃ≡Ｎ）
1325cm-1（CF3）
1248cm-1（＝Ｃ−Ｏ）
960cm-1（Ｏ−Ｃ−Ｎ）
（核磁気共鳴） 1.4ppm （6H）
4.4ppm （2H）
6.2〜8.6ppm（15H）
実施例 ３
１−（Ｐ−ニトロベンジル）−３，３−ジメチ
ルスピロ［インドリン−２，3′−〔3H〕−ナフト
〔２，１−ｂ〕（１，４）オキサジン］の合成
（式(A)において、R1＝R2＝R3＝R4＝R5＝R6＝
Ｈ，R7＝NO2）
実施例１と同様の要領で白色結晶を得た。 Analysis results (Melting point) 140-141℃ (Elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C 74.1 73.7 H 4.8 4.9 N 6.2 5.9 (Infrared absorption) 1618cm -1 (C≡N) 1325cm -1 ( CF 3 ) 1248cm -1 (=C-O) 960cm -1 (O-C-N) (Nuclear magnetic resonance) 1.4ppm (6H) 4.4ppm (2H) 6.2-8.6ppm (15H) Example 3 1-( Synthesis of (P-nitrobenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-[3H]-naphtho[2,1-b](1,4)oxazine] (In formula (A), R 1 ＝R 2 ＝R 3 ＝R 4 ＝R 5 ＝R 6 ＝
H, R 7 =NO 2 ) White crystals were obtained in the same manner as in Example 1.
分析結果
（融点）188−189℃
(元素分析値) 実測値(%) 計算値(%)
Ｃ 75.0 74.8
Ｈ 5.0 5.1
Ｎ 9.2 9.4
(赤外吸収) 1620cm-1（Ｃ＝Ｎ）
1517cm-1，
1345cm-1（NO2）
1250cm-1（＝Ｃ−Ｏ）
945cm-1（Ｏ−Ｃ−Ｎ）
（核磁気共鳴） 1.4ppm （6H）
4.4ppm （2H）
6.2〜8.5ppm（15H）
〔発明の効果〕
本発明の化合物は、溶剤、マトリツクスポリマ
ーの種類によらず、一般的な状態では無色である
が、紫外線の照射を受けると直ちに可視光領域に
吸収波長を有する化合物に変化し、紫外線の照射
をやめると速やかにもとの無色に戻る。 Analysis results (Melting point) 188-189℃ (Elemental analysis value) Actual value (%) Calculated value (%) C 75.0 74.8 H 5.0 5.1 N 9.2 9.4 (Infrared absorption) 1620cm -1 (C=N) 1517cm -1 , 1345cm -1 (NO 2 ) 1250cm -1 (=C-O) 945cm -1 (O-C-N) (Nuclear magnetic resonance) 1.4ppm (6H) 4.4ppm (2H) 6.2-8.5ppm (15H) [Invention [Effect] The compound of the present invention is colorless in the general state regardless of the type of solvent or matrix polymer, but when irradiated with ultraviolet rays, it immediately changes into a compound that has an absorption wavelength in the visible light region. When UV irradiation is stopped, it quickly returns to its original colorless state.
本発明の化合物は、発色速度が大きく、かつ消
色速度も大きく、かつ発色濃度が大きく、かつ耐
疲労性が非常に良いという特性を有しているフオ
トクロミツク化合物である。また本発明の化合物
は、溶剤、マトリツクスポリマー中で加熱される
と無色から可視光領域に吸収波長を有する化合物
に変化し、冷却すると速やかにもとの無色に戻る
というサーモクロミツク特性をも有する化合物で
ある。 The compound of the present invention is a photochromic compound that has the characteristics of high color development rate, high color decolorization rate, high color density, and very good fatigue resistance. Furthermore, the compound of the present invention has thermochromic properties in that when heated in a solvent or matrix polymer, it changes from colorless to a compound that has an absorption wavelength in the visible light region, and quickly returns to its original colorless state when cooled. It is a compound that has
Claims (1)
たはメトキシ基を表わし、R2は水素、メチル基、
メトキシ基またはクロルを表わし、R5は水素ま
たはブロムを表わし、R6は水素、メトキシ基ま
たはエトキシ基を表わし、R7はシアノ基、トリ
フルオロメチル基またはニトロ基を表わす。） で表わされるスピロオキサジン化合物。[Claims] 1 General formula (A) (In the formula, R 1 , R 3 and R 4 represent hydrogen, a methyl group or a methoxy group, and R 2 represents hydrogen, a methyl group,
It represents a methoxy group or chloro, R 5 represents hydrogen or bromine, R 6 represents hydrogen, a methoxy group or an ethoxy group, and R 7 represents a cyano group, a trifluoromethyl group or a nitro group. ) A spirooxazine compound represented by
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60002127A JPS61161286A (en) | 1985-01-11 | 1985-01-11 | Spirooxazine compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60002127A JPS61161286A (en) | 1985-01-11 | 1985-01-11 | Spirooxazine compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61161286A JPS61161286A (en) | 1986-07-21 |
| JPH051793B2 true JPH051793B2 (en) | 1993-01-11 |
Family
ID=11520671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60002127A Granted JPS61161286A (en) | 1985-01-11 | 1985-01-11 | Spirooxazine compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61161286A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61233079A (en) * | 1985-04-08 | 1986-10-17 | Toray Ind Inc | Novel photochromic compound |
| JPH04180214A (en) * | 1990-11-15 | 1992-06-26 | Toray Ind Inc | Dummy wafer for aligner |
-
1985
- 1985-01-11 JP JP60002127A patent/JPS61161286A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61161286A (en) | 1986-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62195383A (en) | Novel spironaphthopyran compound | |
| US4215010A (en) | Photochromic compounds | |
| US6019914A (en) | Photochromic spirooxazine compounds, their use in the field of ophthalmic optics | |
| JP2765143B2 (en) | New spirooxazine compounds | |
| JPH051793B2 (en) | ||
| US5374723A (en) | Spiro-oxazine compound | |
| JPS63275587A (en) | Spironaphthoxazine compound | |
| JPH0317875B2 (en) | ||
| JPWO1989007104A1 (en) | Novel spirooxazine compounds | |
| JPH0481997B2 (en) | ||
| JP3064343B2 (en) | Photochromic material | |
| JP2503145B2 (en) | Photochromic material | |
| JPH07165762A (en) | Photochromic substances and materials | |
| JP2541623B2 (en) | Novel spirooxazine compound | |
| JPS61243087A (en) | Spirooxazine compounds | |
| JPS6153288A (en) | Spirooxazine compound | |
| JP2692115B2 (en) | Photochromic material | |
| JPS63243085A (en) | Novel spironaphthopyran compound | |
| JPH075603B2 (en) | Novel spirophenanthrooxazine compounds | |
| JPS61233079A (en) | Novel photochromic compound | |
| JPH0280490A (en) | Highly heat-resistant photochromic material | |
| JPS61268686A (en) | Novel spirooxazine compound | |
| JP3064332B2 (en) | Photochromic material | |
| JP2800815B2 (en) | Photochromic material | |
| JP2822402B2 (en) | Spirooxazine compounds |